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PAGEPAGE9沉淀溶解平衡1.下列说法正确的是()A.难溶电解质的溶度积Ksp越小,则它的溶解度越小B.任何难溶物在水中都存在沉淀溶解平衡,溶解度大小都可以用Ksp表示C.溶度积常数Ksp与温度有关,温度越高,溶度积越大D.升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,说明它的溶解度减小,Ksp也变小解析:选D不同类型的电解质不能由溶度积大小来比较溶解度大小,同类型的电解质Ksp越小,溶解度才越小,A错误;只有难溶电解质在水中溶解度的大小才可以用Ksp表示,B错误;溶度积常数Ksp与温度有关,温度升高,溶度积常数可能增大也可能减小,C错误;升高温度,某沉淀溶解平衡逆向移动,则说明它的溶解度减小,Ksp也变小,D正确。2.下表是25℃时某些弱酸的电离平衡常数和某些盐的溶度积常数,下列说法正确的是()化学式CH3COOHH2CO3AgClAg2CrO4Ka或KspKa=1.75×10-5Kal=4.5×10-7Ka2=4.7×10-11Ksp=1.8×10-10Ksp=2.0×10-12A.常温下,相同浓度①CH3COONH4,②NH4HCO3,③NH4HSO4溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的顺序是①>②>③B.向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好为中性时c(Na+)=2c(ClO-)+cC.AgCl在盐酸中的Ksp大于其在水中的KspD.向浓度均为1×10-3mol·L-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×10-3mol·L-1的AgNO3溶液,CrOeq\o\al(2-,4)先形成沉淀解析:选B醋酸铵双水解,铵根离子浓度减小,碳酸氢铵双水解,铵根离子浓度减小,但醋酸的酸性强于碳酸,碳酸氢根离子水解程度更大,双水解程度比醋酸铵大,硫酸氢铵中硫酸氢根离子电离出的氢离子抑制铵根离子的水解,则常温下,相同浓度①CH3COONH4,②NH4HCO3,③NH4HSO4溶液中,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的顺序是③>①>②,故A错误;向饱和氯水中滴加NaOH溶液至溶液刚好为中性时,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=c(Cl-)+c(ClO-)+c(OH-),氯气与水反应生成氯化氢和次氯酸,依据物料守恒得:c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO),所以得c(Na+)=2c(ClO-)+c(HClO),故B正确;溶度积常数与温度有关,温度不变,溶度积常数不变,故C错误;氯离子产生沉淀时,c(Ag+)=eq\f(1.8×10-10,1×10-3)=1.8×10-7mol·L-1,铬酸钾生成沉淀时,c(Ag+)=eq\r(\f(2.0×10-12,1×10-3))=eq\r(20)×10-5mol·L-1,银离子浓度越小越先产生沉淀,所以氯离子先产生沉淀,故D错误。3.常温下Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.0×10-16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清液混合,再向其中加入一定量的AgNO3固体,下列说法不正确的是()A.两溶液混合,AgCl和AgI都沉淀B.若AgNO3足量,AgCl和AgI都可沉淀,但以AgCl为主C.向AgI的饱和溶液中加AgNO3,c(Ag+)增大,Ksp(AgI)不变D.