2018年高考化学(人教)大一轮学考复习考点突破第十一章有机化学基础(选考)第35讲

2018年高考化学(人教)大一轮学考复习考点突破第十一章有机化学基础(选考)第35讲第一页，共156页。第35讲烃的含氧衍生物第十一章有机化学基础(选考)第二页，共156页。考纲要求1.掌握醇、酚、醛、羧酸、酯的结构与性质以及它们之间的相互转化。2.了解烃的衍生物合成方法。3.了解有机分子中官能团之间的相互影响。4.根据信息能设计有机化合物的合成路线。第三页，共156页。考点一醇、酚微专题32

常见有机反应总结考点二醛、羧酸、酯内容索引考能提升探究高考明确考向课时作业第四页，共156页。考点一醇、酚第五页，共156页。知识梳理1.醇、酚的概念(1)醇是羟基与

或

上的碳原子相连的化合物，饱和一元醇的分子通式为

。(2)酚是羟基与苯环

相连而形成的化合物，最简单的酚为_____________________。烃基苯环侧链CnH2n＋1OH(n≥1)直接第六页，共156页。(3)醇的分类CH3CH2OH第七页，共156页。2.醇类物理性质的变化规律(1)溶解性低级脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3。(3)沸点①直链饱和一元醇的沸点随着分子中碳原子数的递增而逐渐

。②醇分子间存在

，所以相对分子质量相近的醇和烷烃相比，醇的沸点远远

于烷烃。升高氢键高第八页，共156页。3.苯酚的物理性质(1)纯净的苯酚是

晶体，有

气味，易被空气氧化呈

。(2)苯酚常温下在水中的溶解度

，当温度高于

时，能与水

，苯酚

溶于酒精。(3)苯酚有毒，对皮肤有强烈的腐蚀作用，如果不慎沾到皮肤上应立即用

洗涤。无色特殊粉红色不大65℃混溶易酒精第九页，共156页。4.由断键方式理解醇的化学性质如果将醇分子中的化学键进行标号如图所示，那么醇发生化学反应时化学键的断裂情况如下所示：第十页，共156页。以1­-丙醇为例，完成下列条件下的化学方程式，并指明断键部位。(1)与Na反应_______________________________________________，___。(2)催化氧化_____________________________________________，_____。(3)与HBr的取代___________________________________________，____。2CH3CH2CH2OH＋2Na―→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑

①2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2O

①③CH3CH2CH2OH＋HBrCH3CH2CH2Br＋H2O

②第十一页，共156页。(4)浓硫酸，加热分子内脱水___________________________________________，____。(5)与乙酸的酯化反应________________________________________________________________，____。CH3CH2CH2OHCH3CH==CH2↑＋H2O②⑤①CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O

第十二页，共156页。5.由基团之间的相互影响理解酚的化学性质由于苯环对羟基的影响，酚羟基比醇羟基

；由于羟基对苯环的影响，苯酚中苯环上的氢比苯中的氢

。(1)弱酸性苯酚电离方程式为________________________，俗称石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液变红。苯酚与NaOH反应的化学方程式：_________________________________。C6H5OHC6H5O－＋H＋活泼活泼第十三页，共156页。(2)苯环上氢原子的取代反应苯酚与饱和溴水反应，产生白色沉淀，反应的化学方程式为___________________________________________________。(3)显色反应苯酚跟FeCl3溶液作用显

色，利用这一反应可检验苯酚的存在。紫第十四页，共156页。1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”(1)CH3OH和

都属于醇类，且二者互为同系物(

)(2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于

在水中的溶解度(

)(3)CH3OH、CH3CH2OH、

的沸点逐渐升高(

)深度思考√×√第十五页，共156页。(4)所有的醇都能发生氧化反应和消去反应(

)(5)苯酚的水溶液呈酸性，说明酚羟基的活泼性大于水中羟基的活泼性(

)(6)除去苯中的苯酚，加入浓溴水再过滤(

)(7)分子式为C7H8O的芳香类有机物有五种同分异构体(

)√××√第十六页，共156页。2.怎样鉴别苯酚溶液与乙醇溶液？答案方法一：用小试管分别取溶液少许，滴加饱和溴水，有白色沉淀生成的是苯酚溶液。方法二：用小试管分别取溶液少许，滴加FeCl3溶液，溶液呈紫色的是苯酚溶液。第十七页，共156页。3.已知H2CO3的电离常数：Ka1＝4.4×10－7，Ka2＝4.7×10－11；苯酚的电离常数：Ka＝1.0×10－11。写出在

