高三化学二轮复习 化学无机实验制备有关硫酸锰考点

试卷第=page11页，共=sectionpages33页试卷第=page11页，共=sectionpages33页高考化学无机实验制备有关硫酸锰考点1．硫酸锰可为动植物提供微量元素，还可用作工业催化剂等。用还原可制备硫酸锰，装置如图所示(夹持装置已省略)。回答下列问题：(1)实验室中常用70%的浓硫酸和制备，若该制备实验中需70%的浓硫酸49g，则需98%的浓硫酸(浓度为)_______mL(保留一位小数)来配制。这种方法制备的化学方程式为_______。(2)实验中通入的作用是_______。(3)装置甲为制备的装置，采用水浴加热，而不是采用酒精灯明火加热。相比酒精灯加热，水浴加热的主要优点是_______。(4)装置甲中还原的离子方程式是_______。(5)装置乙的作用是防止逸出对实验者造成毒害，则该装置中的试剂是_______。(6)若检测到制备后的溶液中，原因可能是_______。2．MnSO4∙H2O是一种易溶于水的微红色斜方晶体，实验室用SO2还原MnO2制备MnSO4。甲同学设计如图所示装置制备硫酸锰。请回答下列有关问题：(1)仪器组装好后首先进行的操作是______。(2)装置B中的试剂为______，装置E的作用为______。(3)装置D中发生反应的化学方程式为______。要从D中获得纯净的MnSO4∙H2O，应在观察到_____现象时停止通入SO2。(4)装置D中水浴温度应控制在80°C左右，温度不能过高的原因是_____。(5)向含有1molNa2S的溶液中通入足量的SO2，最多消耗____molSO2。(6)乙同学认为甲同学的设计过于复杂，设计了仅用如图所示装置制备硫酸锰：简述乙同学装置的优点(填写两点)：______。3．某兴趣小组用废旧干电池(主要含、炭粉、、等)为原料制备硫酸锰铵，同时回收按如下流程开展了实验：已知：①硫酸锰铵是白色略带粉红色的晶体，易溶于水、不溶于乙醇。②制备硫酸锰的反应：③制备硫酸锰铵的反应：请回答：(1)下列操作中不正确的是_______。A．步骤I用倾析法转移溶液后，洗涤固体A时，注入水并用玻璃棒充分搅拌B．步骤II中的操作a为萃取分液，步骤Ⅳ中的操作b为趁热过滤C．若步骤IV改为先将固体A在空气中灼烧，然后再将灼烧后产物分批加入到和的混合液中，则无法制得硫酸锰铵晶体D．反应之所以能进行的原因是相同条件下的溶解度最小(2)步骤III中加盐酸已过量的现象是_______。(3)步骤IV的温度控制在70~80℃的原因是_______。推测下列物质可用于代替步骤Ⅳ中草酸的是_______。A．葡萄糖

