催化剂表征与测试

关于催化剂表征与测试第1页，共116页，2023年，2月20日，星期三催化剂表征与测试

表面积孔结构颗粒性质机械性质和热性质本体性质（组成与相结构）表面性质活性催化剂表征与测试第2页，共116页，2023年，2月20日，星期三引言

三方面的性质：

化学组成和结构

元素组成、晶相结构和含量、表面组成

纹理组织及机械性质

纹理组织：颗粒大小和形状、孔结构、表面积、物相间相互排列的方式机械性质：工业应用必备的性质抗磨性能、机械强度、抗热冲击性

活性

在给定条件下，催化剂促进某种化学转化的能力。催化剂表征与测试第3页，共116页，2023年，2月20日，星期三第一节表面积

一、孔、内表面、外表面

固体催化剂颗粒是微粒子的聚结体。微粒子：10~100m，多孔固体，孔半径1.5~15nm,中孔或介孔（mesopore)催化剂颗粒：微粒子挤压或粘结生成的有一定强度的颗粒。微粒子之间的空隙形成半径>15nm的大孔。多孔材料的分类：(1)微孔材料：孔径<2nm，micropores(2)介孔材料：2<孔径<50nm，mesopores(3)大孔材料：孔径>50nm，macropores催化剂表征与测试第4页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、孔、内表面、外表面固体催化剂颗粒的孔的形成示意图催化剂表征与测试第5页，共116页，2023年，2月20日，星期三孔、内表面、外表面孔的来源：微粒子固有的孔（中孔和小孔）微粒子间隙的孔（大孔）构成催化剂的颗粒内表面。内表面积：催化剂颗粒内孔隙的表面积。内表面积占催化剂总表面积的95%以上。其中，中孔和小孔占绝大部分。外表面积：催化剂颗粒外表面的面积。高比表面的催化剂：比表面积100~1000m2/g

外表面积可以忽略不计。催化剂表征与测试第6页，共116页，2023年，2月20日，星期三三、BET方程1938年Brunauer,Emmett,Teller提出了对Langmuir模型的修正，即：多分子层吸附模型与之相应的吸附等温线方程，即：BET方程

催化剂表征与测试第7页，共116页，2023年，2月20日，星期三四、BET法测算表面积催化剂表征与测试最常用的方法:N2吸附法

BET测定中常用吸附质的表观分子截面积（nm2)第8页，共116页，2023年，2月20日，星期三一些典型的工业催化剂的比表面积催化剂表征与测试第9页，共116页，2023年，2月20日，星期三第二节孔结构（孔隙组织）

一、比孔容的测定

方法：汞-氦法

原理：在体积为V的容器中装满重量为W的催化剂颗粒或粉末，抽真空后，充入氦气，测定出充入氦的体积VHe，即：容器内除去催化剂骨架体积以外的所有空间体积。然后，将氦抽出，并在常压下充入汞，测定出充入汞的体积VHg，即：除去催化剂骨架体积和颗粒中的孔隙体积以后容器中剩余的体积（由于汞对大多数表面不润湿，在常压下不渗入直径<14m的孔）。也就是说，催化剂的孔容：V孔＝VHe－VHg催化剂表征与测试催化剂的比孔容：第10页，共116页，2023年，2月20日，星期三压汞仪催化剂表征与测试压汞仪的核心部分示意图

压汞仪测定结果：汞压入曲线汞压入体积－压力曲线汞压入体积－孔径曲线第11页，共116页，2023年，2月20日，星期三汞压入曲线催化剂表征与测试

汞压入曲线示意图第12页，共116页，2023年，2月20日，星期三孔径分布曲线催化剂表征与测试

孔径分布曲线:

D(r)-r关系曲线第13页，共116页，2023年，2月20日，星期三四、氮吸附法与压汞法的比较催化剂表征与测试氮吸附法：适用于半径为1.5~20nm的孔压汞法：适用于半径为5nm~75m的孔两种方法比较：