溶液中通入少量CO2的离子方程式：___________________________________________________________。答案第十八页，共156页。解题探究题组一醇、酚结构与性质的区别1.下列四种有机化合物的结构简式如下所示，均含有多个官能团，下列有关说法中正确的是第十九页，共156页。

A.①属于酚类，可与NaHCO3溶液反应产生CO2B.②属于酚类，能使FeCl3溶液显紫色C.1mol③最多能与3molBr2发生反应D.④属于醇类，可以发生消去反应答案解析①属于酚类，与NaHCO3溶液不反应，A错误；②属于醇类，不能与FeCl3溶液发生显色反应，B错误；1mol③中的物质最多能与2molBr2发生反应，C错误；④中的物质属于醇类，能发生消去反应。第二十页，共156页。

2.(2016·安徽六校第一次联考)茉莉香醇是一种具有甜香味的物质，是合成香料的重要原料，其结构简式如图，下列有关茉莉香醇的叙述正确的是A.茉莉香醇的分子式为C9H14O2B.不能使溴的四氯化碳溶液褪色C.能与FeCl3溶液发生显色反应D.能发生加成反应而不能发生取代反应答案解析第二十一页，共156页。根据茉莉香醇的结构简式先找出碳原子数，再根据不饱和度算出氢原子数，它的分子式为C9H14O2，A项正确；该分子中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B项错误；该分子没有苯环，不能与FeCl3溶液发生显色反应，C项错误；该分子含有醇羟基，能发生取代反应，D项错误。第二十二页，共156页。3.现有以下物质：答案(1)其中属于脂肪醇的有_____，属于芳香醇的有____，属于酚类的有_____。(2)其中物质的水溶液显酸性的有________。(3)其中互为同分异构体的有________。(4)列举出⑤所能发生反应的类型_________________________________(任写三种)。①②③⑤④⑤④⑤③④取代(酯化)、氧化、消去、加成反应第二十三页，共156页。练后反思脂肪醇、芳香醇、酚的比较类别脂肪醇芳香醇酚实例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能团—OH—OH—OH结构特点—OH与链烃基相连—OH与芳香烃侧链上的碳原子相连—OH与苯环直接相连第二十四页，共156页。主要化学性质(1)与钠反应；(2)取代反应；(3)脱水反应；(4)氧化反应；(5)酯化反应(1)弱酸性(2)取代反应(3)显色反应特性将红热的铜丝插入醇中有刺激性气味产生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液显紫色第二十五页，共156页。题组二醇的消去和氧化反应规律4.下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生催化氧化反应生成醛类的物质是

答案解析第二十六页，共156页。发生消去反应的条件：与—OH相连的碳原子的相邻碳原子上有H原子，上述醇中，B项不符合。与羟基(—OH)相连的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有两个氢原子的醇(即含有—CH2OH)才能转化为醛。第二十七页，共156页。5.下列四种有机物的分子式均为C4H10O。答案解析(1)能被氧化成含相同碳原子数的醛的是_______。②③能被氧化成醛的醇分子中必含有基团“—CH2OH”，②和③符合题意；第二十八页，共156页。答案解析(2)能被氧化成酮的是_____。①能被氧化成酮的醇分子中必含有基团“”，①符合题意；第二十九页，共156页。答案解析(3)能发生消去反应且生成两种产物的是_____。①若与羟基相连的碳原子的邻位碳原子上的氢原子类型不同，则发生消去反应时，可以得到两种产物，①符合题意。第三十页，共156页。归纳总结醇的消去反应和催化氧化反应规律(1)醇的消去反应规律醇分子中，连有羟基(—OH)的碳原子必须有相邻的碳原子，并且此相邻的碳原子上必须连有氢原子时，才可发生消去反应，生成不饱和键。表示为如CH3OH、

则不能发生消去反应。第三十一页，共156页。(2)醇的催化氧化反应规律醇的催化氧化的反应情况与跟羟基(—OH)相连的碳原子上的氢原子的个数有关。第三十二页，共156页。考点二醛、羧酸、酯第三十三页，共156页。1.醛(1)醛：由

与

相连而构成的化合物，可表示为RCHO。甲醛是最简单的醛。饱和一元醛分子的通式为CnH2nO(n≥1)。(2)甲醛、乙醛知识梳理物质颜色气味状态密度水溶性甲醛____

__________

____

________

乙醛____

__________

____

比水小________

烃基或氢原子醛基无色无色刺激性气味刺激性气味气体液体易溶于水与水互溶第三十四页，共156页。2.醛的化学性质醛类物质既有氧化性又有还原性，其氧化、还原关系为以乙醛为例写出醛类的主要化学方程式：(1)氧化反应①银镜反应_______________________________________________________________；CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O第三十五页，共156页。②与新制Cu(OH)2悬浊液的反应_______________________________________________________________。(2)还原反应(催化加氢)__________________________________________________________。CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2OCH3CHO＋H2CH3CH2OH第三十六页，共156页。特别提醒