B．乙酸

C．乙醇

D．亚硫酸钠(4)步骤Ⅴ为从溶液D中较快得到较纯的硫酸锰铵晶体，请选择下列合理的操作并进行排序→____→____→____→干燥。_______a.用少量蒸馏水洗涤b.用少量乙醇溶液洗涤c.先蒸发浓缩，再改用小火蒸发至出现晶膜d.直接用小火蒸发至出现晶膜e.直接用冰水浴冷却f.先自然冷却至室温，再用冰水浴冷却g.抽滤(5)用滴定Mn2+的分析法确定产品中含量超100%，则产品中可能混有的物质是_______。4．连二硫酸锰(，易溶于水，其水溶液呈粉红色，能缓慢释放并生成)常用于灭菌以及水果、蔬菜的保鲜等。悬浊液可吸收气体制取连二硫酸锰(同时生成硫酸锰)。回答下列问题：(1)制备连二硫酸锰的装置(部分夹持仪器已省略)如下：①装置A烧瓶中盛放的试剂能否是单质铜，若不能，请给出理由：___________。②写出装置C中反应生成、的化学方程式：___________[产物中]；将反应后的混合溶液先在室温下抽气除去___________(填化学式，下同)，然后加入适量___________溶液除去混合液中的，过滤；向滤液中通入___________调节，至成为粉红色溶液，再经浓缩结晶等步骤得到产品。(2)产品中锰的质量分数及结晶水的数目的测定，步骤如下：称取产品，在240℃以上充分加热(将转化为)；将加热后的固体放入锥形瓶中，加适量水溶解并加热到80℃以上，用的标准溶液直接滴定溶液中的(氧化产物与还原产物均为)，滴定终点时消耗标准溶液。①上述实验若不经在240℃以上充分加热，则测得的样品中锰的质量分数将___________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。②产品中锰的质量分数为___________%(结果保留两位小数)；结晶水的数目n为___________。5．MnSO4·H2O是一种易溶于水的微红色斜方晶体，实验室用SO2还原MnO2制备MnSO4。某同学设计下列装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(1)装置B中试剂为___________，其作用是___________，装置C的作用___________(2)写出装置D中发生反应的化学方程式：___________(3)要从D中获得纯净的MnSO4·H2O，应在观察到___________现象时停止通入SO2。(4)装置D中水浴温度应控制在80℃左右，温度过高时反应速率可能减慢的原因：___________。(5)向含有1molNa2S的溶液中通入足量的SO2，最多消耗___________molSO2。6．MnSO4·H2O是一种易溶于水的微红色斜方晶体，实验室用SO2还原MnO2制备MnSO4。I．甲同学设计下列装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(1)装置B中试剂为___________，其作用是___________，装置C的作用___________(2)写出装置D中发生反应的化学方程式：___________(3)要从D中获得纯净的MnSO4·H2O，应在观察到___________现象时停止通入SO2。(4)装置D中水浴温度应控制在80℃左右，温度过高时反应速率可能减慢的原因：___________II．乙同学认为甲同学的设计过于复杂，设计了仅用如图的装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(1)简述乙同学装置的优点(至少2点)：___________(2)装置I中烧瓶中放入的药品X不能为铜屑的原因是___________7．锂电池行业的快速发展，对重质MnO2的需求越来越大。某兴趣小组用硫酸锰(MnSO4)和NH4HCO3为原材料制备重质MnO2，流程如下：已知焙烧过程中：主反应：2MnCO3+O22MnO2+2CO2，副反应有：2MnO22MnO+O2↑。不同反应条件对碳酸锰密度的影响如下表：编号Mn2+浓度/(g·L-1)MnSO4加入速率/(mL·min-1)反应温度/℃密度/(kg·L-1)16066301.7828066302.03310066301.6748044301.8258066302.0568089301.6878066301.8688066402.1598066501.74请回答：(1)下列说法正确的是___________A．步骤I，反应器中加料的方式是先加入NH4HCO3溶液，再逐渐加入MnSO4溶液B．步骤II，焙烧过程可以在敞口的瓷坩埚中进行C．步骤II，所得粗品MnO2的密度较低的原因之一是产生了CO2D．步骤III，酸性高锰酸钾的作用是与粗品中的MnO2发生反应(2)步骤I，结合上表的信息，生成高密度MnCO3的最适宜的条件是___________；试解释步骤I中反应温度不能过高的原因___________(3)对于步骤III，为了得到密度较高的重质MnO2，对下列操作进行合理的排序(操作不能重复使用)：称取一定量焙烧好的粗品MnO2→(___________)→(___________)→(___________)→(___________)→(___________)→(___________)→真空干燥，___________a．开启搅拌；b．加水调不同的固液比；c．加入一定量的酸d．加一定浓度的高锰酸钾溶液：e．静置、抽滤、洗涤；f．反应4小时；(4)测定粗品MnO2中锰的含量，可采用EDTA络合滴定法。①在称量样品时，电子天平通电预热一定时间后，调整水平，待零点显示稳定后，用___________进行校准。②下列说法不正确的是___________A．滴定管在使用前的准备工作包括：水洗、涂油、装液、排气泡B．在滴定过程中直到滴定终点，都无需用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁C．为减少水中某些金属离子的干扰，可以做空白对照实验D．为提高测定的精确度，可以平行测定3－4次，且标准溶液和待测溶液消耗的体积要相当8．MnSO4是一种重要的化工产品。Ⅰ.实验室用SO2还原MnO2制备MnSO4.某同学设计下列装置制备硫酸锰。(1)A中盛放浓盐酸的仪器名称为___________；装置B中试剂为___________；装置C的作用为______。(2)装置D中水浴温度应控制在80℃左右，温度过高时反应速率可能减慢的原因：___________。(3)画出E处装置______。Ⅱ.工业上以菱锰矿(主要成分为，还含有、FeO、CoO等)为原料制备的工艺流程如下图。资料：金属离子沉淀的pH金属离子Fe3+Fe2+Co2+Mn2+开始沉淀1.56.37.47.6完全沉淀2.88.39.410.2(4)酸浸后所得溶液的金属阳离子包括、、___________。(5)沉淀池1中，写出加MnO2时发生反应的离子方程式：___________。(6)沉淀池2中，不能用NaOH代替含硫沉淀剂，原因是___________。(7)“酸浸池”所得的废渣中还含有锰元素，其含量测定方法如下。i.称取ag废渣，加酸将锰元素全部溶出成Mn2+，过滤，将滤液定容于100mL容量瓶中；ii.取25.00mL溶液于锥形瓶中，加入少量催化剂和过量(NH4)2S2O8溶液，加热、充分反应后，煮沸溶液使过量的(NH4)2S2O8分解。iii.加入指示剂，用bmol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定。滴定至终点时消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为cmL，MnO重新转化成Mn2+。①废渣中锰元素质量分数为___________%。②下列操作会导致测定结果偏高的___________(填字母)。a．锥形瓶洗涤后没有润洗

