新人教版《化学与资源综合利用环境保护》素材32

关于洗发水中二恶烷的毒性问题摘要

二恶烷，一种化学物质。是透明无色的单环杂环有机化合物，在室温下为液体，有轻微类似乙醚的清香气味，属微毒类，是常用的非质子溶剂。可与水和常见有机溶剂混溶，有潮解性。对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，急性中毒时可能导致死亡。主要用作溶剂、乳化剂、去垢剂的生产等。强生婴幼儿洗浴用品产品和霸王洗头水被指含二恶烷。

二恶烷-基本介绍二恶烷，英文名称dioxane,diethylenedioxide,1,4-diethylenedioxide,diethyleneether,glycolethyleneether,dioxane-1,4,tetrahydro-p-dioxin,tetrahydro-1,4-dioxin

1、4-二氧杂环己烷又称二恶烷，无色液体。稍有香味。密度，折射率。熔点11℃。沸点℃。可存在于自然界很多介质中，从沐浴露、洗洁精、润肤品，到包括海鱼、烤鸡、肉制品、西红柿、番茄酱、胡椒、咖啡等多种日常食物。人体可以通过皮肤、呼吸道和消化道等途径接触二恶烷。通过职业暴露、呼吸空气、饮水或食用可能含有二恶烷的食品以及使用可能含有二恶烷的洗涤产品、化妆品、外用药品、农畜产品而接触到二恶烷。

二恶烷属于化妆品中禁止使用的物质。二恶烷通过吸入、食入、经皮吸收进入体内。有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。

澳大利亚卫生局的官方网站对二恶烷的评估技术文件及推荐标准认为，除食品和药品外，在日常消费品中，二恶烷的理想限值是30ppm，含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的。

二恶烷-理化常数

国标编号：32098

CAS号：123-91-1

中文名称：1，4-二氧杂环己烷

英文名称：1,4-dioxane；p-dioxane

别名：二氧六环；1，4-二氧己环

分子式：C4H8O2；CH2CH2OCH2CH2O

外观与性状：无色，带有醚味的透明液体

分子量：蒸汽压℃闪点：12℃

熔点：℃

沸点：℃

溶解性与水混溶，可混溶于多数有机溶剂

密度：相对密度(水=1)；相对密度(空气=1)稳定性稳定

危险标记：7(中闪点易燃液体)

对环境的影响:

健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：本品有麻醉和刺激作用，在体内有蓄积作用。接触大量蒸气引起眼和上呼吸道刺激，伴有头晕、头痛、嗜睡、恶心、呕吐等。可致肝、皮肤损害，甚至发生尿毒症。

毒理学资料及环境行为

毒性：属微毒类。1,4-二恶烷有毒，对皮肤、眼部和呼吸系统有刺激性，并且可能对肝、肾和神经系统造成损害，急性中毒时可能导致死亡。自然环境中对水的亲和性较强，且不易为生物所降解。它广泛存在于牙膏、洗发精、除臭剂、漱剂、化妆品等个人护理用品中，它并不是原料，而是乙氧基化生产聚氧乙烯烷基硫酸钠、油醇聚醚（Oleth）、人参醇（Xynol）和鲸蜡硬脂醇聚醚（Ceteareth）等化合物时，所使用的试剂环氧乙烷（有致癌性）发生二聚生成的副产物，生产商可以通过工序降低二恶烷的含量，但这一步并不是强制性的。中国和美国国家标准里都没有对原料所带入的微量二恶烷进行控制，但二恶烷属于化妆品中禁止作为生产原料添加的组分。二恶烷可能有致癌性，IARC中它被分为2B类，即对人类的潜在致癌性较小(possibly)。但它对动物的致癌性是已知的。

急性毒性：

IHL-HMN（人）LCLO470ppm/3d.

大鼠经口LD507120mg/kg.

大鼠吸入LD50790mg/kg.