(1)醛基只能写成—CHO或

，不能写成—COH。(2)醛与新制的Cu(OH)2悬浊液反应时碱必须过量且应加热煮沸。(3)银镜反应口诀：银镜反应很简单，生成羧酸铵，还有一水二银三个氨。第三十七页，共156页。3.羧酸(1)羧酸：由

相连构成的有机化合物。官能团为—COOH。饱和一元羧酸分子的通式为

。(2)甲酸和乙酸的分子组成和结构物质分子式结构简式官能团甲酸CH2O2HCOOH—COOH和—CHO乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH烃基或氢原子与羧基CnH2nO2(n≥1)第三十八页，共156页。(3)羧酸的化学性质羧酸的性质取决于羧基，反应时的主要断键位置如图：①酸的通性乙酸是一种弱酸，其酸性比碳酸

，在水溶液中的电离方程式为_______________________________。②酯化反应CH3COOH和CH3CH218OH发生酯化反应的化学方程式为_____________________________________________________。CH3COOHCH3COO－＋H＋CH3COOH＋C2H518OHCH3CO18OC2H5＋H2O强第三十九页，共156页。4.酯(1)酯：羧酸分子羧基中的

被

取代后的产物。可简写为

，官能团为____________。——具有芳香气味的液体——密度一般比水小——水中

溶，有机溶剂中

溶(2)酯的物理性质低级酯—OH—OR′RCOOR′难易第四十页，共156页。(3)酯的化学性质＋H2O___________________。____________________。特别提醒酯的水解反应为取代反应；在酸性条件下为可逆反应；在碱性条件下，能中和产生的羧酸，反应能完全进行。第四十一页，共156页。(4)酯在生产、生活中的应用①日常生活中的饮料、糖果和糕点等常使用酯类香料。②酯还是重要的化工原料。第四十二页，共156页。1.丙烯酸CH2===CHCOOH和油酸C17H33COOH是同系物吗？深度思考是同系物，因为它们分子中都含有羧基和同类型的烃基，即分子结构相似，并且在组成上相差15个CH2原子团，完全符合同系物的定义。答案第四十三页，共156页。2.甲醛的结构式是

，相当于二元醛，1mol甲醛与足量银氨溶液充分反应，可生成4molAg。写出该反应的化学方程式：

_______________________________________________________________。＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O答案第四十四页，共156页。

解题探究题组一醛、羧酸、酯的结构与性质1.由下列5种基团中的2个不同基团两两组合，形成的有机物能与NaOH反应的有①—OH

②—CH3

③—COOH

④⑤—CHOA.2种 B.3种 C.4种 D.5种答案解析解题方法

②③④⑤③④⑤④⑤组合后看物质是否存在。①

②

③

④—⑤特别注意

HO—与—COOH相连时为H2CO3。第四十五页，共156页。两两组合形成的化合物有10种，其中—OH与—COOH组合形成的H2CO3为无机物，不合题意。只有(甲酸)、CH3COOH、

、OHC—COOH5种有机物能与NaOH反应。第四十六页，共156页。

2.下列实验能获得成功的是A.将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜B.苯与浓溴水反应制取溴苯C.向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀D.1mol·L－1CuSO4溶液2mL和0.5mol·L－1NaOH溶液4mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5mL，加热煮沸观察沉淀的颜色答案解析A项，必须水浴加热；B项，苯与液溴在铁粉催化下才能发生苯环上的取代反应；D项，NaOH必须过量。第四十七页，共156页。

3.(2016·潮州模拟)分子式为C4H8O2的有机物跟NaOH溶液混合加热，将蒸出的气态有机物冷凝后得到相对分子质量为32的液体。则原有机物的结构简式为A.CH3COOC2H5 B.CH3CH2COOCH3C.HCOOC3H7 D.(CH3)2CHCOOH答案解析酯碱性条件下水解产生羧酸钠盐和醇。分子式为C4H8O2的有机物跟NaOH溶液混合加热，将蒸出的气态有机物冷凝后得到相对分子质量为32的液体，则该物质是甲醇，则原溶液是丙酸甲酯，其结构简式为CH3CH2COOCH3。第四十八页，共156页。4.现有四种有机化合物：试回答：(1)甲、乙、丁都含有的官能团的名称是______，四种物质中互为同分异构体的是________。(2)1mol甲、乙、丁分别与足量Na反应，生成H2最多的是____(填编号，下同)。(3)丁与醋酸在催化剂作用下发生取代反应生成的酯有____种。羟基乙、丙甲3答案第四十九页，共156页。答案(4)①写出甲与乙醇发生酯化反应的化学方程式：____________________________________________________________________________。第五十页，共156页。答案②写出乙与新制氢氧化铜反应的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________。第五十一页，共156页。