b．未煮沸溶液就开始滴定c．滴定开始时仰视读数

d．滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失9．MnSO4·H2O是一种易溶于水的微红色斜方晶体，实验室用SO2还原MnO2制备MnSO4。I.甲同学设计下列装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(1)装置B中试剂为___，C的作用是___。(2)写出装置D中发生反应的化学方程式：___。(3)要从D中获得纯净的MnSO4·H2O，应什么时候停止通入SO2：___。(4)装置D中水浴温度应控制在80℃左右，温度过高时反应速率可能减慢的原因：___。II.乙同学认为甲同学的设计过于复杂，设计了仅用如图的装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(5)简述乙同学装置的优点(至少2点)：___。(6)装置I中烧瓶中放入的药品X不能为铜屑的原因是__。10．MnSO4·H2O是一种易溶于水的微红色斜方晶体，实验室用SO2还原MnO2制备MnSO4。I.甲同学设计下列装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(1)装置B中试剂为_______，其作用是_______。(2)写出装置D中发生反应的化学方程式：_______。参与反应的氧化剂和还原剂的物质的量之比为_______。(3)要从D中获得纯净的MnSO4·H2O，应什么时候停止通入SO2：_______。(4)装置D中水浴温度应控制在80℃左右，温度过高时反应速率可能减慢的原因：_______。II.乙同学认为甲同学的设计过于复杂，设计了仅用如图的装置制备硫酸锰。回答下列有关问题：(5)简述乙同学装置的优点(至少2点)：_______。(6)装置I中烧瓶中放入的药品X不能为铜屑的原因是_______。答案第=page11页，共=sectionpages22页答案第=page11页，共=sectionpages22页参考答案：1．(1)

19.4

(2)稀释防止倒吸(3)受热均匀、平缓，便于控制温度(4)(5)NaOH溶液(6)溶液中的被空气中的氧化成硫酸【分析】用SO2还原MnO2制备硫酸锰，水浴加热，多余的SO2被NaOH吸收。氮气可以稀释SO2防止倒吸。【详解】（1）49g70%的硫酸中硫酸的物质的量为=0.35mol，则需要18.0mol/L的硫酸的体积为0.35mol÷18.0mol/L=0.0194L=19.4mL。用70%的浓硫酸和Na2SO3制备SO2，发生强酸制取弱酸的复分解反应生成硫酸钠、二氧化硫和水，反应的化学方程式为：。（2）SO2易溶于水，和NaOH溶液发生反应时会倒吸，通入氮气可以稀释SO2防止倒吸。（3）水浴加热的优点是受热均匀、平缓，便于控制温度。（4）装置甲中SO2还原MnO2为Mn2+，SO2被氧化为，反应的离子方程式是：。（5）SO2是酸性氧化物，易于和碱溶液反应，装置乙中装有NaOH溶液，可以吸收SO2。（6）若溶质只有MnSO4，则，若，则有可能是溶液中的SO2被空气中的O2氧化成硫酸，增大了硫酸根离子的量。2．(1)检查装置的气密性(2)

