天然药物化学(药学专业整理)

第章

实用文档总（学）提取

溶剂提取法水蒸气蒸馏适用于具挥发性的能随水蒸蒸馏而不被破坏、且难溶不溶于水成分）升华法溶剂法离子交换树脂法沉淀法分离纯化

结晶法色谱法超临界流体萃取超滤法、透析法、分馏法天然药物化学成分按其生物合成途径划分：一代物糖、白等二代（生物黄、皂甙等

这类物质是每种药物都含有维持生物体正常生存的必需物质这些物质不是每种药物都有生物体通过各自特殊代谢途径产生，反映科、属、种的特性物质2.溶提法与蒸蒸法原、作其点溶剂提取法·根据被提取成分的性质和溶剂性质浸渍法渗漉法煎煮法提取方法回提取法连续回流提取法超临界流体萃取法超声波提取法微波提取法

石醚汽（提取油脂叶素发油、游离甾体及三萜化合物）三甲或酸酯可取游离生物碱有机酸及黄酮、香豆素的苷元等中等极性化合物）丙或醇甲醇可提出苷类、生物碱盐以及鞣质等极性化合物水可提出氨基酸、糖类、无机盐等水溶性成分）·溶剂极性由弱到强的顺序如下：石醚(低点高点<二化<四氯碳<苯<二甲<乙<氯仿醋乙<正丁<丙<乙醇甲<水<乙·选择溶剂的要点：能有效的提取成分；相似相溶，沸点适中易回收；低毒安全。水气馏的原理：这类成分有挥发性，在100时有一定蒸汽压，当水沸腾时，该类成分一并随水蒸汽带出，再用有机溶剂萃取，既可分离出。层析法硅、酰、聚凝、子换脂大孔脂及配析和相剂取的理方。吸附剂硅胶

分离原理吸附原理

吸附规律弱酸性、极性吸附剂

应用广泛（酸、碱及化合物极性越大、吸附能力强（难洗脱）中性成分均可）溶剂极性越小，吸附力越强文案大全

实用文档氧化铝活性炭

吸附原理吸附原理

碱性、极性吸附剂吸附规律同上非极性吸附剂吸附规律与与胶氧铝相

碱性中成（性成分与铝络合）从稀水溶液中富集微量物质脂性色素）聚酰胺

氢键吸附（1形氢的团数越，吸酚酮类化合物的分力强

离，特别适于制备性分（易形成分子内氢键，其在聚酰胺上离。的吸附力即减弱；

此外还适于一些极性物（3分子中芳香化程度高，吸附力增强。质与非极性物质的分离。（4）种剂聚胺洗能：水<甲醇<丙氢氧化液<甲酰<二甲甲胺<尿水大孔吸附树脂法

范德华引力或氢键

对非极性大孔树脂，洗脱液极性越小，洗脱能力越强；对极性中等和较大的化合物来说用极性较大的溶剂。

广泛应用于天然产物的分离和富集工作脱糖处理、生物碱的精制(叶菊苷的提取分离等离子交

离子交换

有两个化合物酸性A>B当通过弱碱性适用于分离酸性性及换树脂法葡聚糖凝胶

分子筛原理

离子树脂柱时，哪个先洗脱？B生成的凝胶颗粒网孔大小取决于所用交联剂的数量及反应条件。

两性基团的分子只适合在水中应用不同规格适合分离不同分子量的物质溶剂分配法

分配系数差·系统分离法（先极性小的溶剂）：石油醚→EtOAc→EtOH→水。·正相正相分配柱色谱：固定相的极性＞流动相，极性小的先流出，适合极性大的物质。基结单：C2单位醋酸单：如脂肪酸、酚类、苯醌等聚酮类化合;C5单位异戊烯单位：如萜类、甾类等;C6单位：如香豆素、木脂素等苯丙素类化合;氨基酸单位：如生物碱类化合;复合单位：由上述单位复合构途径醋酸-丙二酸途径（AA-MA甲戊二羟酸途径（MVA）桂皮酸及莽草酸途径氨基酸途径复合途径

生物脂酸、类蒽类萜等苯素、豆类木素、脂、酮等生碱第二章糖苷（时）掌：1.握键定义苷结特、的类苷类又称配糖体(由或糖的衍生物等另一非糖物质通过其端基碳原子联接而成的化合物。文案大全

实用文档式C1与C5的对构型）C1-OH与C5或C4-OH，顺为，反为。葡糖Glcglucose半糖甘糖Man鼠糖Rha木糖Xylxylose果糖Fru阿伯Araarabinose

Haworth：C1-OHC5（或同为β，侧α。低糖根是含游的基酮可为原和还原。有离基酮的称还糖苷元(基)：非糖的物质，常见的有酮，蒽醌，三萜等苷类

苷

：将二者接起来的化学键，可过O,N,S等原子或直接通过键相连。糖(或其衍生物，如氨基，糖醛酸)苷化物分：根据生物体内的存在形式：分为原生苷、次级苷。根据连接单糖基的个数：单糖苷、二糖苷、三糖苷……。根据苷元连接糖基的位置数：单糖链苷、二糖链苷……。根据苷元化学结构的类型：黄酮苷、蒽醌苷、生物碱苷、三萜苷……。根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。醇苷