题组二陌生有机物性质的判断5.下列关于

的表述不正确的是A.该物质能发生缩聚反应B.该物质有7种不同化学环境的氢原子C.该物质遇FeCl3溶液显色，1mol该物质最多能与含1molBr2的溴水发生

取代反应D.1mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1答案解析第五十二页，共156页。该物质含有氨基、羟基、羧基等多种官能团，因此可以发生缩聚反应，A项正确；该物质有8种不同化学环境的氢原子，B项错误；该物质含有酚羟基，所以遇FeCl3溶液显紫色，由于在苯环上羟基邻、对位只有一个H原子，所以1mol该物质最多能与含1molBr2的溴水发生取代反应，C项正确；羧基、羟基可以与Na发生反应，羧基和酚羟基都可以与NaOH发生反应，只有羧基可以与NaHCO3发生反应，在该化合物的一个分子中含有一个酚羟基、一个羧基，所以1mol该物质最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物质的量之比为2∶2∶1，D项正确。第五十三页，共156页。

6.某有机物的结构简式是

，下列关于它的性质叙述正确的是①能发生加成反应②能溶于NaOH溶液③能水解生成两种酸④不能因发生反应而使溴水褪色⑤能发生酯化反应⑥有酸性A.仅①②③ B.仅②③⑤C.仅⑥ D.全部答案解析根据有机物的结构简式可知，该有机物中有酯基、羧基和苯环，酯基能发生水解生成两种酸，羧基能与NaOH溶液反应，能发生酯化反应，具有酸性，苯环能发生加成反应，没有碳碳双键和三键，不能因发生反应而使溴水褪色，全部正确。第五十四页，共156页。7.聚乙炔衍生物分子M的结构简式及M在稀硫酸作用下的水解反应如图所示。下列有关说法不正确的是第五十五页，共156页。

A.M与A均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色B.B中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应C.1molM与热的烧碱溶液反应，可消耗2nmolNaOHD.A、B、C各1mol分别与金属钠反应，放出气体的物质的量之比为1∶2∶2答案解析第五十六页，共156页。由M的结构简式及A的分子式可知二者均含有碳碳双键，均能使酸性高锰酸钾溶液和溴水褪色，A正确；由M的结构简式可知其水解后产物B(C3H6O3)的分子结构中含有羧基和羟基两种官能团，能发生消去反应和酯化反应，B正确；1molM的单体可以消耗2molNaOH，则1molM可消耗2nmolNaOH，C正确；M与A均属于高分子聚合物，1molA消耗

nmol

金属钠，放出气体的物质的量为mol，D错误。第五十七页，共156页。方法总结确定多官能团有机物性质的三步骤注意有些官能团性质会交叉。例如，碳碳三键与醛基都能被溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化，也能与氢气发生加成反应等。第五十八页，共156页。

题组三酯化反应类型8.(2016·赣州模拟)下列说法正确的是A.1mol苯甲酸在浓H2SO4存在下与足量乙醇反应可得1mol苯甲酸乙酯B.对苯二甲酸()与乙二醇(HOCH2CH2OH)能通过加聚反应制取聚酯纤维()C.分子式为C5H12O的醇，能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种D.分子中的所有原子有可能共平面答案解析第五十九页，共156页。酯化反应是可逆反应，反应物不能完全转化为生成物，A项错误；对苯二甲酸与乙二醇的反应属于缩聚反应，B项错误；有—CH2OH结构的醇能氧化生成醛，戊醇相当于丁基与—CH2OH相连，丁基有四种，所以分子式为C5H12O的醇，能在铜催化下被O2氧化为醛的同分异构体有4种，C项正确；该分子中有一个饱和碳原子，属于四面体结构，所以不可能所有原子共平面，D项错误。第六十页，共156页。9.由乙烯和其他无机原料合成环状化合物E，其合成过程如下(水及其他无机产物均已省略)：答案解析试通过分析回答下列问题：(1)写出C的结构简式：____________。OHCCHO由框图关系结合所给信息可推出：A是BrCH2CH2Br，B是HOCH2CH2OH，C是OHCCHO，D是HOOCCOOH。第六十一页，共156页。(2)物质X与A互为同分异构体，则X可能的结构简式为__________。(3)指出上图变化过程中①的反应类型：________。(4)D物质中官能团的名称为_____。CH3CHBr2加成反应羧基答案第六十二页，共156页。(5)写出B和D生成E的化学方程式(注明反应条件)：__________________________________________________________。答案HOCH2CH2OH＋HOOCCOOH第六十三页，共156页。酯化反应的五大类型(1)一元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如CH3COOH＋HOC2H5CH3COOC2H5＋H2O(2)一元羧酸与多元醇之间的酯化反应，如归纳总结2H2O(3)多元羧酸与一元醇之间的酯化反应，如第六十四页，共156页。(4)多元羧酸与多元醇之间的酯化反应：此时反应有三种情形，可得普通酯、环酯和高聚酯。如HOOC—COOCH2CH2OH＋H2O (普通酯)nHOOC—COOH＋nHOCH2CH2OH(高聚酯)第六十五页，共156页。(5)羟基自身的酯化反应：此时反应有三种情形，可得到普通酯、环酯和高聚酯。如＋H2O＋2H2O(普通酯)第六十六页，共156页。第六十七页，共156页。微专题32