饱和NaHSO3溶液

吸收SO2(3)

MnO2+SO2MnSO4

三颈烧瓶中黑色粉末完全消失(4)温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢(5)2.5(6)①操作简单②有多孔球泡，吸收SO2更充分【分析】由甲同学的制备实验装置可知，A中浓盐酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫，B中饱和亚硫酸氢钠溶液除去挥发的HCl，C作安全瓶防止倒吸，D中发生MnO2+SO2MnSO4，三颈烧瓶中黑色粉末完全消失后停止通入二氧化硫，且温度过高时气体的溶解度减小，不利于制备硫酸锰晶体；由乙同学的制备实验装置可知，装置I中药品X为亚硫酸钠，与浓硫酸反应生成二氧化硫，II中孔球泡可增大接触面积加快反应速率，III中NaOH溶液可吸收尾气，该制备原理比甲同学制备原理操作简单，据此分析解答。【详解】（1）仪器组装好后首先进行的操作是检查装置的气密性；（2）浓盐酸和亚硫酸钠反应生成的二氧化硫气体中含有杂质气体氯化氢，B中盛放饱和NaHSO3溶液除去二氧化硫中的氯化氢，C作安全瓶防止倒吸，二氧化硫通入D中与二氧化锰反应生成MnSO4，同时用E装置吸收尾气；（3）D中二氧化硫与二氧化锰反应生成MnSO4，要获得纯净的MnSO4·H2O，应该在观察到三颈烧瓶中黑色粉末完全消失时停止通入SO2；（4）装置D中水浴温度应控制在80°C左右，温度过高时气体的溶解度减小，不利于制备硫酸锰晶体；（5）向含有1molNa2S的溶液中通入足量的SO2，发生反应5SO2+2Na2S+2H2O=3S↓+4NaHSO3，则最多消耗2.5molSO2；（6）浓硫酸和亚硫酸钠反应生成的二氧化硫气体不含杂质气体，直接通入三颈烧瓶中与二氧化锰反应生成MnSO4，同时设计有多孔球泡，吸收SO2更充分。【点睛】本题考查物质的制备实验，为高频考点，把握物质的性质、发生的反应、制备原理为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物知识的应用，题目难度不大。3．(1)BC(2)溶液B滴加盐酸不再产生气泡(3)

温度过低反应速率太慢，温度过高草酸易分解

ACD(4)cfgb(5)失去部分结晶水的或【分析】废旧干电池加水溶解过滤分离出固体二氧化锰、炭粉，两者加入草酸、硫酸生成MnSO4，过滤除去固体杂质得到溶液再加入硫酸铵生成含有的溶液，最终得到硫酸锰铵晶体；溶液A含有氯化铵和氯化锌，加入过量(NH4)2CO3，将锌转化为沉淀过滤出去，得到氯化铵溶液B，加入盐酸除去过量(NH4)2CO3得到氯化铵；(1)A．步骤I用倾析法转移溶液后，洗涤固体A时，注入水并用玻璃棒充分搅拌，使着附在固体表面的杂质充分溶解分离出去，A正确；B．由流程可知，A中含有溶解的氯化铵和氯化锌，加入过量(NH4)2CO3，将锌转化为沉淀过滤出去，得到滤液B，故步骤II中的操作a为过滤，B错误；C．固体A为不溶解的二氧化锰和碳粉，在空气中灼烧可以除去固体中的炭粉不影响二氧化锰，不影响制得硫酸锰铵晶体，C错误；D．反应之所以能进行的原因是相同条件下的溶解度最小，容易达到饱和结晶析出，使反应正向进行，D正确；故选BC；(2)步骤III中加盐酸，盐酸和碳酸根离子反应生成二氧化碳气体，盐酸已过量的现象是溶液B滴加盐酸不再产生气泡；(3)草酸不稳定受热容易分解，步骤IV的温度控制在70~80℃的原因是温度过低反应速率太慢，温度过高草酸易分解；步骤Ⅳ中草酸和二氧化锰反应生成硫酸锰，草酸中碳元素化合价升高，发生氧化反应，草酸为还原剂；葡萄糖、乙醇、亚硫酸钠均具有还原性，可以代替草酸，故选ACD；(4)已知：硫酸锰铵易溶于水、不溶于乙醇；故在洗涤硫酸锰铵晶体时使用乙醇而不是水，可以减少产品损失；从溶液D中较快得到较纯的硫酸锰铵晶体，操作为c.先蒸发浓缩，再改用小火蒸发至出现晶膜，此时溶液达到饱和状态；f.先自然冷却至室温，再用冰水浴冷却，利于晶体的成长和析出；g.抽滤分离出晶体；b.用少量乙醇溶液洗涤，洗去晶体表面的杂质；故选cfgb；(5)用滴定Mn2+的分析法确定产品中含量超100%，则产品中可能混有的物质是失去部分结晶水的导致锰元素含量增加或混入导致混合物中锰元素含量增加，这都会导致在滴定时使得标准液测定结果偏大。4．(1)