醇基与端基脱

比较常见皂心苷均氧苷苷元与糖基通过氧子连

水而成的苷

属此类。例：红景天苷酚苷

苷元的酚羟基与

较常见黄酮苷醌苷多O文案大全

红景天苷

2质子化2质子化氰苷

实用文档端基脱水而成的苷。主要是指α羟基腈的苷

属此类。例：天麻苷例苦仁水解生成的苷元很不稳定，很快分解或和氢氰OH

苷元的羧基与糖端

酸酯苷的特点：苷既缩O

天麻苷

酯苷吲哚苷

基脱水而成的苷指吲哚醇和糖形成

的质又酯性，为酸稀水。例：山慈菇苷粗制靛蓝用外涂治疗硫苷氮苷碳苷

的苷是糖的端基与元上巯基缩合而成的苷糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷是一类糖基和苷元直接相连的苷，在各类剂溶度均，于解得元

腮腺炎，有抗病毒作用如萝卜中的萝卜苷是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物组成碳苷的苷元多为酚性化合物黄耳酮、蒽醌和没食子酸等以酮碳苷最为常见Klyne法将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷的分子旋光度进行比较相接近的一个便是与之有相同苷键的一个。2.掌苷一般状溶度旋性溶性糖——小分子极性大，水溶性好聚合度增高→水性下降。多糖难溶于冷水，或溶于热水成胶体溶液。

味单低糖—甜味。多糖——无甜聚合度增高→甜味减小）苷——亲水（与连接糖的数目位有关）苷类——苦（人参皂苷（甜菊苷）等苷元——亲脂性旋性其构测中应多数苷类呈左旋。利用旋光性→测定苷键构型（αβ苷）3.掌苷的酸化解和催水法苷键断裂方法：酸化解应乙酰解反应碱催化水解β消除反应酶化解应氧化开裂法Smith解法）△催水反（键属于缩醛结构，易为稀酸催化水解）反应机制：苷键原子断—阳碳离子或半椅型的中间体文案大全

在水中溶剂化

糖

实用文档△水的律⑴苷原子不同，酸水解难易顺序：C>S>O>N（C-最难水解，从碱度比较亦如此）⑵呋糖较吡喃苷水因元呋喃环的颊性使各取代基处在重叠位置，形成水解中间体可使张力减小，故有利于水解）⑶酮较醛糖水解（酮糖多为呋喃结构，而且酮糖端基碳原子上大基团取代，水解反应可使张力减小）⑷吡糖中：①吡喃环越越难水解，水解速度：五糖>甲五糖>六糖>七碳②有-取代时，最难水解（因诱导使苷原子电子密度降低）⑸氨基取代的糖OH糖难水解，糖又较去氧糖难水解。二氧>2-去氧>去糖羟糖氨糖⑹苷易接受质子，但当N处酰或啶置时，N-苷也于用矿酸水解。(吸电子共轭效应，减小了N上电子云密度⑺芳属较脂肪苷水解。如：酚苷>萜苷、甾苷（因苷元部分有供电结构，而脂肪属苷元无供电结构）⑻苷元为小基团时：苷键横键比竖键易水(>a（横键易质子化）苷元为大基团时：苷键竖键比横键易水(>)苷的不稳定性促使其易水解）△酶化解应可获得原苷元）苦杏仁酶β六碳醛糖苷键纤维素酶β-D-萄糖苷键麦芽糖酶α葡糖苷键转化糖酶β果糖苷键

△氧开法Smith降法→得到苷（除酶解外，其它方法可能得到的是次级苷元）试剂：过酸(、氢钠NaBH4)、酸适于元稳的和苷裂蜗牛酶

β苷键△乙解应常用试剂醋+酸HSO、4、CF3COOH或Lewis酸ZnCl、）】反应条件一是在室温放置数反应机理与催化水解相似，乙基，Ac为进攻基团反应速率⑴键邻位有电负性的基团（如环氧基）可使反应变慢。⑵苷键的葡萄糖双糖的反应速率酰解易难程）（1→6（1→）>>（→3）>>（→）用途⑴化可以保护苷元-OH使苷元增加亲脂性，可用于提纯和鉴定。⑵乙酰解法可以开裂一部分苷键而保留另一部分苷键。※酰反易生的基构。△碱化解β除应反应机理

用途文案大全

实用文档碱化解C1-OH与C2-OH式水解产为1,6-（苷酚、醇、葡糖酐；顺式产物为正常的糖。β-吸子取的）例：4-羟基香豆素苷、水杨、海菲菜苷等

利用水解产物可判断苷键构型β消反（键的β-位吸电子基团者α-位氢活化，在碱液中与苷键起消除反应而开裂苷△糖化性：原理

多糖还原端的单糖逐个被剥落还端则无影响。3-O-代糖形——脱氧酸4-O-代糖形——脱氧2-羟甲糖二以取的原——难生糖作用

可多剥反生的酸中解原的取方。反应

样+浓Hα萘酚→棕色

、鉴定糖存。糠醛形成反应紫环反应

【丙酮、甲酸、乳酸、草酸、没食子酸、单糖、双糖、多糖一般都发生苯三酚α萘酚和葡萄糖醛酸及各种反，但氨基糖除外。过酸应（过碘酸与邻二醇羟基形成五元环状酯的中间体，然后再将醇羟基氧化成羰基）

醛糖衍生物均能发生反作用于邻二醇、α-基醇、α-羟醛（酮二和某些活性次甲等结构反应特点：①反定进（本②必须在水溶液中进行，或有水溶液；③酸性或中性介质中速率：顺式反式④在异边而无扭转余地的邻二醇不反应