常见有机反应总结第六十八页，共156页。反应类型重要的有机反应取代反应烷烃的卤代：CH4＋Cl2CH3Cl＋HCl烯烃的卤代：CH2===CH—CH3＋Cl2CH2===CH—CH2Cl＋HCl卤代烃的水解：CH3CH2Br＋NaOHCH3CH2OH＋NaBr第六十九页，共156页。取代反应酯化反应：

糖类的水解：C12H22O11＋H2OC6H12O6＋C6H12O6(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)二肽水解：

第七十页，共156页。取代反应苯环上的卤代：苯环上的硝化：苯环上的磺化：第七十一页，共156页。加成反应

烯烃的加成：CH3—CH===CH2＋HCl炔烃的加成：苯环加氢：第七十二页，共156页。消去反应

醇分子内脱水生成烯烃：C2H5OHCH2===CH2↑＋H2O卤代烃脱HX生成烯烃：CH3CH2Br＋NaOHCH2===CH2↑＋NaBr＋H2O第七十三页，共156页。加聚反应单烯烃的加聚：nCH2===CH2―→CH2—CH2共轭二烯烃的加聚：

第七十四页，共156页。缩聚反应二元醇与二元酸之间的缩聚：

羟基酸之间的缩聚：

第七十五页，共156页。缩聚反应氨基酸之间的缩聚：

苯酚与HCHO的缩聚：

第七十六页，共156页。氧化反应催化氧化：2CH3CH2OH＋O22CH3CHO＋2H2O醛基与银氨溶液的反应：CH3CHO＋2Ag(NH3)2OHCH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(注意配平)醛基与新制氢氧化铜的反应：CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHCH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O第七十七页，共156页。还原反应醛基加氢：CH3CHO＋H2CH3CH2OH硝基还原为氨基：

第七十八页，共156页。1.有机分析中，常用臭氧氧化分解来确定有机物中碳碳双键的位置与数目。如：(CH3)2C===CH—CH3(CH3)2C===O＋CH3CHO已知某有机物A经臭氧氧化分解后发生以下一系列的变化：专题训练第七十九页，共156页。

从B合成E通常经过多步反应，其中最佳次序是A.水解、酸化、氧化 B.氧化、水解、酸化C.水解、酸化、还原 D.氧化、水解、酯化答案解析第八十页，共156页。由Ⅰ知，E为 H为

，逆推知：B为

，故B正确。第八十一页，共156页。2.某有机物X(C12H13O6Br)分子中含有多种官能团，其结构简式为

(其中R1、R2为未知部分的结构；R2中含有Br原子)。为推测X的分子结构，进行如图所示转化：第八十二页，共156页。已知：向E的水溶液中滴入FeCl3溶液发生显色反应；M的分子式为C2H2O4；G、M都能与NaHCO3溶液反应。(1)M的结构简式为_______________。HOOC—COOH答案解析第八十三页，共156页。向E的水溶液中滴入FeCl3溶液显紫色，说明X分子中含有苯环。根据有机物X的分子式C12H13O6Br知其不饱和度为6，结合已知部分的结构，可判断X分子中除了苯环和两个碳氧双键外，没有其他不饱和键。由转化关系，B连续氧化生成M，M的分子式为C2H2O4，可知B为乙二醇、D为乙二醛，M为乙二酸。由于芳香卤代烃的水解极其困难，R2中含有Br原子，因此R2中应含有2个碳原子和1个—Br，且—Br位于链端(否则得不到乙二醇)。由(5)中信息可知，R1里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，E的苯环上的一氯代物只有一种，结合有机物X的分子式及已知部第八十四页，共156页。分结构可知，E的结构简式为