若取0.1435gAgCl固体放入100mL水溶液中(忽略体积变化),c(Cl-)约为1.3×10-5mol·L-1解析:选A饱和AgCl溶液中:c(Ag+)=c(Cl-)=eq\r(KspAgCl)≈1.342×10-5mol·L-1,饱和AgI溶液中:c(Ag+)=c(I-)=eq\r(KspAgI)=1.0×10-8mol·L-1,等体积混合后,浓度减半,c(Cl-)=6.71×10-6mol·L-1,c(I-)=5.0×10-9mol·L-1,c(Ag+)=6.71×10-6mol·L-1,混合后,c(Ag+)·c(I-)=6.71×10-6×5.0×10-9≈3.36×10-14>Ksp(AgI),有AgI沉淀生成,c(Ag+)·c(Cl-)=6.71×10-6×6.71×10-6≈4.5×10-11<Ksp(AgCl),无AgCl沉淀产生,A项错误;由于c(Cl-)≫c(I-),若AgNO3固体足量,沉淀以AgCl为主,B正确;向AgI的饱和溶液中加AgNO3,c(Ag+)浓度增大,温度不变,溶度积不变,C项正确;Ksp(AgCl)=1.8×10-10,饱和AgCl溶液中c(Ag+)=c(Cl-)=eq\r(KspAgCl)≈1.342×10-5mol·L-1,若溶液体积为100mL,则AgCl的物质的量为1.342×10-5mol·L-1×0.1L=1.342×10-6mol,其质量为1.342×10-6mol×143.5g·mol-1≈1.93×10-4g,因此,取0.1435gAgCl固体放入100mL水中(忽略体积变化),溶液达到饱和状态,c(Cl-)约为1.3×10-5mol·L-1,D正确。4.氯化铜晶体(CuCl2·xH2O)是重要的化工原料,可用作反应的催化剂、消毒剂等。由孔雀石[主要含Cu2(OH)2CO3,还含少量FeCO3、SiO2]制备氯化铜晶体的方案如下:下列有关说法不正确的是()A.酸溶时适当升高温度并不断搅拌,有利于提高铜的浸取率B.滤渣Ⅰ为SiO2C.必须控制溶液pH≥3D.在坩埚中加热CuCl2·xH2O晶体可得到纯净的无水CuCl2解析:选D孔雀石加入稀酸进行酸浸,根据孔雀石的成分可知产生的气体为CO2,过滤得到的滤渣Ⅰ为难溶物SiO2,滤液中含有Cu2+、Fe2+等,通入氯气将Fe2+氧化为Fe3+,为了不引入新的杂质,加入Cu(OH)2调节pH过滤得到Fe(OH)3沉淀,结晶得到CuCl2·xH2O。酸溶时适当升高温度并不断搅拌,可以加快反应速率,并使反应充分进行,有利于提高铜的浸取率,A正确;孔雀石加入稀酸进行酸浸,根据孔雀石的成分可知产生的气体为CO2,过滤得到的滤渣Ⅰ为难溶物SiO2,B正确;当c(Fe3+)=4.0×10-5mol·L-1时,溶液中c(OH-)=eq\r(3,\f(4.0×10-38,4.0×10-5))mol·L-1=10-11mol·L-1,则此时溶液中c(H+)=10-3mol·L-1,所以需要控制溶液pH≥3,C正确;加热CuCl2·xH2O晶体时会促进Cu2+的水解,HCl挥发,会有Cu(OH)2生成,Cu(OH)2受热分解生成CuO,所以最终得到的固体为CuO,D错误。5.下列说法不正确的是()A.图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液B.在t℃时,AgBr的Ksp=4.9×10-13C.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体,可使溶液由c点到b点D.在t℃时,AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K≈816解析:选Ca点在沉淀溶解平衡曲线的下方,溶液不饱和,A正确;根据c点银离子和溴离子的浓度可计算Ksp=c(Ag+)·c(Br-)=(7×10-7)2=4.9×10-13,B正确;AgBr存在溶解平衡:AgBr(s)Ag+(aq)+Br-(aq),若溶液起始状态是在c点,加入NaBr固体,会增大c(Br-),同时生成AgBr沉淀,平衡状态沿平衡曲线右移,无法移动到b点,C错误;AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)的平衡常数K=eq\f(cCl-,cBr-)=eq\f(KspAgCl,KspAgBr)=eq\f(4×10-10,4.9×10-13)≈816,D正确。6.某硫酸盐在水中的沉淀溶解平衡曲线如下(M2+代表+2价金属离子)。下列说法正确的是()A.363K时,该硫酸盐的溶度积Ksp的数量级为10-3B.温度一定时溶度积Ksp随c(SOeq\o\al(2-,4))的增大而减小C.313K下的该盐饱和溶液升温到363K时有固体析出D.283K下的该盐饱和溶液升温到313K时有固体析出解析:选C363K时,Ksp=c(M2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))=10-1.70×10-1.50=10-3.20,即Ksp的数量级为10-4,A错误;溶度积常数只与温度有关,与物质的浓度无关,B错误;由题图知,363K时Ksp最小,313K时Ksp最大,故313K下的该盐饱和溶液升温到363K时有固体析出,C正确;由题图可知:温度由283K升温到313K,物质的溶解度增大,溶液由饱和溶液变为不饱和溶液,因此不会有固体析出,D错误。