、Molisch反应阴可确定糖存，果阳则仅有存的能。①推测糖中邻二-OH多；②同一分子式的糖，推测是吡喃糖还是呋喃糖；③推测低聚糖和多聚糖的聚合度；④推测连还是连（糖与糖连接的位置）反应活性：半缩醛羟基>伯基（C6-OH）仲（伯醇因其处于末端的空间，对反应有利，因此活性高于仲醇）缩和醛反：或醛脱水如酸无ZnCl

、水CuSO4

等羟反

存在下可与多元醇的二个有适当空间位置的羟基易形成环状缩酮和缩醛。糖的OH反酮类易与顺OH成——五环状物——醚化、酯醛类易与双-OH生—六元环状物

应用：保护OH化和缩（酮）化及硼酸络合反应

硼络反：+硼→合物（酸性增加、可离子化）（H3BO3接受电子对的酸应：络合后，中性可变为酸性，因此可进行酸碱中和滴定；②可进行离子交换法分离；③可进行电泳鉴定；④在混有硼砂缓冲液的硅胶薄层上层析。熟：1.悉类合物提方、类合的识法提取方法主要为溶剂法——水、稀醇（单糖、低聚糖、多糖）破或制物内的法迅速加热干燥采集新鲜材料→冷保存用沸水或醇提取先用碳钙和后再用沸水提取2.熟苷的碱化解和化裂3.熟苷化合中见的类结、谱定、类合中的种和例糖文案大全

实用文档第三章苯丙素类（学时）△定：类有个几C6-C3单位天成。包括：苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素、黄酮、木质素等。掌：1.握豆基本核结特、型性和解香豆素母核苯α吡酮环上常有取代基。其中被药典收载的有秦皮、白芷、独活、前胡、菌陈、补骨脂等通常将香豆素分为四类：只有苯环上有取代基的香豆素

取代基：羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等简香素环合反应的形成呋香素

羟香豆素→香豆素类成分的母体C3C6C8位负性较，易于烷基化（其中C3位基化属于第四类体内过程——由酶主宰反应体外实验——碱性条件OH-）→呋喃环；性条件（H+→吡喃吡香素这一类天然产物并不多见其类

指-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包括二聚体和三聚体。C3C4常有取代基：苯基、羟基、异戊烯基等。△香素化质游离状态结晶形固体，有一定熔点

成苷粉末状性状溶解性

大多具有香气；具有升华质分子量小的挥性可随水蒸汽蒸出）UV下蓝荧，碱液荧光增强能溶于沸水，不溶或难溶冷水可溶、、CHCl3和醚等溶剂

大多无香味；不能升华无挥发性溶于H2、OH-/H、、EtOH等难溶极性小的有机溶剂内的质重）文案大全

显反

实用文档长时间放在碱液中（于水）或紫外光照射（再酸化就不会合环）2.掌香素酸作下环闭原

异肟铁应识内）碱性条件下，香豆素内酯开环，并与盐羟缩成异羟肟酸，再在酸条下与三价铁离子络合成盐而显红。与类剂反酚羟基FeCl3试剂颜色反应；若酚羟基的对位未被取代或6-位上无取代，其内酯环碱开后可与试剂Emerson试反应。（色（红）3.掌简香豆的

H-NMR谱征4.掌木素的构型一由丙氧聚而的然物通常指其二聚物少数为三聚物四聚物。组成木脂素的单位有四种：桂皮醇丙烯基酚

桂皮酸烯丙基酚二基烷

芳萘

联环烯（生物性强C8-C8，其他木脂素的生源前体。

有芳基萘、芳基二氢萘、芳基四氢萘，鬼臼毒（抗肿）

五味子素（保肝、抗氧化）二基内类

四呋类

双氢喃熟：1.悉丙类成的构性、外谱征生活苯酸基本结构—酚羟基取代的芳香与丙烯酸；多具有C6-C3结的苯丙酸类绿酸金银花抗菌、利胆的有效成分。实例丹参治疗冠心病的有效成分—丹参甲、乙和丙2.熟香素的取离法3.熟木素的化质游离

成苷文案大全

形态

实用文档多呈无色晶形，新木脂素不易结晶溶解性亲性，难溶水，溶苯、氯仿等

水溶性增大挥发性多不挥发，少数有升华性质旋光性大有光学活性遇酸异化了：1.解豆类的物性毒—肝性黄霉；抗病毒作用——canolideA抗艾病毒，例：蛇床子素→抑制乙肝表面抗原光作—可起肤素着补脂酯治斑2.了苯酸类合的构鉴3.了木素的取离法第四章醌化合物3学）识记蒽的化学结构、化学性质与呈色反应及其提取分离方法。领会蒽的鉴别及提取分离原理。掌：1.掌苯、醌蒽、醌化物基结及类苯类有邻苯醌和对苯醌两种，天然的多为对苯醌

萘（三种可能结构，但天然的醌仅α萘醌）胡醌抗癌、抗菌及中枢神经镇静作用紫草素及维生素K化合物属于萘醌菲中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌。抗菌及扩张冠状动；治疗冠心病、心肌梗塞蒽衍物常见9,10-蒽醌）

丹参新醌甲大素羟基分布于两侧苯环上

茜素羟基分布于一侧苯环上1,4,5,8位α位2,3,6,7位β位位为位又叫中

大黄、决明致泻

茜草止血、活血、治风湿蒽和酮生：一般存在于新鲜植物中，因为该类成分可以缓缓被氧化成蒽醌类成分。大素化物酸大：黄＞黄＞荟黄＞黄素醚大酚HCH3HCH3COOHOHCH2OHH文案大全