，综上可知X的结构简式为

，G的结构简式为

。M为乙二酸，结构简式为HOOC—COOH。第八十五页，共156页。(2)E可以发生的反应有________(填序号)。①加成反应

②消去反应③氧化反应

④取代反应①③④答案解析第八十六页，共156页。E的结构简式为

，结构中含有苯环和酚羟基，在一定条件下能发生加成、取代和氧化反应，不能发生消去反应，故E可以发生的反应有①③④。第八十七页，共156页。(3)由B转化成D的化学方程式是__________________________________________________。HOCH2—CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2OB为乙二醇，由B转化成D的化学方程式是HOCH2—CH2OH＋O2OHC—CHO＋2H2O。答案解析第八十八页，共156页。(4)G在一定条件下发生反应生成分子式为C4H4O4的有机物(该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色)，G发生此反应的化学方程式是_______________________________________________________________。HOOC—CH===CH—COOH＋H2O对比C4H4O4与G的分子式可知该反应为羟基的消去反应。答案解析第八十九页，共156页。(5)已知在X分子结构中，R1里含有能与FeCl3溶液发生显色反应的官能团，且E分子中苯环上的一氯代物只有一种，则X的结构简式是__________________________________________________。答案第九十页，共156页。3.异丁烷()在常温常压下为无色可燃性气体，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚等。主要存在于天然气、炼厂气和裂解气中，经物理分离而获得，亦可由正丁烷经异构化制得。它主要用于与异丁烯反应制异辛烷，作为汽油辛烷值的改进剂，也可用作冷冻剂。已知：(Ⅰ)

H3C—CH2—CH3(Ⅱ)

(X表示卤素；R表示烷基或氢原子)第九十一页，共156页。下面是一个以异丁烷为起始原料的有机合成路线：第九十二页，共156页。第九十三页，共156页。(1)写出c、d、e所代表的试剂或反应条件：c.______________；d.______________；e._________。H2/NiNaOH，H2OZn/Hg，HCl答案解析由①、②、③、④、⑤过程的反应物和生成物可知分别发生氯化、氯代烃消去、烯烃加成、溴代烃水解生成醇、醇氧化成酸；由信息(Ⅱ)、结合⑥及⑨的产物可知A为

；由信息(Ⅱ)的方程式可知此反应为取代反应、由(Ⅰ)中的方程式可知此反应为加氢去氧，属于还原反应。第九十四页，共156页。(2)在反应①～⑨中，属于加成反应的有________；属于取代反应的有__________。写出反应②的化学方程式：_______________________________________________________________。①④⑥⑧③答案第九十五页，共156页。考能提升探究高考明确考向第九十六页，共156页。1.(2016·海南，18Ⅱ)富马酸(反式丁烯二酸)与Fe2＋形成的配合物——富马酸铁又称“富血铁”，可用于治疗缺铁性贫血。以下是合成富马酸铁的一种工艺路线：答案解析123回答下列问题：(1)A的化学名称为_______，由A生成B的反应类型为_________。取代反应环己烷第九十七页，共156页。环己烷与氯气在光照条件下生成B为卤代烃，B发生消去反应生成环己烯，则B为

，环己烯与溴发生加成反应生成C为

，C再发生消去反应生成

与氯气发生取代反应生成

发生氧化反应生成

，再发生消去反应、中和反应得到

，进行酸化得到富马酸为

。132第九十八页，共156页。(2)C的结构简式为_______________________。(3)富马酸的结构简式为___________________。答案答案132第九十九页，共156页。(4)检验富血铁中是否含有Fe3＋的实验操作步骤是_______________________________________________________________________________________________。(5)富马酸为二元羧酸，1mol富马酸与足量饱和NaHCO3溶液反应可放出_____LCO2(标况)；富马酸的同分异构体中，同为二元羧酸的还有_____________________________(写出结构简式)。答案答案