不能，因为单质铜与浓反应需加热

通入适量(2)

偏大

19.16

4【解析】(1)①装置A烧瓶中盛放的试剂不能是单质铜，因为单质铜与浓反应需加热。故答案为：不能，因为单质铜与浓反应需加热；②装置C中二氧化锰将二氧化硫氧化反应生成、，化学方程式：[产物中]；将反应后的混合溶液先在室温下抽气除去(填化学式，下同)，然后加入适量溶液除去混合液中的，过滤；向滤液中通入通入适量调节，至成为粉红色溶液，再经浓缩结晶等步骤得到产品。故答案为：；；；通入适量；(2)①实验若不经在240℃以上充分加热，也能氧化，从而导致标准液用量增多，的质量分数偏大。则测得的样品中锰的质量分数将偏大(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。故答案为：偏大；②由滴定反应：；，产品中锰的质量分数为19.16%(结果保留两位小数)；，，结晶水的数目n为4。故答案为：19.16；4。5．(1)

饱和NaHSO3溶液

吸收HCl

防倒吸或安全瓶(2)MnO2+SO2MnSO4(3)三颈烧瓶中黑色粉末完全消失(4)当温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢(5)2.5【分析】由制备实验装置可知，A中浓盐酸与亚硫酸钠反应生成二氧化硫，B中饱和亚硫酸氢钠溶液除去挥发的HCl，C作安全瓶防止倒吸，D中发生MnO2+SO2MnSO4，三颈烧瓶中黑色粉末完全消失后停止通入二氧化硫，且温度过高时气体的溶解度减小，不利于制备硫酸锰晶体。(1)装置B中试剂为饱和NaHSO3溶液，其作用是吸收HCl，装置C的作用防倒吸或安全瓶，故答案为：饱和NaHSO3溶液；吸收HCl；防倒吸或安全瓶；(2)装置D中二氧化锰与二氧化硫反应生成硫酸锰，发生反应的化学方程式：MnO2+SO2MnSO4，故答案为：MnO2+SO2MnSO4；(3)要从D中获得纯净的MnSO4·H2O，应在观察到三颈烧瓶中黑色粉末完全消失时停止通入SO2，故答案为：三颈烧瓶中黑色粉末完全消失；(4)装置D中水浴温度应控制在80℃左右，温度过高时反应速率可能减慢的原因：当温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢，故答案为：当温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢；(5)向含有1molNa2S的溶液中通入足量的SO2，由2Na2S～4e-～SO2、4NaOH～4SO2～4NaHSO3，可知向含有1molNa2S的溶液中通入足量的SO2，最多消耗SO2为0.5mol+2mol=2.5mol，故答案为：2.5。6．