---实用文档---2.掌蒽类化物颜、华、解及结的系酸及性强与构关系显反及应如果母核上无酚羟基取代，基本上无色性升性

随着助色团的存在，有黄、橙、棕红色以至紫红色等苯(萘)醌多以游离态存在，蒽醌一般以苷式存在游离蒽醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解一般升华温度随酸性的增强而升高溶度

苷通（易溶于苯乙醚氯仿，在碱性有机溶剂如吡啶、二基酰胺中溶解度也较大可于丙酮醇及乙醇，不溶或难溶于水

蒽：极较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中酸（醌类化合物因分子中酚羟基的数目及位置不同，酸性强弱有一定差别苯和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基；萘和蒽醌的苯环上的羟基酸性-羟基α-基β-羟基蒽醌的酸性较般酚类要强能溶于

CO

溶液中，尤其是热溶液中α-羟基因＝基形成氢键缔合酸性很弱弱于苯酚碳酸第二步解离的酸性因此不能溶解于碳酸氢和碳酸钠液中。羟基数目增多酸性也增强羟蒽醌的酸性随羟基数目的增加而增-位或位均是）因此，游离蒽醌的酸性强弱顺序为：含>含个上β-羟基>含1β-羟基含2以上-羟基>含1个-羟基可溶于Na2HCO3

可溶于

可溶于

可溶于5%NaOH颜反（取决于其氧化还原性质及分子中的酚羟基的性质）应（醌的通性）无亚蓝色验与性甲试的应

在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应苯和醌醌核上有活泼质子）而蒽无此应苯和醌醌上有未被取代的位置而蒽无此应

紫色蓝色蓝绿色或蓝紫色与的应

含羟的醌蒽衍物

氧化

颜色加深，多呈橙、（反应）与属子反

但蒽酚、蒽酮、二蒽酮类化合物则需—α酚羟或邻酚羟蒽与形成合而色。

红、紫红及蓝色3.掌蒽类化物一提方游醌的

碱取-酸淀

有机溶剂提取法苯、氯仿等提方文案大全

水蒸气蒸馏法（用分量的醌萘类化物其它方法：超临界流体萃取法和超声波提取法等

总类取法泻作

实用文档一般选用甲或醇为溶剂→→游离态和成苷的蒽醌类化物→→浓缩后再依次用有机溶剂提取（多索氏取性小→初步分离对于多基醌具羧的醌（如大黄酸植物体内多盐的形式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前先酸使游。番苷的下用通其谢物黄蒽而作抗菌作用：抗细菌、霉菌

其它作用：抗癌、抗病毒、抗真菌等第五章

黄酮类化合物（9学）两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳相互连接而成

黄（C3-位无）黄醇位有OH）

C2，C3饱和—→

二黄二黄醇异酮B环在位

查酮C环开环）黄类C环原）

花素多以苷存在苷和C-苷旋光性：多为左旋糖的种类性状

单糖：D-葡萄糖D-乳糖D-糖鼠李糖阿拉伯糖D-萄糖醛酸双糖：槐糖，龙胆二糖，芸香糖—6Glc橙糖（Rha1—2Glc等三糖：龙胆三糖，槐三糖酰化糖：乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖多结，数无形末颜色（交叉共

黄酮（醇）及其苷类呈灰黄色二黄（：色

查耳酮：黄-色异酮微色轭系统）

花素花苷红（，色(，蓝(pH>8.5)溶解度

游离苷元苷

难溶于水，易溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂中溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯、氯仿水溶度

苷元<，糖链越长，水溶度越大黄(醇),查耳二黄(醇)花素

水溶性

平型子非面分离

棉素溶：3-O-葡糖葡糖文案大全

实用文档2.掌黄类化物酸性酸强与构间关及提分中的用酸性碱性

酚基故有性可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺强顺：7,4’或4’-OH>一OH>5-OHγ-喃环上的位原子，有未共用的电子对，表现微弱的碱性，可与强无机酸，如浓硫酸、盐酸等生成氧盐。3.掌黄类化物显反及结之的系应。黄（、氢酮醇及

（）橙红-紫还原

HCl-Mg反

查耳酮橙儿素（黄烷类）（—异黄酮（数色）反应

四硼反锆

假阳性：花青素及部分橙酮、查耳酮二黄其他黄酮类2%氯氧化(ZrOCl2)

仅加浓盐酸呈色（）紫紫色（—）黄色锆-枸橼酸反应：鉴别黄酮中或5-OH络合

样+

或5-OH黄酮

黄

枸酸

黄褪(只有5-OH)黄不(有3-OH)反应

铝铅盐

1%AlCl3或Al(NO3)31%酸铅及碱式醋酸

黄,并荧黄红色沉淀氯化锶（SrCl2）镁

氨性甲醇溶液醋镁醇液

具有邻二酚羟基二黄(黄酮()异酮

绿色棕色~色沉淀显蓝荧显黄橙黄~色硼显反鉴别黄

（在酸存在下）5-羟黄酮2基查酮

黄、光草）黄（橼）碱试（NH蒸→可逆；二黄酮遇碱开环→查耳酮CO水液→不逆）邻二酚羟基或4基

橙黄色黄色→深红色→绿棕色沉淀4.掌黄类化物一提方（醇取、水取和溶沉法离法（剂取、度、酰胺色法硅柱谱和胶滤）原以它与结之的系提与分溶萃法碱取沉淀炭吸法

苷元：苷及极性大的苷元极性不同酚羟基与碱成盐溶于水；加酸后析出常用活性炭吸附黄酮苷

用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、水加热提取醇→→油→仿乙乙→丁优点：含杂（如果胶、粘液等）→沉淀注意：碱不过，以免破坏黄酮母核；酸化时酸不过强，pH3~4即，以免成盐溶解用于精制黄酮苷文案大全