7.下列说法不正确的是()A.常温下,将pH=8的醋酸钠溶液稀释后,溶液中所有离子的浓度均降低B.由于溶解度BaSO4<BaCO3,因此可以使BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀C.锅炉中沉积的CaSO4可用Na2CO3溶液浸泡后,再将不溶物用稀盐酸溶解去除D.向沸水中滴加FeCl3饱和溶液制备Fe(OH)3胶体的原理是加热促进了Fe3+水解解析:选A常温下,将pH=8的醋酸钠溶液稀释后,氢氧根离子的浓度降低,由于温度不变,水的离子积常数不变,则氢离子的浓度增大,故A错误;根据沉淀的转化,把硫酸钡用饱和碳酸钠溶液浸泡,这时钡离子的浓度与碳酸根离子浓度的积大于碳酸钡的溶度积,可以使BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀,故B正确;CaCO3的溶解度小于CaSO4的溶解度,故CaSO4用饱和Na2CO3溶液浸泡可转化为溶解度更小的CaCO3,然后用稀盐酸溶解除去,故C正确;铁离子水解是吸热反应,加热促进铁离子水解,故D正确。8.常温下,几种铜盐的溶度积常数如下表所示:化合物CuClCuBrCu2SCu(OH)2CuSKsp3×10-72×10-92.5×10-502.6×10-191.3×10-36下列说法正确的是()A.常温下,溶解度:CuCl<CuBrB.向Cu(OH)2悬浊液中加入Na2S溶液,碱性明显减弱C.反应2CuCl+S2-=Cu2S+2Cl-的平衡常数很大,反应趋于完全D.已知H2S在溶液中满足Kal·Ka2=1×10-21,可判断CuS易溶于稀盐酸解析:选C由表中数据可知Ksp(CuCl)>Ksp(CuBr),所以常温下,溶解度:CuCl>CuBr,A错误;由表中数据可知CuS更难溶,向Cu(OH)2悬浊液中加入Na2S溶液,会发生沉淀转化,同时生成强碱NaOH,碱性明显增强,B错误;由2CuCl+S2-=Cu2S+2Cl-可得K=eq\f(c2Cl-,cS2-)=eq\f(K\o\al(2,sp)CuCl,KspCu2S)=eq\f(3×10-72,2.5×10-50)=3.6×1036,平衡常数很大,反应趋于完全,C正确;若要溶解CuS+2H+=Cu2++H2S↑,K=eq\f(cCu2+·cH2S,c2H+)=eq\f(KspCuS·cH2S,c2H+)=eq\f(KspCuS,Kal·Ka2)=eq\f(1.3×10-36,1×10-21)=1.3×10-15,可判断CuS不易溶于稀盐酸,D错误。9.常温下,分别向体积均为10mL、浓度均为0.1mol·L-1的FeCl2和MnCl2溶液中滴加0.1mol·L-1的K2S溶液,滴加过程中溶液-lgc(Fe2+)和-lgc(Mn2+)与滴入K2S溶液体积(V)的关系如图所示。[已知:Ksp(MnS)>Ksp(FeS),lg3≈0.5,忽略溶液混合时温度和体积的变化],下列说法错误的是()A.加入过量难溶FeS可除去FeCl2溶液中混有的Mn2+B.e点纵坐标约为13.5C.d点钾离子的物质的量浓度c(K+)=0.13mol·L-1D.溶液的pH:d>c>a解析:选A图中纵坐标为金属离子浓度的负对数,数值越大,离子浓度越小,根据已知Ksp(MnS)>Ksp(FeS),即硫离子浓度相等时,c(Fe2+)<c(Mn2+),可判断acd为FeCl2溶液的滴定曲线,abe为MnCl2溶液的滴定曲线。由Ksp(MnS)>Ksp(FeS)可知,FeS比MnS更难溶,所以加入过量难溶FeS不能除去FeCl2溶液中混有的Mn2+,故A错误;abe为MnCl2溶液的滴定曲线,向10mL浓度为0.1mol·L-1MnCl2溶液中滴加0.1mol·L-1K2S溶液,b点达到滴定终点,硫离子、锰离子浓度近似相等,-lgc(Mn2+)=7.5,Ksp(MnS)=10-15,e点时,c(S2-)=eq\f(1,3)×0.1mol·L-1,c(Mn2+)=eq\f(10-15,\f(1,3)×0.1)mol·L-1=3×10-14mol·L-1,故e点纵坐标为-lgc(Mn2+)=-lg(3×10-14)≈13.5,故B正确;acd为FeCl2溶液的滴定曲线,d点时,加入0.1mol·L-1K2S溶液体积为20mL,此时溶液总体积为30mL,则钾离子的物质的量浓度c(K+)=eq\f(0.2mol·L-1×20,30)≈0.13mol·L-1,故C正确;a点溶液中Mn2+和Fe2+水解,溶液显酸性,分别加入硫化钾生成沉淀,硫化钾中,硫离子水解,溶液呈碱性,c点为FeS溶液滴定曲线上的点,Fe2+恰好完全沉淀,溶质为氯化钾,溶液呈中性,d点硫化钾过量,溶液的主要成分为氯化钾和硫化钾,溶液显碱性,则溶液的pH:d>c>a,故D正确。