取少量富血铁，加入稀硫酸溶解，再添加KSCN溶液，若溶液显血红色，则产品中含有Fe3＋；反之，则无44.8、132第一百页，共156页。2.[2015·天津理综，8(2)(4)]扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路线如下：132第一百零一页，共156页。(2)C()中①、②、③3个—OH的酸性由强到弱的顺序是__________。答案解析③>①>②①、②、③分别对应的是酚羟基、醇羟基、羧基，其—OH上氢原子的活泼性顺序为羧基＞酚羟基＞醇羟基，则3个—OH的酸性由强到弱的顺序是③＞①＞②。132第一百零二页，共156页。(4)D→F的反应类型是___________，1molF在一定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为___mol。答案解析取代反应3132第一百零三页，共156页。对比D、F的结构可知，相当于溴原子取代了羟基，所以D→F的反应类型是取代反应；F中含有酯基、溴原子和酚羟基，三种基团均能与NaOH溶液反应，故1molF在一定条件下最多消耗3molNaOH。132第一百零四页，共156页。3.(2012·新课标全国卷Ⅰ，38)对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁脂)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：132第一百零五页，共156页。已知以下信息：①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；②D可与银氨溶液反应生成银镜；③F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。132第一百零六页，共156页。回答下列问题：(1)A的化学名称为_______；答案解析由题意知A为甲苯，根据反应的条件和流程分别确定B、C、D、E、F、G的结构。甲苯132第一百零七页，共156页。(2)由B生成C的化学反应方程式为_______________________________，答案解析由光照条件知B生成C的反应为甲基的取代反应。该反应的类型为____________；取代反应＋2HCl132第一百零八页，共156页。(3)D的结构简式为_____________________；答案解析由信息①知

发生取代反应，然后失水生成

。132第一百零九页，共156页。(4)F的分子式为____________；答案解析C7H4O3Na2E为

，在碱性条件下反应生成

。132第一百一十页，共156页。(5)G的结构简式为____________________；答案解析F在酸性条件下反应生成对羟基苯甲酸。132第一百一十一页，共156页。(6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有____种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是___________________(写结构简式)。答案解析限定条件的同分异构体的书写：①有醛基；②有苯环；③注意苯环的邻、间、对位置。13132第一百一十二页，共156页。课时作业第一百一十三页，共156页。1.(2015·北京朝阳期末)羟基扁桃酸是药物合成的重要中间体，它可由苯酚和乙醛酸反应制得。12345678910第一百一十四页，共156页。下列有关说法正确的是A.该反应是加成反应B.苯酚和羟基扁桃酸是同系物C.乙醛酸与H2在热的镍催化下反应生成乙二醇D.常温下，1mol羟基扁桃酸能与3molNaOH反应√答案解析A项为醛基上碳氧双键的加成反应，正确；B项，苯酚与羟基扁桃酸结构不相似，不属于同系物；C项，乙醛酸的羧基不能发生催化加氢；D项，醇羟基不能与NaOH反应。12345678910第一百一十五页，共156页。2.(2016·安徽名校联考)某款香水中的香氛主要由以下三种化合物构成，下列说法正确的是A.月桂烯分子中所有原子可能共平面B.柠檬醛和香叶醇是同分异构体C.香叶醇能发生加成反应、氧化反应、酯化反应D.三种有机物的一氯代物均有7种(不考虑立体异构)√答案解析12345678910第一百一十六页，共156页。月桂烯分子含有4个—CH3，分子中所有原子不可能共平面，A项错误；柠檬醛的分子式为C10H16O，香叶醇的分子式为C10H18O，分子式不同，二者不是同分异构体，B项错误；香叶醇分子中含有碳碳双键，能发生加成反应，含有—OH，能发生氧化反应和酯化反应，C项正确；月桂烯、香叶醇的一氯代物有7种，柠檬醛的一氯代物有6种，D项错误。12345678910第一百一十七页，共156页。3.(2016·山西八校期末联考)BHT是一种常用的食品抗氧化剂，从

出发合成BHT的方法有如下两种。下列说法不正确的是A.推测BHT在水中的溶解度小于苯酚B.BHT与

都能使酸性KMnO4溶液褪色C.方法一和方法二的反应类型都是加成反应D.BHT与

具有完全相同的官能团答案解析√12345678910第一百一十八页，共156页。BHT分子含有2个—C(CH3)3和1个—CH3，而烃基是憎水基，故其溶解度小于苯酚，A项正确；酚羟基能被酸性KMnO4溶液氧化，故BHT与