实用文档柱谱硅色

按极性大小分离要离极性和中等极性的化合物用CCPTLC聚酰色谱原洗顺序规律：（先—）理：氢键吸附

苷元相同三苷双苷单苷＞元母核上基加洗速减羟基数目相同：有合基无合基不同类型异酮二黄（）＞耳＞酮黄醇芳香核、共轭双键多者吸附力强葡糖胶

游离黄酮→吸用→游离酚羟基数目黄酮苷→分筛→分子量由大到小流出

苷元的羟基数↑→越难洗脱苷的分子量↑、糖↑→越易洗.习题：下列黄酮化合物）聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱（2用硅胶柱色谱分离，氯-甲醇梯度洗脱，分别写出脱顺序。梯pH萃法适合于分离酸强不的黄酮苷元）酸大

7,4’7-或4’-OH

一OH5-OH溶NaHCO3中根分中些能进分

溶中

溶不浓的中醋酸铅沉淀法硼酸沉淀法文案大全

具有邻二酚羟基，可被醋酸铅沉;不具有邻二酚羟基→碱式醋酸铅邻二酚羟基可与硼酸络合，生成物溶于水

实用文档习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：A3,7,4-OHBR1=H,R2=Rha3,4’-OH,7-RhaCR1=Glc,7,4-OH,3-GlcDR1=Glc,4-OH,7-Rha试比较四种化合物的酸性，极性大小比较它们的Rf值小顺序：）硅胶TLC，展开剂（9:2））聚酰胺TLC

酸性A>C>B>D极性D>C>B>ARf：A>B>C>DD>B>C>A5.掌黄类化物谱定（胶层谱、色法聚胺层色法的理和用硅聚胺TLC双纸谱

用于分离与鉴定弱极性黄酮类化合物适用范围广，特别适用于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类第一向展开剂：醇性溶剂分配用Rf：苷元>单>糖苷，一般苷>，苷。第二向展开剂：水性溶剂吸附用。Rf：(1)苷元原点附近，>糖越长，越；(2)苷元：黄(醇，查耳酮(Rf<0.02)二氢黄酮(醇)，二氢查耳酮(Rf第六章萜和挥发油（时）掌：1.握的义、要类定义分类

由甲二酸生、且分子式符合（C5H8)n通式的化合物及其衍物异二单的数目：单萜、倍半萜、二萜等碳环的有无和数目的多少：链萜、单环萜、双环萜、三环萜、四环萜等含氧衍生物：醇、醛、酮、羧酸、酯等萜类。天然产物中最大类种)结复杂生活性多样n=1>8

半萜单萜（挥发油）倍半萜（挥发油）二萜（苦味素、植物醇）二倍半萜（海洋生物）三萜（皂苷、树脂）四萜（植物胡萝卜素）多聚萜（橡胶）

药的要源青素蒿醚倍萜紫醇二）经的戊烯则Wallach年提异戊烯则生的戊烯则提出前物活性异二后Lynen和Folkers得证经甲二羟途衍萜化物生合途2.掌卓酮类理性、烯萜的构点分和要质单个异戊烯位个C的合物类，含氧衍生物多具有较强的生活和文案大全

实用文档挥发油的主要组分。分子量小，脂溶性分类链型和环状型(单、双三环等)

气是医药、化妆品和食品工业的重要原料成苷时，不具挥发性，不能随水蒸气蒸馏香醇

薄荷

d-龙

樟卓酮：变形单萜，其碳架不合异二规，具有抗菌活性，但同时多有毒性、酸性、羰基不能和一般羰基试剂反应

、羟基易甲基化，不易酰化、与多种金属离子络合显颜色用于鉴别环醚【蚁臭二醛的缩醛衍生物，含有环戊烷结构单元】两基骨取代环戊烷环烯萜生合途

环烷裂裂环醚

理性苷大多为白色结晶或粉末，多旋光，苦苷易溶水和甲醇，可溶乙醇、丙酮和正丁醇；苷难溶于氯仿、苯等亲酯性有机溶剂；其易解苷为缩结，聚，难结晶苷元苷遇、、基合和基能色，皮肤接触会变蓝（玄参-玄参苷；地-梓醇）苷元在冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热显蓝色A、烯萜类（个碳

B－甲烯萜（个）栀苷

京平（泻下、利胆）梓（黄中降血糖主要成分）C、环烯萜：味龙苦，药，药苷绣内苦等倍萜通：(C5H8)3分：发高点分海洋低等动物（海藻、软体动物等虫中也有发现文案大全

存形：发，、、酯苷生碱含氧衍生物多具有香气和生物活性骨架繁杂，超过余

无倍萜金欢、花醇双倍萜绵）

实用文档单倍萜青素半萜过氧物改善蒿在水油中的难溶性→化学修饰→双青素→生化→油溶性的蒿醚及水性的青琥酸酯→抗恶性疟疾

用于临床三倍萜环醇薁生【特殊的倍半萜，五元环七环骈合的非苯环芳烃化合物】应

可溴-氯溶产蓝或色沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有薁类存在分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性二【由异戊二烯单位构成、含个C化合物类群】分：物界广泛，植物分泌的乳汁、树脂等均以二萜类衍生物主松柏最多，菌类代谢产物，海洋生物；生物活性强链二（植醇四环（叶）双二（穿莲酯银杏内）单二（生A）三二（公藤甲、紫醇抗）