对介孔到不太大的大孔（3~30nm),均能给出较好的结果；两种方法较为吻合。相互补充，相互结合使用比较好第14页，共116页，2023年，2月20日，星期三四、氮吸附法与压汞法的比较催化剂表征与测试

两种方法得到的孔径分布结果比较第15页，共116页，2023年，2月20日，星期三四、氮吸附法与压汞法的比较催化剂表征与测试

水煤气变换催化剂Fe3O4-Cr2O3孔径分布结果细孔部分（左半部）－N2吸附法大孔部分（右半部）－压汞法第16页，共116页，2023年，2月20日，星期三五、微孔体积的测定催化剂表征与测试

微孔：孔半径<1.5nm活性碳、沸石（分子筛）吸附等温线为I型按照单层吸附模型计算的比表面积很大(2000~3000m2/g),与实际不符I型吸附等温线体系：服从Gurvishch规则不同吸附质的饱和液体吸附体积几乎相等

说明：微孔中吸附质是以密度接近于液体的状态存在的。

第17页，共116页，2023年，2月20日，星期三五、微孔体积的测定催化剂表征与测试

正构烷烃在磷钼酸铵上的吸附量第18页，共116页，2023年，2月20日，星期三1、微孔填充催化剂表征与测试

微孔填充

1949年，Pierce和Dubinin等提出：在非常细的微孔中，吸附机理不是在孔壁上的表面覆盖，而是与毛细管凝聚相似但又不一样的微孔填充，即：一层挨一层地筑膜。第19页，共116页，2023年，2月20日，星期三第三节颗粒性质

一、颗粒大小及其分布

又称：粒度分布粒度和粒度分布对催化剂使用性的影响：

（1）粒径越小，外表面积越大；（2）扩散控制的反应，小粒径催化剂有利；（3）流化床反应器，粒径分布影响其流化特性；（4）浆态床反应器，催化剂粒度和粒度分布影响其悬浮和沉降性能。一定形状的粒状催化剂：直径0.5~10mm，直接测量法细粉粒催化剂：直径0.1~200m筛分法、重力沉降法、电子显微镜法等催化剂表征与测试第20页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、颗粒大小及其分布1、筛分法

采用一定目数（网孔个数/英寸）的金属细丝编成的网筛筛分催化剂颗粒。最大目数：300目筛分粒度：50m~1mm2、淘析法

用一定线速度的流体（水或空气）使颗粒按尺寸分级的方法。仪器：淘析管适用范围：10~50m催化剂表征与测试第21页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、颗粒大小及其分布淘析管示意图催化剂表征与测试第22页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、颗粒大小及其分布3、沉降法

适用范围：10~50m（1）重力沉降催化剂表征与测试（2）离心沉降原理：在离心力场中，球形颗粒在流体中的沉降速度.4、显微镜法

仪器：光学显微镜、电子显微镜颗粒投影面积多次观察、多个（1000个）颗粒计数自动化仪器：显微粒度仪第23页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、颗粒大小及其分布5、其它方法

X射线衍射峰宽法：晶粒大小小角X射线散射法：散射强度与颗粒大小关系光散射法：如，激光粒度仪电学原理：Coulter仪(电阻原理)催化剂表征与测试硅酸铝裂化催化剂的粒径分布第24页，共116页，2023年，2月20日，星期三第四节机械性质和热性质

一、机械性质

催化剂在运输、装填、活化和使用过程中会受到机械应力、碰撞和摩擦，要求具有一定的机械强度。机械性能：

（1）压碎强度；（2）磨损率（大颗粒固定床催化剂）；（3）磨耗率（小颗粒流化床催化剂）。催化剂表征与测试第25页，共116页，2023年，2月20日，星期三1、压碎强度催化剂颗粒强度实验仪轴向压碎强度：10~100kg/cm2径向压碎强度：10~100kg/cm催化剂表征与测试第26页，共116页，2023年，2月20日，星期三1、压碎强度催化剂颗粒批量压碎实验仪压碎率1％时的最高压力催化剂表征与测试第27页，共116页，2023年，2月20日，星期三2、磨损率转鼓式磨损率仪内筒转速1000~10000rpm外筒转速30~200rpm规定时间内磨成细粉的质量与样品质量之比％。催化剂表征与测试第28页，共116页，2023年，2月20日，星期三3、磨耗指数磨耗指数试验仪磨耗指数＝100A/BA－粒径小于规定值(<20m)的细粉质量;B－样品质量。催化剂表征与测试第29页，共116页，2023年，2月20日，星期三二、热性质1、热导率