10.(1)在25℃下,将amol·L-1氨水与0.01mol·L-1盐酸等体积混合,反应平衡时溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-),则溶液显________性(填“酸”“碱”或“中”);用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=________。(2)常温常压下,空气中的CO2溶于水,达到平衡时,溶液的pH=5.60,c(H2CO3)=1.5×10-5mol·L-1。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离,则H2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+的平衡常数Ka1=________(已知10-5.60=2.5×10-6)。(3)沉淀物并非绝对不溶,其在水及各种不同溶液中的溶解度有所不同,同离子效应、络合物的形成等都会使沉淀物的溶解度有所改变。图中是AgCl在NaCl、AgNO3溶液中的溶解情况。由以上信息可知:①AgCl的溶度积常数的表达式为________________________________________________________________________,由图知AgCl的溶度积常数为________。②向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,当两种沉淀共存时,eq\f(cBr-,cCl-)=________。[已知:Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgCl)=2.0×10-10],则c(H+)=c(OH-),溶液显中性;混合溶液中c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)=eq\f(0.01,2)mol·L-1,根据物料守恒得:c(NH3·H2O)=eq\f(a,2)mol·L-1-c(NHeq\o\al(+,4))=eq\f(a-0.01,2)mol·L-1,c(OH-)=10-7mol·L-1,所以Kb=eq\f(cNH\o\al(+,4)·cOH-,cNH3·H2O)=eq\f(\f(0.01,2)×10-7,\f(a-0.01,2))=eq\f(10-9,a-0.01);(2)溶液的pH=5.60,则c(H+)=10-5.60mol·L-1=2.5×10-6mol·L-1,根据H2CO3HCOeq\o\al(-,3)+H+可知c(HCOeq\o\al(-,3))=c(H+)=2.5×10-6mol·L-1,K1=eq\f(cHCO\o\al(-,3)·cH+,cH2CO3)=eq\f(2.5×10-6×2.5×10-6,1.5×10-5)=4.2×10-7;(3)①氯化银在水溶液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),所以Ksp=c(Ag+)·c(Cl-);据图中AgCl在NaCl溶液中的溶解情况可知,当lgc(Ag+)=-7时,lgc(Cl-)=-5,即c(Ag+)=10-7mol·L-1时,c(Cl-)=10-5mol·L-1,所以AgCl的溶度积常数Ksp=10-7×10-5=1×10-12;②当两种沉淀共存时,溶液中Ag+浓度相同,eq\f(cBr-,cCl-)=eq\f(cBr-·cAg+,cCl-·cAg+)=eq\f(KspAgBr,KspAgCl)=eq\f(5.4×10-13,2.0×10-10)=2.7×10-3。答案:(1)中eq\f(10-9,a-0.01)(2)4.2×10-7(3)①Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)1×10-12②2.7×10-311.