穿莲酯：抗菌消炎活性成分，临床治疗急性菌痢、胃肠炎、咽喉炎等，穿心莲内酯磺酸钠（水溶性注射剂）银杏内酯：治疗心脑血管疾病二半（由个异戊二烯单位构成、含25个）萜化物理性性

形味旋性

单萜和倍半萜：油液，挥发，或为低熔点固体。单的点倍萜，者分量双的加功键增多挥性低熔和点应高分二萜和二倍半萜：结晶性固体苦味，或极苦，又称苦味素；但甜菊苷例外具有光学活性溶性

亲脂性强，萜类的苷有一定的亲水性。具酯结构萜可用碱溶酸沉法分离纯化。萜类对高热、光、和酸碱敏感。加成反应双键加成反应（了解）羰加反文案大全

实用文档A与亚酸钠成含羰基的萜类化合物亚硫酸氢钠→结性成，酸/碱→分解→原来的反应产物反应时间过长或温度过高→双键加成，不可逆B与基苯肼加成C与吉拉试加分离含有羰基的萜类化合物常采用吉拉德试剂，亲脂的基亲水的成→分离吉拉德试剂是一类带有季铵基团的酰肼，常用的为GirardreagentT和P氧反（氧化剂：O3CrO3，KMnO4）脱反分重反（Wagner－Meerwein排，-烯合成樟脑）挥油又称精油，一类具有芳香味的油状液体的总称。性：常温能挥发，可随水蒸气蒸馏。分：种子植物，尤其是芳香植物。菊(菊)、芸香科花椒、)、伞形科(茴香)存：油滴状，或与树脂、粘液质共存，数成苷。生活性：祛痰、止咳、平喘、驱风、健、解热、痛、抗菌消炎作用。薄油茉花、脑冰、香；分十分复杂，几十→上个组份萜类化合物：单低沸点、倍半(高沸点及其含氧衍生物，如薄荷、樟脑等；分类

芳香族化合物：萜源性化合物以及苯丙素(C6-C3)，如桂皮醛、茴香醚、丁香等；脂肪族化合物：如正癸烷和小分子醇、醛及酸类化合物（如正壬醇其它类化合物：挥发油样物质，如大蒜油等，液态小分子生物碱：川芎(生物碱类)性状

颜：色或微黄气味：香气或特异气味形态：常温透明液体挥发性：可发，不留痕迹（与脂肪油的本质区别）

溶度不于水，易溶于有机溶剂物常:沸点在70℃，随水蒸气蒸馏，比水轻，具光学活性和强折光性稳性易化，应存于棕色瓶，阴凉低温保存。提取（）蒸蒸药+H2O→馏出液盐析→萃取→分液→挥发（）剂、、收油(高脂烃)、氧碳临流萃法(三)冷压：含高但质分(一)冷冻①低温可结晶②含量析(薄荷(三)化学法羰基化合物NaHSO3羰基试剂

(二)分馏：减(四)色谱离法AgNO3色）醇类：成脂，皂化，乙醚提挥发油母液（除去酚、酸）

挥发油

挥发油↓

水洗

+拉德

↓

试剂

↓

+苯二甲酸酐至中性

回流1h

成酯↓

+水硫酸钠

↓

↓

溶于碳酸钠文案大全

干燥

实用文档水溶性缩合物

洗去未作用的挥发油（乙醚）亚硫酸氢钠饱和液

↓

+醚

↓碱液振摇，分出水层或加成物结晶

除去不具有羰基的组分

皂化↓

酸或碱

↓酸

+乙醚（萃取所生成的酯）水解加成物

羰基化合物

蒸去乙醚↓

乙醚

↓

皂化萃取醛或酮成分鉴定物理常数（相对密度、比旋度、折光率、凝固点）

原有的醚类成分化学常数（酸值、酯值、皂化值）色谱法的应用：薄层色谱气相谱、联法官能团的测定（酚类、羰基化合物、内酯类化合物）不和合和类生：发油的三氯甲烷溶液+的三氯烷液红色褪去→含有不饱和化合物；继续滴加溴的三氯甲烷溶液→蓝色、紫色或绿色→含有薁类化合物4.掌挥油化常的义应酸：代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。酯：代表挥发油中酯类成分含量，以水解挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。皂值以皂化1g挥油所需氢氧化钾毫克数来表示皂值=酸值+酯第章三及苷（学）1.掌羊脂烷、玛型齐果型乌烷、扇型结特征典实.(CH)5

游：环萜五三

成：萜苷由30个原子组成的萜类化合物，符异二定”

大多与糖结合成苷，大多溶于水，水溶液振摇会产生持久的泡沫，因此称三皂。因为许多三萜皂苷具有羧基，因此又称酸性苷。广泛存在于自然界，双叶物分布最多。皂苷是皂元三皂元甾皂元和糖部分两部分组成。糖分葡糖，半乳糖，鼠李糖，阿拉伯根据链多分：糖，葡萄糖醛酸，半乳糖醛酸等。单糖链皂苷：由一串寡糖组成的苷。这些糖常以低糖2~9个形式与苷结合，糖链苷：由二串寡糖组成的苷。少数是单糖与苷元结合。

三糖链苷：由三串寡糖组成的苷。皂苷分子中大多数在位取，而该大数糖结成与共：有皂苷的植物几乎都含有酶，能使皂苷水解成为次级，特别是一些酯皂苷，酸、碱都可使其水解，转变成次级苷，因此提取时要注意，首先要破坏酶，酸、碱要慎用。四环三萜羊脂型人参、酸枣仁）