良好的导热性能：保证热量顺畅地传入和传出催化剂床层，从而保证反应床层的温度均匀或温度梯度均匀。

对大多数催化剂来说，流体对热导率的附加贡献主要是热转导的贡献，辐射和对流传热可以忽略不计。热导率：一般气体和有机蒸气0.01~0.03;氢气0.18;有机液体是蒸汽的10~100倍，非极性液体0.08~0.20，极性液体高2~3倍。催化剂表征与测试第30页，共116页，2023年，2月20日，星期三二、热性质2、抗热冲击性能

在催化剂制备、使用、再生过程中，温度的剧烈变化使他受到热冲击，从而引起催化剂烧结、失活、颗粒破碎、床层压降升高甚至床层堵塞。热冲击性能评价指标：裂纹的产生：抗热冲击参数R1裂纹扩展：抗热冲击参数Rp催化剂表征与测试第31页，共116页，2023年，2月20日，星期三第五节本体性质

一、组成

组成分析：催化剂的元素组成进行定性和定量分析。生产制备过程的控制产品的最终分析使用过程的分析：组分变化和污染物分析

污染物：

（1）灰尘和外来碎屑；（2）反应物料中带来的毒物，如S、As、Pb和Cl等；（3）金属污染物，如Ni、Fe、V、Ca、Mg、Na、K等；（4）结焦和缩聚物。催化剂表征与测试第32页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、组成1、溶液方法

“湿法”组成分析：破环性化学分析将催化剂的全部或部分元素组成转化成溶液，然后进行定性和定量分析。通常用浓硫酸、硝酸或盐酸溶解样品，制成水溶液。

分析方法：容量法（化学滴定、络合滴定）比色法（分光光度法）原子吸收法（AAS、ICP）电化学法（库仑法、极谱法）催化剂表征与测试第33页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、组成2、光谱方法

“干法”组成分析：非破环性分析原子发射光谱X射线荧光分析电子探针分析固体核磁共振波谱分析XPS催化剂表征与测试第34页，共116页，2023年，2月20日，星期三二、相结构1、X射线衍射方法（XRD）

X-RayDiffraction

原理：一束平行的波长为的单色X光，照射到两个间距为d的相邻晶面上，发生弹性反射，弹性反射波相互干涉，产生衍射现象。设入射角和反射角为，两个晶面反射的射线干涉加强的条件是二者的光程差等于波长的整数倍，即：Bragg方程

2dsin=n

每一种晶体物质有其特有的X射线衍射图谱，由此可以进行定性分析和定量分析。X射线衍射法是催化剂晶相结构分析最常用的手段。缺点和不足：检出限高X射线衍射法对化合物的最小检出线为5％。催化剂表征与测试第35页，共116页，2023年，2月20日，星期三几种氧化铝的X射线衍射图催化剂表征与测试第36页，共116页，2023年，2月20日，星期三X射线衍射法用于催化剂的分析MCM-41超大孔分子筛XRD分析MCM-41的XRD图SAPO-34的XRD图说明：MCM-41分子筛的结构体系并不是严格意义上的六方晶系，超大孔的孔壁实际上是无定形的，局部原子的排列也类似于无定形的硅铝酸盐。催化剂表征与测试第37页，共116页，2023年，2月20日，星期三SBA-15的XRD分析SB-15的XRD图a—焙烧前，DMF为溶剂b—焙烧后，DMF为溶剂c—焙烧前，无溶剂d—焙烧后，无溶剂催化剂表征与测试第38页，共116页，2023年，2月20日，星期三