饱和NaHSO3溶液

吸收HCl

防倒吸或安全瓶

MnO2+SO2MnSO4

三颈烧瓶中黑色粉末完全消失

当温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢

操作简单；有多孔球泡，吸收SO2更充分

铜与浓硫酸反应需要加热【分析】I.浓盐酸和亚硫酸钠反应生成的二氧化硫气体中含有杂质气体氯化氢，B中盛放饱和NaHSO3溶液除去二氧化硫中的氯化氢，二氧化硫通入D中与二氧化锰反应生成MnSO4，同时用E装置吸收尾气；II.浓硫酸和亚硫酸钠反应生成的二氧化硫气体不含杂质气体，直接通入到三颈烧瓶中与二氧化锰反应生成MnSO4，同时设计有多孔球泡，吸收SO2更充分。【详解】I．(1)浓盐酸和Na2SO3反应生成的SO2气体中含有杂质HCl，B中盛放饱和NaHSO3溶液除去SO2中的HCl；C的作用是做安全瓶，防止倒吸；故答案为：饱和NaHSO3溶液；吸收HCl；安全瓶或防倒吸；(2)装置D中SO2与MnO2反应生成MnSO4，反应的化学方程式为MnO2+SO2MnSO4；(3)D中SO2与MnO2反应生成MnSO4，要获得纯净的MnSO4·H2O，当MnO2全部消耗完就可以停止通入SO2，观察到三颈烧瓶中黑色粉末完全消失时停止通入SO2；(4)气体随温度升高，在水中的溶解度下降，SO2在水中的浓度变小，反应速率减慢，所以答案为：当温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢；II．(1)根据图示，乙同学装置的优点是：操作简单；有多孔球泡，吸收SO2更充分；(2)Cu与浓硫酸反应需要加热，装置I没有加热设备，所以药品X不能为铜屑。7．

ABC

Mn2+浓度为80g·L-1，MnSO4加入速率66mL·min-1，反应温度40℃

温度过高，反应太快形成细小晶体较多：碳酸氢铵容易分解

b→a→c→d→f→e

用电子天平配套的标准砝码

AB【分析】根据题中流程：步骤Ⅰ，发生沉锰反应：

Mn2++2HCO=MnCO3↓+CO2↑+H2O，步骤Ⅱ，MnCO3在空气中焙烧，发生反应：2MnCO3+O22MnO2+2CO2，生成MnO2，同时又副反应：2MnO22MnO+O2，生成MnO，步骤Ⅲ，酸化后加入高锰酸钾溶液，使+2价的Mn全部氧化成MnO2。【详解】(1)A选项：步骤Ⅰ，沉锰反应为Mn2++2HCO=MnCO3↓+CO2↑+H2O，先加入NH4HCO3溶液，再逐渐加入MnSO4溶液，有利于MnSO4与NH4HCO3的充分接触，减小Mn2+过量造成的损失，提高其转化率，从而增大MnCO3晶体密度，故A正确；B选项：步骤Ⅱ，焙烧过程可以在敞口的瓷坩埚中进行，及时放出二氧化碳，且与空气接触充分，更有利于MnCO3的氧化，故B正确；C选项：步骤Ⅱ，所得粗品

MnO2

的密度较低的原因之一是产生了CO2，沉锰时一部分HCO反应生成了CO2即沉锰的离子方程式为：Mn2++2HCO=MnCO3↓+CO2↑+H2O，故C正确；D选项：步骤Ⅲ，酸性高锰酸钾的作用是与粗品中的MnCO3反应，主要氧化锰离子生成MnO2，故D错误；故选ABC。(2)步骤Ⅰ，结合上表的信息，生成高密度MnCO3最大为2.15

kg/L，最适宜的条件是Mn2+浓度为80

g/L，MnSO4加入速率66

mL/min，反应温度

40℃；反应温度不能过高的原因：温度过高，碳酸氢铵容易分解，且反应太快形成细小晶体较多。(3)对于步骤Ⅲ，为了得到密度较高的重质MnO2，对下列操作进行合理的排序：称取一定量焙烧好的粗品MnO2→加水调不同的固液比→开启搅拌→加入一定量的酸→加一定浓度的高锰酸钾溶液→反应4小时→静置、抽滤、洗涤→真空干燥。故答案为：b→a→c→d→f→e。(4)①测定粗品MnO2中锰的含量，可采用EDTA（乙二胺四乙酸）络合滴定法。在称量样品时，电子天平通电预热一定时间后，调整水平，待零点显示稳定后，用电子天平配套的标准砝码进行校准。②A选项：滴定管在使用前的准备工作包括：水洗、涂油、装液、排气泡，此步骤中缺少润洗，必须用标准液洗2∼3次后再装液，故A错误；B选项：在滴定过程中直到滴定终点，需用蒸馏水冲洗锥形瓶内壁，防止待测液反应不完全，故B错误；C选项：水中某些金属离子可能会与滴定试剂EDTA反应，为防止其的干扰，可以做空白对照实验，故C正确；D选项：为提高测定的精确度，可以平行测定3∼4次，且标准溶液和待溶液消耗的体积要相当，可减少读数误差，故D正确；故选AB。8．