达烷（海绵、灵芝）文案大全

实用文档，，反，、有β有α有β链为构

，有β-CH3有β-H有β链为R或构

20S）原人参二醇溶血20S）原人参三醇对抗溶血∴人参总皂苷不溶血区是羊甾型位有β；达烷位为β、8上β-CH3甘遂烷型

环阿吨烷型（黄芪），，反有αCH3有βCH3C-α链为S型与羊毛脂烷相反五环三萜齐墩果烷型（β香树脂烷型）

与羊毛脂烷相似是19位基与9位成三元环。乌苏烷型（乌苏酸（熊果酸），，反，顺式、10、17有有α齐墩果酸、甘草酸、柴胡、甘草（草素甘次（H促肾腺质素文案大全

与齐墩果烷型不同点是环两个甲基位置不同，即C-20上的一个甲基转移到位上。

实用文档2.掌三类化物溶性显反、学应氧、原应及皂的性.性状溶解性颜反

游离有晶形溶于亲脂性溶剂，不溶于水

成苷多为无定形粉末，有辛辣味，具吸湿性水溶性增加水醇醇对皂苷溶解度较好，是提取时常用的溶剂醋-浓硫（LB反：黄--红--紫-兰-褪

五氯化锑反应：兰色、灰兰色氯仿-浓硫酸反应：氯层红、兰；浓酸：色荧光三乙反(Rosen-Heimer)：色-紫

冰乙酸-乙酰氯反应：淡红、紫红表活：苷能降低水溶液表面张力。振摇产生持久泡沫，加热消失皂苷的表面活性取决于其分子中的亲水部分与亲脂部分的比例有关，这两部分若达到平衡，就表现出表面活性，否分子内部失去平衡，就不能表现出表面活性，所以，有不少皂苷没有或微有产生泡沫的性质。溶性原因：多数皂苷能与胆醇结生不性分复物红细胞壁上的胆固醇皂→不溶于水的复合物沉淀→破坏血红胞的正常渗胞内渗透压增加）→发生崩解（溶血现象）（原人参三醇及齐墩果酸有溶血作用人参二醇抗溶血人总皂苷没有溶血现象溶指：一定条件下能使血液中细胞完全溶解的最低浓度。皂苷类药物不能用于静脉注射，肌肉注射也容易引起组织坏死，故一般也不用作注射剂。口服则无溶血作.沉反皂苷水溶液可以和一些金属盐类如Pb++等作用产生沉淀，常用铅盐，中性和碱性醋酸铅。这一性质，可用于皂苷的初步分离。酸皂（萜苷+性醋酸铅→沉淀中皂（体苷+性醋酸铅→沉淀4.掌三及其苷提分及定法三化物提与离、甲乙醇直接提取。、系统溶剂分离：乙醇提取后，依次用石油醚，氯仿，乙酸乙酯提取。、制成衍生物：甲基化或乙酰化，制成相应的衍生物极）再进行分离、水解后，氯仿提。水解时应注意：（1剧烈条件酸水解，皂苷元往往发生变化。（2缓和条件水解，往往得到次级苷。三皂的取分提：。致有三种方法：一是提取皂苷的通法。二是先用石油醚脱脂，再用醇类溶剂提取，冷却后，皂苷难溶于冷乙醇而析出。三是碱提取、酸沉淀的方法：酸性皂苷的提取，某些酸性皂苷难溶于冷水于碱性水溶液，采用碱提取、酸沉淀的方法。皂提通

大吸树法↓

甲醇或乙醇提取

↓

甲醇或乙醇提取提取液

提取液↓

回收溶（约转溶于水

↓

回收溶剂（约1/3）转于水文案大全

实用文档水溶液

水溶液↓

用石油醚、氯仿等萃取

↓

通过大孔树脂，先用少量水洗除去油脂和脂溶性成份

洗去糖类及水溶性杂质↓

正丁醇萃取

↓

30~50%乙醇脱将皂苷转溶出来，与亲水性杂质分离

将皂苷转溶出来，与黄酮等分离↓

减压蒸干

↓

减压浓缩回收正丁醇，得粗制总皂苷分：（1溶剂萃取法混合溶剂（2吸附法：MgO,硅藻土等（3重金属盐沉淀法：酸性皂苷：中性醋酸铅沉淀中性皂苷：碱性醋酸铅沉淀（4透析法：（5层析法：硅胶等

得粗制总皂苷抗炎活性：齐墩果酸，甘草次酸抗菌和抗病毒活性：长春藤皂苷杀软体动物活性

抗肿瘤活性：多叶唐松草降低胆固醇作用：柴胡皂苷抗生育作用第八章甾及其苷类（时）掌：1.握心元、心糖部的构征强苷、然在都：反，C/D顺式、、4、、12、15、16β-OHC2、11α

2C3-OHβ-OH4偶有双键5C17不饱和内酯环甲强苷C17--五不和酯（强甾）αβ-γ内

乙强苷C17—元不和酯（葱型αβ，δ-内文案大全

实用文档命：型强心苷以强心甾为母核命名

乙型强心苷以海葱甾（或蟾酥甾）为母核命名糖分强心苷中糖均与苷元结形成苷）五元内酯环强心苷类、毛地黄强心苷、G-毒毛旋花苷构强苷糖强作的响甲型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：苷元＜单糖苷＞二糖苷＞三糖苷