加氢催化剂失活原因的XRD分析再生催化剂的XRD谱图A、B、C—再生剂D—新鲜催化剂说明：再生后出现MoS2的聚集相X射线衍射法用于催化剂的分析第39页，共116页，2023年，2月20日，星期三第40页，共116页，2023年，2月20日，星期三第41页，共116页，2023年，2月20日，星期三第42页，共116页，2023年，2月20日，星期三第43页，共116页，2023年，2月20日，星期三2、热分析2、热分析(ThermalAnalysis)

原理：在程序升温的过程中测定样品的性质随温度的变化，从而获取样品晶相和结构变化的信息。（1）差热分析（DTA）和扫描量热分析（DSC）

DTA－differentialthermalanalysisDSC－differentialscanningcalorimetry

原理：在按一定的速率加热和冷却的过程中，测量试样和参比物之间的温度差（或热量差）。任何伴有放热或吸热的转变或化学反应都可以导致温差或热量差。由此可以获得有关相变、晶相转变、固相反应、分解反应、氧化或还原等方面的信息。催化剂表征与测试第44页，共116页，2023年，2月20日，星期三Ni(OH)2分解的差热分析图催化剂表征与测试第45页，共116页，2023年，2月20日，星期三2、热分析（2）热重分析（TGA）

TGA－thermalgravityanalysis

原理：测量试样在程序升温过程中质量的变化。任何伴有质量变化的转变或化学反应都可以用热重分析。由此可以获得有关结晶水、固相反应、分解反应、固气反应、氧化或还原等方面的信息。例如：热分析可以获得Ni(OH)2的热分解温度、失水量、失水时的反应热、失水后的化学式等。此外，在氢气气氛中还可以进行程序升温还原（TPR)，得到还原信息。如：还原温度，还原程度，难易等。也可用于吡啶或喹啉的程序升温脱附（TPD），测定表面酸性。催化剂表征与测试第46页，共116页，2023年，2月20日，星期三Ni(OH)2分解的热重分析图催化剂表征与测试第47页，共116页，2023年，2月20日，星期三图1乙酰丙酮钯(1.8mg)在空气及氩气中的TG-DTA曲线第48页，共116页，2023年，2月20日，星期三H2氛围第49页，共116页，2023年，2月20日，星期三第六节表面性质

一、组成电子能谱方法：通过分析原子的电子结构来鉴定固体表面的原子组成和价态。电子能谱：electronspectroscopyAuger电子能谱（AES）：AugerelectronspectroscopyX射线光电子能谱：XPS－X-RayPhotonspectroscopy;或ESCA－ElectronSpectroscopyforChemicalAnslysis.催化剂表征与测试第50页，共116页，2023年，2月20日，星期三一些元素的Auger电子能谱催化剂表征与测试第51页，共116页，2023年，2月20日，星期三X光电子能谱的性质和应用催化剂表征与测试（2）X光电子能谱的应用A.根据结合能（Eb）可以进行样品的元素鉴定。第52页，共116页，2023年，2月20日，星期三第二周期元素的1s电子结合能催化剂表征与测试第53页，共116页，2023年，2月20日，星期三X光电子能谱的应用催化剂表征与测试B.结合能（Eb）变化所揭示的结构或价态变化信息。

化学因素引起的X光电子的“能量位移”称为“化学位移”。“化学位移”能够判断原子的状态，所处的化学环境及分子结构。第54页，共116页，2023年，2月20日，星期三Cu/沸石催化剂还原过程中Cu2p3/2谱线的位移第四章催化剂表征与测试Cu/沸石催化剂，Cu2+离子；用CO还原，变成Cu+离子；1nm的Cu簇用氢气或CO还原，主峰位置向结合能大的方向位移。用氢气还原，变成Cu+离子。第55页，共116页，2023年，2月20日，星期三X光电子能谱的应用第四章催化剂表征与测试C.元素的相对浓度测定