猫经口LD502000mgkg-1

兔经口LD502000mgkg-1

LC5046000mg/m3，2小时(大鼠吸入)；

人吸入5500ppm/分，最小中毒浓度；

人经口500mg/kg，致死。

致癌性：IARC列为对实验动物有足够证据的化学致癌物。小鼠经皮最小中毒剂量1440mg/kg(60周，间断)致肿瘤阳性；小鼠经口最小中毒剂量416g/kg(50周)致肿瘤阳性。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

实验室监测方法

空气中：用活性炭吸附后，用二硫化碳洗脱，再用气相色谱法分析。

环境标准

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度10mg/m3

嗅觉阈浓度m3

应急处理处置方法

一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；喷雾状水冷却和稀释蒸气、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

废弃物处置方法：不含过氧化物的废料液经浓缩后，控制一定的速度燃烧。含过氧化物的废料经浓缩后，在安全距离外敞口燃烧。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防静电工作服。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐，就医。

灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

二恶烷在化妆品中的来源

沐浴露和香波中主要的表面活性剂中的副产物

表面活性剂制造过程中烷氧基化时带入的副产物

绝大多数洗去类化妆品都含有1，4－二恶烷

食物中的二恶烷

海鱼，

烤鸡，

肉制品，

西红柿，

番茄酱，

胡椒，

咖啡，等1，4－二恶烷都在10~100ppm

二恶烷的国际标准

美国FDA对化妆品中1，4－二恶烷含量的调查

90年代：14～79ppm

2000年以后：<20ppm

美国加洲65标准要求产品中含量超过10ppm必须标注

含如此低含量1，4－二恶烷的化妆品是安全的，卫浴产品里含有微量的二恶烷不等于有害

二恶烷的中国化妆品标准

根据2022年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求，1、4-二氧杂环己烷属于化妆品中禁止使用物质。具体见2022年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》中表2(1)化妆品禁用组分441条(第20页)

对原料带入1、4-二氧杂环己烷量未见相关规定。

国家食品药品监管局就此指出，2022年2月，卫生部曾就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释，我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质，如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求，在正常、合理、可预见的使用条件下，不得对人体健康产生危害。

二恶烷的美国相关标准

美国职业安全与健康管理局(OSHA)《职业安全与卫生条例》中规定：按每天平均工作8小时计算，工作环境中空气里的1，4-二氧杂环己烷含量应不能超过100ppm的浓度。澳大利亚卫生局的官方网站对1，4-二氧杂环己烷的评估技术文件及推荐标准认为，日常消费品中(食品和药品除外)，1，4-二氧杂环己烷的理想限值是30ppm，含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的。

对化妆品原料带入化妆品的微量二恶烷尚无限量规定。

二恶烷的澳大利亚相关标准

澳大利亚卫生局的官方网站对二恶烷的评估技术文件及推荐标准认为，除食品和药品外，在日常消费品中，二恶烷的理想限值是30ppm，含量不超过100ppm时，在毒理学上是可以接受的。

国家药监局对于二恶烷的看法

小帖士：

中国现有化妆品法规对甲醛和1、4-二氧杂环己烷物质的规定

根据2022年卫生部颁发的《化妆品卫生规范》要求，化妆品中甲醛的最大允许使用量为%(口腔产品除外)(以游离甲醛计)，甲醛禁止用于喷雾产品，指甲硬化剂中甲醛的最大允许使用浓度为5%(产品中释放的甲醛浓度超过%时，需标注含甲醛)。除此要求外，对于婴幼儿用产品，在甲醛含量上并未作其他特殊规定。1、4-二氧杂环己烷属于化妆品中禁止使用物质。

2022年2月，卫生部就现行化妆品法规中禁用物质的概念专门作出了解释，我国《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》规定的禁用物质是指不能作为化妆品生产原料即组分添加到化妆品的物质，如果技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时，则化妆品必须符合《化妆品卫生标准》和《化妆品卫生规范》对化妆品的要求，在正常、合理、可预见的使用条件下，不得对人体健康产生危害。

国外对日常用品中1、4-二氧杂环己烷含量的看法

化合物是否对人体健康产生危害，取决于其使用量以及使用条件。早在上世纪70年代末，美国FDA就开始了对化妆品中的1、4-二氧杂环己烷含量进行监测。从1992年至1997年，美国FDA监测到一些化妆品中1、4-二氧杂环己烷含量达7