六元内酯环强心苷类1海葱苷2绿海葱苷乙型强心苷元及其苷的毒性规律一般为：苷元>糖>糖苷甲型强心苷元的毒性＜相应的乙型强心苷元单糖苷的毒性次序为：葡萄糖苷＞甲氧基糖苷去氧糖苷＞二去氧糖苷2.掌强苷的状溶性颜反、键酸解和水法性状溶解性

无定形粉末，有旋光性，对粘膜有刺激性。溶于亲水性有机溶剂，难溶于亲脂性有机溶剂与碱作用（内酯环）甲型加碱水中开环形成开链型异构化物，乙加(醇中)环生酯再脱水生成异加酸环合

构化物，加酸不环合复原酸化解缓的水（可水解去氧糖的苷键，2-OH糖糖苷键在此条件下不易水解）特主水苷和去氧之间苷或去糖2-去糖间糖。文案大全

实用文档而去氧糖与葡萄糖之间的糖键不易切断。对苷元影响较小，不会引起脱水反应。强烈的酸水解：可水糖苷Mannich水：盐酸丙酮法此法适于对铃毒及多数型进水解，可得到原苷。用于单苷。某些Ⅱ型苷如黄甲次苷乙用此法得不到原生苷•由于的性诱导及上述互变，影响苷而缩水苷元。键原子质子化，从而干扰水解进行酶化解乙比型被解含强心苷的植物中有水解萄的无解-去氧的，所能水解除去分子中的葡萄糖而保留α去氧糖。

蜗酶（种混合酶，蜗牛肠管消化液经处理而得）几乎能水解所有的苷键，能将强心苷分子的糖逐步水解，直至获得苷元，常用来研究强心苷的结构。显反五不和酯的应甲能碱中成性甲（乙型此应反应名称反反反反

试剂碱性亚硝酰铁氰化钠，5硝基苯甲酸间二硝基苯苦味酸

颜色深红或蓝紫红或红紫红或蓝橙或橙红

Λ（）去糖反K-K反对游离的或能水解出去氧糖的）界面：红棕色；醋酸上层：蓝绿色兰色对二甲胺基苯甲醛反应（Ehrlich试）

灰红色呫吨氢醇反应（只要有2-去氧糖就可以反应）红色过碘酸-对硝基苯胺

黄色强苷化结与强作的系强心作用主要取决于苷元部分糖分可增加强心苷对心肌的亲和力对心苷的生理活性也有影响。苷结与心用关（P345）强心苷元甾体母核必须具有一定的构象A/B环顺或式C/D环必是式稠）和位连的饱内环其-构是不可缺少的若异构化α-型或开环或不饱和内酯环被氢化或双键位移，均无毒性或毒性显著降低。…………3.掌甾皂苷结特、型理性••••

结构：螺甾烷+，1万种甾体皂苷一般不含有羧基，所以称中性皂苷。分布：百合科，玄参科等活性：心脑血管疾病、抗肿瘤、降糖等。实例：黄山药、重楼。结特分子具螺缩酮的结构顺反文案大全

实用文档C10,C13具-CH3-OH取C5C6有具双键有具羰基分子中EF环三个*C:*C20、*C22*C25螺甾

异旋烷

R呋烷类

F环开链

变螺烷类

F为五元四氢呋喃环性溶性

苷不易结晶溶于水，不溶于亲脂性溶剂

苷好结晶不溶于水，溶于亲脂性溶剂显反：与三萜皂苷的区分如下:甾体皂苷

三萜皂苷反三氯乙酸反应

最后呈绿色最后呈蓝色℃就显色℃显色F环裂解的双糖链皂苷

F环环的单糖链皂苷及螺甾烷对E试（Ehrlich试）对A试（茴香醛试剂）

红色黄色

不显色黄色4.掌强苷的外红光特5.掌甾皂苷化检方及外谱征熟悉：1.熟悉甾体类化合物的显色反应醋酐-浓硫酸（反）氯仿-浓硫酸反应反)文案大全

红--紫--兰绿污褪色氯仿层：红、兰浓硫酸层：绿色荧光

三氯醋酸反应（反）三氯化锑或五氯化锑Kahlenberg)反应熟悉强苷的提取分离方法强心苷的提取分离

实用文档可于地强苷的别黄色、兰色、灰兰色注

、原料在保存和提取过程中均可能发生水解，因此在提取过程中若要提取原生苷，首先要注意抑制酶的活性，且原料最好要新鲜，采集后要低温，避光，迅速干燥，保存过程中要避免潮湿。、提取时，还要注意酸、碱，酶的作用，才能得到原生苷。、若要提取次生苷则可利用酶的活性，进行酶解，可获得次生苷提、原生苷的提取：常用的溶剂为乙醇、次生苷的提取：让酶水解后提取纯

分1两相溶剂萃取法：2逆流分配法：3色谱法、溶剂法：石油醚脱脂；醇沉去叶绿素等杂质。、铅盐法：鞣质，皂苷，水溶性色素等，可用铅盐法除去、吸附法：活性炭可吸附皂苷，类，叶绿素，水溶性色素等大分子化合物文案大全

实用文档第九章

生物碱（9学）掌握：1.握生物碱的含义、颜色、溶解性、旋光性、酸碱性、碱性强弱与生物碱分子结构的关系及其在提取分离中的应用含氧态原的存在于生物有机体中环状合。含氧态原的存在于生物有机体中非初代产的类化合物。具有碱性、中性；氮原子源于氨基酸或嘌呤母核或载体与萜类的氨基化。组成：一般由、、O、N四元素组成，少数含有Cl等状态

一般为固体，少数为液体（烟碱）（1液体生物碱一般不含氧元素；（