根据元素的XPS特征峰的相对灵敏度因子，从特征峰的高度或峰面积可以测定各种元素的相对浓度。D.XPS可以探测表面1~20层的组成

AES和XPS都是表面分析的主要手段。第56页，共116页，2023年，2月20日，星期三二、形态和结构第四章催化剂表征与测试催化剂表面的形态（morphology)：

几何形态：微晶的形状和粒度分布形貌（地貌）：孔的形状、大小及其分布。催化剂表面形态和结构研究的最强有力的工具：

电子显微镜观察工具：

目测，0.1~0.25mm光学显微镜，可见光波长760~390nm，极限分辨率250nm电子显微镜，电子射线波长8.6~0.910-3nm，晶格分辨力0.14nm，点分辨力0.3nm，最高放大倍数50至500万倍。第57页，共116页，2023年，2月20日，星期三试样受电子束照射时发生的各种过程第四章催化剂表征与测试透射电子显微镜（TEM)：Transmissionelectronmicroscopy利用弹性散射电子形成的衍射图像。TEM可以得到样品的结构和形貌。物镜孔50m，极限分辨率0.3~0.35nm。扫描电子显微镜（SEM)：Scanningelectronmicroscopy聚焦后的电子束沿着整个样品扫描，利用从表面反射回来的二次电子和反向散射电子形成的图像。SEM可以得到样品的形貌和晶格定向。极限分辨率15nm。第58页，共116页，2023年，2月20日，星期三SEM和TEM的应用第四章催化剂表征与测试1、负载催化剂金属晶粒的大小、形状和在催化剂上的位置第59页，共116页，2023年，2月20日，星期三SEM和TEM的应用第四章催化剂表征与测试1、负载催化剂金属晶粒的大小、形状和在催化剂上的位置Pd/SiO2催化剂上Pd的粒径与焙烧温度的关系第60页，共116页，2023年，2月20日，星期三SEM和TEM的应用第四章催化剂表征与测试2、催化剂和载体的孔结构

多孔催化剂中孔的来源（1）晶体内部的孔；晶体物质如：沸石分子筛晶体结构内部的笼和孔道，微孔，一般0.5~2nm，如X、Y、ZSM－5。（2）微粒中的孔；无定形载体微粒自身的孔或活性组分微粒分解形成的孔，微孔和介孔。（3）粒间孔；晶粒或无定形胶粒聚结时微粒间形成的孔，介孔和大孔。3、催化剂和载体的晶型和结构第61页，共116页，2023年，2月20日，星期三ZSM-5沸石的SEM图第四章催化剂表征与测试第62页，共116页，2023年，2月20日，星期三MCM-41的TEM和SEM图第四章催化剂表征与测试第63页，共116页，2023年，2月20日，星期三介孔硅分子筛SB-15的SEM图（焙烧前）第四章催化剂表征与测试第64页，共116页，2023年，2月20日，星期三介孔硅分子筛SB-15的SEM图（焙烧后）第四章催化剂表征与测试第65页，共116页，2023年，2月20日，星期三A:HexagonalSymmetryB:ElectronDiffraction:MesoporesC:Diffractionring:dValue:11.3Å,Micropore:6ÅMAS-5的TEM图第四章催化剂表征与测试第66页，共116页，2023年，2月20日，星期三MAS-7电镜谱图第四章催化剂表征与测试第67页，共116页，2023年，2月20日，星期三MAS-7电镜谱图第四章催化剂表征与测试第68页，共116页，2023年，2月20日，星期三在孔壁上存在着规则微孔：由纳米簇构成MAS-7电镜放大谱图第四章催化剂表征与测试第69页，共116页，2023年，2月20日，星期三Fig.2.HRTEMimagesof(a)carbonblackand(b)sheet-likematerials;第70页，共116页，2023年，2月20日，星期三第71页，共116页，2023年，2月20日，星期三三、分散度（dispersion)催化剂表征与测试负载型金属催化剂：