都能使酸性KMnO4溶液褪色，B项正确；方法一是加成反应，方法二是取代反应，C项错误；BHT与的

官能团都是酚羟基，D项正确。12345678910第一百一十九页，共156页。4.药用有机化合物A(C8H8O2)为一种无色液体。从A出发可发生如图所示的一系列反应。12345678910第一百二十页，共156页。答案解析则下列说法正确的是A.根据D和浓溴水反应生成白色沉淀可推知D为三溴苯酚B.G的同分异构体中属于酯类且能发生银镜反应的只有一种C.上述各物质中能发生水解反应的有A、B、D、GD.A的结构简式为√根据现象及化学式，推知A为乙酸苯酚酯，B为苯酚钠，D为苯酚，F为三溴苯酚。G的符合题意条件的同分异构体有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2两种。12345678910第一百二十一页，共156页。5.如下流程中a、b、c、d、e、f是六种有机物，其中a是烃类，其余是烃的衍生物。下列有关说法正确的是A.若a的相对分子质量是42，则d是乙醛B.若d的相对分子质量是44，则a是乙炔C.若a为苯乙烯(C6H5—CH===CH2)，则f的分子式是C16H32O2D.若a为单烯烃，则d与f的最简式一定相同答案解析√12345678910第一百二十二页，共156页。A项中若有机物a的相对分子质量是42，则其分子式为C3H6，则d为丙醛；B项中若有机物d的相对分子质量为44，则有机物d为乙醛，有机物a为乙烯；C项中若有机物a为苯乙烯，则有机物d为苯乙醛，其分子式为C8H8O，则有机物f的分子式为C16H16O2，故A、B、C均错误。12345678910第一百二十三页，共156页。6.由乙烯和其他无机原料合成环状酯E和高分子化合物H的示意图如下所示：答案解析请回答下列问题：(1)写出以下物质的结构简式：A________________，F____________，C____________。OHC—CHOCH2BrCH2BrCH≡CH12345678910第一百二十四页，共156页。乙烯分子中含有碳碳双键，能和溴发生加成反应，生成1,2­-二溴乙烷，则A的结构简式为CH2BrCH2Br；A在氢氧化钠醇溶液中发生消去反应生成F，则F是乙炔；乙炔和氯化氢发生加成反应生成G，则G是CH2===CHCl；G中含有碳碳双键，能发生加聚反应生成高分子化合物H，则H是聚氯乙烯；A也能在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成B，则B是乙二醇；乙二醇被氧化成C，则C是乙二醛；乙二醛继续被氧化，生成乙二酸，则D是乙二酸；乙二酸和乙二醇发生酯化反应生成环状酯E。12345678910第一百二十五页，共156页。答案(2)写出以下反应的反应类型：X_____________________，Y__________。酯化反应(或取代反应)加聚反应12345678910第一百二十六页，共156页。(3)写出以下反应的化学方程式：A―→B：________________________________________________；G―→H：________________________________________________。答案12345678910第一百二十七页，共156页。答案(4)若环状酯E与NaOH水溶液共热，则发生反应的化学方程式为_______________________________________________。12345678910第一百二十八页，共156页。7.已知碳氢化合物A对氮气的相对密度是2.5，E中含有两个甲基，且连在不同的碳原子上，F为高分子化合物。A～F之间的转化关系如下所示：答案(1)碳氢化合物A的分子式为______，D的官能团名称为____________。羟基、醛基C5H1012345678910第一百二十九页，共156页。(2)写出反应②的化学方程式_______________________________________________________________。答案12345678910第一百三十页，共156页。(3)化合物E在一定条件下合成高分子化合物F，请写出该反应的方程式：____________________________________________________。答案12345678910第一百三十一页，共156页。(4)D的同分异构体中属于酯类的有___种，请写出其中2种含有两个甲基的同分异构体的结构简式________________________________________________________。答案9、CH3COOCH2CH2CH3(任写两种即可)12345678910第一百三十二页，共156页。8.(2016·益阳模拟)从冬青中提取出的有机物A可用于合成抗结肠炎药物Y及其他化学品，合成路线如下图：提示：12345678910第一百三十三页，共156页。根据上述信息回答：(1)请写出Y中含氧官能团的名称：

______________。羧基、酚羟基Y中含氧官能团的名称是酚羟基、羧基。答案解析12345678910第一百三十四页，共156页。(2)写出反应③的反应类型：_________。取代反应根据已知推断H中含硝基，所以反应③的反应类型是取代反应。答案解析12345678910第一百三十五页，共156页。(3)写出下列反应的化学方程式：①________________________________________________________。⑥_______________________________________________________。＋CH3OH＋H2OHCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓答案解析12345678910第一百三十六页，共156页。由反应⑦知B为甲醇，根据反应①的条件推断A中含酯基，由Y的结构简式倒推A的结构简式，所以反应①的化学方程式为

＋CH3OH＋H2O。D为甲醛，与银氨溶液反应的化学方程式为HCHO＋4Ag(NH3)2OH(NH4)2CO3＋2H2O＋6NH3＋4Ag↓。12345678910第一百三十七页，共156页。(4)A的同分异构体I和J是重要的医学中间体，在浓硫酸的作用下I和J分别生成和

，

鉴别I和J的试剂为________