分液漏斗

NaHSO3溶液

防倒吸

温度过高，SO2的溶解度减小

Fe2+、Fe3+

2Fe2＋＋MnO2＋4H＋＝2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O

NaOH溶液能使Mn2＋离子转化为Mn(OH)2沉淀而使锰元素损失

×100%

abd【分析】Ⅰ.由图可知，装置A中浓盐酸与亚硫酸钠反应制备二氧化硫，装置B中亚硫酸氢钠溶液用于除去二氧化硫中混有的挥发出的氯化氢气体，装置C为安全瓶，起到防止倒吸的作用，装置D中二氧化硫和二氧化锰搅拌反应制备硫酸锰，装置E中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，防止有毒的二氧化硫气体逸出，污染空气；Ⅱ.由题给流程可知，向菱锰矿中加入稀硫酸酸浸，碳酸锰、氧化钙、四氧化三铁、氧化亚铁反应生成硫酸盐，过滤得到硫酸盐溶液；向硫酸盐溶液中加入二氧化锰将亚铁离子转化为铁离子后，再加入氨水调节溶液pH，使铁离子转化为氢氧化铁沉淀除去，过滤得到含有钴离子和锰离子的硫酸盐溶液；向硫酸盐溶液加入硫沉淀剂，使溶液中的钴离子转化为沉淀除去，过滤得到硫酸锰溶液，硫酸锰溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥得到硫酸锰晶体。【详解】(1)由分析可知，A中盛放浓盐酸的仪器名称为分液漏斗，装置B中亚硫酸氢钠溶液用于除去二氧化硫中混有的挥发出的氯化氢气体，装置C为安全瓶，起到防止倒吸的作用，故答案为：分液漏斗；NaHSO3溶液；防倒吸；(2)温度越高，气体在水中的溶解度越小，若装置D中水浴温度高于80℃左右，二氧化硫的溶解度在水中的溶解度减小，不能与二氧化锰充分反应，导致锰元素损失，故答案为：温度过高，SO2的溶解度减小；(3)装置EE中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫，防止有毒的二氧化硫气体逸出，污染空气，实验装置图为，故答案为：；(4)由分析可知，酸浸后所得溶液的金属阳离子包括锰离子、钴离子、铁离子和亚铁离子的硫酸盐溶液，故答案为：Fe2+、Fe3+；(5)沉淀池1中发生的反应为酸性条件下，二氧化锰与亚铁离子发生氧化还原反应生成铁离子、锰离子和水，反应的离子方程式为2Fe2＋＋MnO2＋4H＋＝2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O，故答案为：2Fe2＋＋MnO2＋4H＋＝2Fe3＋＋Mn2＋＋2H2O；(6)沉淀池2中，若用氢氧化钠溶液代替含硫沉淀剂，能使Mn2＋离子转化为Mn(OH)2沉淀而使锰元素损失，故答案为：NaOH溶液能使Mn2＋离子转化为Mn(OH)2沉淀而使锰元素损失；(7)①由得失电子数目守恒可得：5S2O—10Fe2＋—2Mn2＋，解得100mL溶液中n(Mn2＋)==2×10—2bcmol，则废渣中锰元素质量分数为×100%=×100%，故答案为：×100%；②a．若锥形瓶洗涤后没有润洗会使锰离子的物质的量增大，所测结果偏高，故符合题意；b．若未煮沸溶液就开始滴定会使消耗硫酸亚铁铵溶液的体积偏大，所测结果偏高，故符合题意；c．若滴定开始时仰视读数，会使消耗硫酸亚铁铵溶液的体积偏小，所测结果偏低，故不符合题意；d．滴定管滴定前有气泡，滴定后气泡消失会使消耗硫酸亚铁铵溶液的体积偏大，所测结果偏高，故符合题意；abd符合题意，故答案为：abd。9．

饱和NaHSO3溶液

做安全瓶，防倒吸

MnO2+SO2MnSO4

观察到三颈烧瓶中黑色粉末完全消失时

当温度过高时，SO2在水中的溶解度减小，反应速率减慢

操作简单；有多孔球泡，吸收SO2更充分(或氢氧化钠溶液吸收尾气更充分)

铜与浓硫酸反应需要加热【分析】I.浓盐酸和亚硫酸钠反应生成的二氧化硫气体中含有杂质气体