1~10nm的小颗粒、微晶、原子簇团活性与金属组分的负载量和面积相关一定负载量的金属组分，活性与金属的分散度相关分散度：暴露百分数，与微晶的大小直接相关正八面体性的铂晶体，暴露百分数与边长的关系：边长暴露百分数表面原子在边、角位百分数1.4nm，78%，64%2.8nm，49%，32%5.0nm，30%第72页，共116页，2023年，2月20日，星期三立方晶体的晶粒尺寸与暴露百分数关系第四章催化剂表征与测试第73页，共116页，2023年，2月20日，星期三1、微晶的特异性第四章催化剂表征与测试特异性：金属微晶的物理化学性质与大块金属有明显的差别。（1）不同类型的表面晶面，晶格参数缩小；（2）熔点显著降低；（3）功函、内聚能密度、居里点温度不同（降低）；（4）金属-载体强相互作用，金属以层状或“簇”状铺展，不是紧密的三维堆积；（5）双金属体系形成大块金属不能形成的固溶体或原子态混合物，如：Ru-Cu、Ir-Au、Cu-Os；（6）较多的原子处于配位高度不饱和的边、角位。第74页，共116页，2023年，2月20日，星期三2、结构敏感的反应第四章催化剂表征与测试

当催化剂的分散度改变时，如果反应的速率有明显的变化，则称该催化反应为结构敏感的反应；反之，若反应速率随分散度变化没有显著变化，则称之为结构不敏感的反应。结构敏感的反应：Ni上的乙烷氢解反应；Pt上的甲基环戊烷氢解反应；Ni上的苯加氢反应；Pt上的异丁烷和正丁烷的异构化反应；Pt上的正己烷和正庚烷的环化反应等。结构不敏感的反应：

Pt上的苯加氢反应；Pt上的环己烷脱氢反应；Pt上的化丙烷开环反应等。第75页，共116页，2023年，2月20日，星期三3、晶粒尺寸测量的问题第四章催化剂表征与测试（1）仪器方法的局限性：如，SEM、TEM、XRD，超微晶粒不能准确测定，单层分布检测不到；（2）晶粒形状的不确定性；（3）活泼表面的掩盖；如：活性组分晶粒的包埋与孔陷获。第76页，共116页，2023年，2月20日，星期三4、暴露百分数的测量方法第四章催化剂表征与测试（1）化学吸附等温线法；（2）反应滴定法；（3）毒物滴定法。第77页，共116页，2023年，2月20日，星期三4、暴露百分数的测量方法第四章催化剂表征与测试（1）化学吸附等温线法利用某些吸附质对金属活性组分的专一性吸附和单层覆盖的吸附量测定金属的表面积。例如：H2在Pt/Al2O3上的化学吸附第78页，共116页，2023年，2月20日，星期三（1）化学吸附等温线法第四章催化剂表征与测试例如：H2在Ni/SiO2上的化学吸附第79页，共116页，2023年，2月20日，星期三（2）反应滴定法第四章催化剂表征与测试直接化学吸附方法不适用时，用探针反应滴定选定的部位。例子1：“氢氧滴定法”

负载的Pt的表面先氧化，然后再与氢反应；氢氧滴定法消耗的氢量多3倍，从而使测定精密度提高。与氢的直接化学吸附相比：第80页，共116页，2023年，2月20日，星期三（2）反应滴定法第四章催化剂表征与测试例子2：RaneyCu和Ni-Cu合金中Cu表面积的测定N2O的探针反应通过测定释放出的氮气可以得出Cu的表面浓度。第81页，共116页，2023年，2月20日，星期三（3）毒物滴定法第四章催化剂表征与测试毒物滴定法是测定活性位浓度的方便方法。

仪器：一般采用脉冲反应器

方法：在反应物脉冲之间注入毒物脉冲，如果所有的毒物不可逆吸附，则催化剂的活性随毒物脉冲的次数依次递减。如果知道表面中毒的化学计量数，则由注入的毒物量可以计算出表面活性位数。例子：H2S滴定法测定Ni催化剂的表面活性位数每个S原子使2个Ni原子中毒第82页，共116页，2023年，2月20日，星期三四、不均匀性（Heterogeneity)第四章催化剂表征与测试催化剂表面的不均匀性：