氧化钪(Sc2O3)是一种稀土氧化物,广泛地应用于航天、激光、导弹等尖端科学领域。钛铁矿主要成分为TiO2、FeO、Fe2O3,还含有Mg、Si、Sc等元素,从钛铁矿中提取Sc2O3的流程如图:已知:①当离子浓度减小至10-5mol·L-1时可认为沉淀完全。②室温下TiO2+完全沉淀的pH为1.05。③Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Sc(OH)3]=1.25×10-33,lg2=0.3。回答下列问题:(1)“酸浸”时,要适当升高温度或将钛铁矿粉碎等,其目的是________________________________________________________________________。(2)“酸浸”后Ti元素转化为TiOSO4,其水解反应的化学方程式是______________________。(3)“洗钛”时H2O2的作用之一是与TiO2+反应生成[TiO(H2O2)]2+,该离子为橘黄色的稳定离子,Ti的化合价为________,H2O2还起到的作用是____________________。(4)“酸溶”后滤液中存在的金属阳离子Sc3+、TiO2+、Fe3+浓度均小于0.01mol·L-1,再用氨水调节溶液pH使TiO2+、Fe3+沉淀完全而Sc3+不沉淀,则调pH应控制的范围是________。(5)加草酸“沉钪”的离子方程式为________________,获得Sc2O3的实验操作方法是______________________。解析:(1)“酸浸”时升高温度或将钛铁矿粉碎可以加快反应速率,提高浸取效率。(2)“酸浸”后,Ti元素转化为TiOSO4,发生水解反应后生成TiO2·xH2O,据此可写出水解的化学方程式为TiOSO4+(x+1)H2O=TiO2·xH2O+H2SO4。(3)[TiO(H2O2)]2+中H2O2中O的化合价为-1价,另一个O的化合价为-2价,则Ti的化合价为+4价;H2O2有氧化性,故可将Fe2+氧化为Fe3+。(4)TiO2+完全沉淀的pH为1.05,Fe3+恰好沉淀完全时,溶液中c(OH-)=eq\r(3,\f(\a\vs4\al(Ksp[FeOH3]),cFe3+))≈2.2,Sc3+开始沉淀时c(OH-)=eq\r(3,\f(\a\vs4\al(Ksp[ScOH3]),cSc3+))=eq\r(3,\f(1.25×10-33,0.01))=5×10-11mol·L-1,此时pH=3.7,故调pH的范围是2.2~3.7。(5)“沉钪”时Sc3+转化成Sc2(C2O4)3,离子方程式为3H2C2O4+2Sc3+=Sc2(C2O4)3↓+6H+;Sc2(C2O4)3受热分解可得Sc2O3答案:(1)提高浸取效率(2)TiOSO4+(x+1)H2O=TiO2·xH2O+H2SO4(3)+4将Fe2+氧化为Fe3+(4)2.2~3.7(5)3H2C2O4+2Sc3+=Sc2(C2O4)3↓+6H+12.根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题:(1)常温下,向Ca(NO3)2溶液中加入(NH4)2CO3溶液后过滤,若测得滤液中c(COeq\o\al(2-,3))=10-3mol·L-1,则Ca2+________(填“是”或“否”)沉淀完全。[已知该温度下,c(Ca2+)≤1.0×10-5mol·L-1时可视为沉淀完全,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9](2)已知25℃时,Ksp[Mg(OH)2]=4.0×10-12;酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如表所示:pH<8.08.0~9.6>9.6颜色黄色绿色蓝色25℃时,向Mg(OH)2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂,溶液的颜色为________。(3)25℃时,向50mL0.018mol·L-1AgNO3溶液中加入50mL0.020mol·L-1盐酸,生成沉淀。已知25℃时AgCl的Ksp=1.8×10-10,请计算:①
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