（1）只有表面的某些活性位具有催化活性；（2）有多个催化活性位；（3）各种催化活性位的活性和选择性有较大差异。1、程序升温脱附法（TPD）

TemperatureprogrammeddesorptionTPD是将预先吸附了某种吸附质的催化剂或载体，在通入载气并按一定程序升温的条件下，使吸附质脱附，用色谱检测器检测并记录脱附速率随温度的变化情况。

载气：氮气、氦气、氩气

检测器：TCD（热导检测器）

结果：TPD曲线第83页，共116页，2023年，2月20日，星期三1、程序升温脱附法（TPD）第四章催化剂表征与测试TPD曲线得到的信息：（1）催化活性位的强弱和数量；如：酸、碱性位的强弱和数量；（2）脱附活化能，与微分吸附热相当，与表面键能有关；（3）频率因子，正比于吸附熵变，与吸附分子的可动性有关；（4）脱附级数，与吸附分子间的相互作用程度有关。第84页，共116页，2023年，2月20日，星期三HZSM-5沸石的NH3-TPD谱图第四章催化剂表征与测试第85页，共116页，2023年，2月20日，星期三TPD曲线的应用第四章催化剂表征与测试Ir的分散度比较Ir/SiO2催化剂上H2的TPD曲线A－Ir的粒径为1.5nm；B－Ir的粒径为7.0nm。第86页，共116页，2023年，2月20日，星期三几种沸石分子筛的TPD-NH3曲线第四章催化剂表征与测试沸石表面酸强度比较TPD曲线的应用第87页，共116页，2023年，2月20日，星期三第四章催化剂表征与测试金属氧化物的催化氧化活性与O2的TPD关联TPD曲线的应用O2在各种金属氧化物上的脱附第88页，共116页，2023年，2月20日，星期三第四章催化剂表征与测试金属氧化物的催化氧化活性与O2的TPD关联TPD曲线的应用A类：价电子结构d0或d10，表面缺乏吸附的氧，晶格氧是反应中氧的主要来源，选择性催化氧化催化剂。B类：价电子结构d1~d9，表面吸附氧浓度高，完全催化氧化催化剂。C类：价电子结构d0或d10，表面吸附氧浓度适中，完全催化氧化或选择性催化氧化催化剂。其它程序升温技术：

TPR－Tepparetureprogrammedreduction;TPO－Tepparetureprogrammedoxidation;TPSR－Tepparetureprogrammedsurfacereaction.第89页，共116页，2023年，2月20日，星期三第七节活性

活性测试的目的：（1）催化动力学研究（2）实用性能测试动力学研究的作用和意义：（1）动力学方程及参数加深了对催化反应机理的认识，从而指导催化剂的设计和改进；（2）动力学方程和参数是反应工程研究的基础，因此可以建立反应器模型，指导反应器的设计。催化反应动力学研究一般在实验室的微型反应器中借助模型化合物的反应进行。第四章催化剂表征与测试第90页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、实用活性测试

实用活性测试的目的：（1）筛选催化剂，评价其优劣；（2）制备参数的优化；（3）确定过程参数，以确定催化剂的最佳操作条件；（4）催化剂失活过程和机理研究；（5）失活原因诊断；（6）催化剂产品质量检验；（7）模拟工业条件的长周期运转，考察催化剂的活性稳定性，为工业放大和工业应用提供数据。第四章催化剂表征与测试第91页，共116页，2023年，2月20日，星期三一、实用活性测试

实用活性比较的表示方法：（1）固定空间速度下的转化率；（2）固定转化率下的空间速度；（3）达到给定转化率所需的温度。几个概念：

（1）空间速度（空速）：SV－spacevelocity

单位时间、单位质量（体积）催化剂上通过的反应物质量（体积）。体积空速：LHSV－liquidhourspacevelocity,h-1质量空速：WHSV－weighthourspacevelocity,h-