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第PAGE一页共1页A物理化学本1参考答案选择题BCCCADDCDADBABB填空题1、5.76J·K-12、Cu-Fe-Zn-Ca3、左水4、5、熵或S三、1、解:n=5mol单原子理想气体Cv,m=1.5R,Cp,m=2.5R………(1.5分)……(1.5分)整个过程=[5×1.5×8.314×(204.46-300)]J=-5.958KJ(1.5分)=-9.930KJ…………(1.5分)因所以[5×2.5×8.314×ln]J·K-1=-68J·K-1…………………(1.5分)=-19.891kJ…………………(1.5分)=…………(1分)S3=S1+ΔS=(5×100-68)=432J·K-1(1分)=-68.32kJ(1分)2、解:①.┈┈┈(2分)┈┈(2分)(2分)┈┈(2分)②.SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g)物理化学本2参考答案选择题BBBACBACCCDDCDC填空题1、=2、5:13、向右,不水4、—276.99kJ·mol-15、=三、1、(12分)解:恒温下压力加倍,当V1增大V2时,T1增大到T2┈┈(2分)┈┈┈(2分)┈(1分)┈┈┈┈┈┈(2分)S2=S1+ΔS=114.4J·K-1┈┈┈┈(1分)┈┈┈┈┈┈(2分)┈┈┈┈┈┈(2分)2、(12分)解:(1)负极Cu-2e→Cu2+(aCu2+)(0.5分)正极2AgAc(s)+2e→2Ag(s)+Ac-(aAcl-)(0.5分)电池反应Cu+2AlAc(s)→2Ag(s)+Cu2+(aCu2+)+Ac-(aAcl-)(1分)(2)(1.5分)(1.5分)(1.5分)(3)E=(AgAc(s)/Ag)-(Cu2+/Cu)-∴(AgAcl(s)/Ag)=0.638(1.5分)设计电池:Ag(s)∣Ag+‖Ac-∣AgAc(S)∣Ag(1分)电池反应:AgAc(S)→Ag++Acl-此反应的标准平衡常数K==Ksp(2分)解得Ksp=1.90×10-3(1分)3、(6分)解:(1)因为分解的百分数与浓度无关,可知分解反应为1级。分解分数与速率常数的关系k=-ln(1-x)/tcA0k60/k50=ln(1-x60)/ln(1-x50)=ln(1-0.0016)/ln(1-0.0007)=2.287(2分)Ea=RT1T2ln(k60/k50)/(T2-T1)=[8.315×323.15×333.15×ln(2.287)/10]Jmol-1=74.05kJmol-1(2分)(2)ln(k25/k50)=Ea(T2-T1)/RT1T2=74050×(-25)/(8.315×323.15×298.15)=-2.311k25/k50=[ln(1-x25)/t25]/[ln(1-x50)/t50]=[ln(1-0.30)/t25]/[ln(1-0.0007)/1h]=0.09916t25=5137h=214d(2分)4、(12分)解:从时加热到则初始压力为(2分)起始/KPa16000平衡/KPa(2分)(1)(1分)(1分)(1分)(1分)
(2)(2分)(3)(2分)5、(6分)证明:因为所以=T=-p因为所以=V6、(12分)解:(1)①溶液L,F=2②固溶体α,F=2③α+L,F=1④L+Ag3Sn(s),F=1⑤L+Sn(s),F=1⑥Sn(s)+Ag3Sn(s),F=1⑦Ag(s)+Ag3Sn(s),F=1………每小题1分(2)步冷曲线参见教材上相关内容(2分)(3)Ag3Sn(s)中Ag的摩尔分数xAg=0.75,组成为xAg=0.50的溶液冷却过程中,当温度无限接近488K时,可析出最多的纯态Ag3Sn(s)(1分),设为ymol由杠杆规则,可得(100-y)×(0.60-0.30)=y×(0.75-0.60)y=66.67mol(2分)物理化学专3参考答案选择题DAACBCCBCDBAABB填空题1、1∶12、H+(a±,2)=H+(a±,1)3、2V-V水4、15、>>三、1、解:恒温下压力加倍ΔU=ΔH=0┈┈┈┈┈┈┈(3分)=(1×8.314×320×)J=-1844.1J┈(3分)┈┈┈┈┈┈(2分)=1844.1J┈┈┈┈┈┈(3分)2、解:①.┈┈┈(2分)┈┈(2分)v(2分)┈┈(2分)②.SO2(g)+1/2O2(g)=SO3(g)t=0时mol10.50t=∞时mol1-α0.5-1/2ααn总=1.5-1/2α┈┈(2分)┈┈(2分)(2分)3、解:阴极反应:Zn(s)→Zn2++2e-┈┈(0.5分)阳极反应:2AgCl(s)+2e-→2Ag+2Cl-┈┈(0.5分)电池反应:Zn(s)+2AgCl(s)→2Ag+ZnCl2┈┈(1分)T=298K时,E=1.015-4.92×10-4×(298-298)V=1.015V┈┈(2分)┈┈(2分)┈(2分)┈┈(2分)┈┈(2分)┈┈(2分)4、解:n=2┈┈(2分)┈┈(4分)5、┈┈(3分)6、每个相区1分,每条步冷曲线1.5分首先析出AS(2分),根据杠杆规则mA×(0.30―0)=(100―mA)(0.6―0.3)mA=50g(3分)物理化学专4参考答案选择题ACABBACBCCDBDAD填空题1、—276.99kJ·mol-12、5:13、=,=水4、25、=三、1、(14分)解:恒温下压力加倍,当V1增大V2时,T1增大到T2┈┈(2分)┈┈┈(3分)┈(2分)┈┈┈┈┈┈(2分)S2=S1+ΔS=114.4J·K-1┈┈┈┈(1分)┈┈┈┈┈┈(2分)┈┈┈┈┈┈(2分)2、(8分)解:(1)负极Cu-2e→Cu2+(aCu2+)(0.5分)正极2AgAc(s)+2e→2Ag(s)+Ac-(aAcl-)(0.5分)电池反应Cu+2AlAc(s)→2Ag(s)+Cu2+(aCu2+)+Ac-(aAcl-)(1分)(2)(2分)(2分)(2分)3、(9分)解:一级反应,(2分)T1=300K,xA=0.20,t=3.60min;(2分)T2=250K,xA=0.20,t=18.4min(2分)由可得解得Ea=20.38×103j·mol-1(3分)4、(10分)解:起始/KPa00平衡/KPaPePe298.15K时,系统平衡总压P=2Pe,1=90KPa∴Pe,,1=45Kpa………………(1分)K1=(Pe,1/P)2=0.2025…………………(1分)△rGm=-RTlnK1=3958.7J·mol-1……………(2分)(1)………………(2分)(2)升温至328K时,由=3.450K2=6.43(2分)K2=(Pe,2/P)2=6.43Pe,2=253.6KPa(1分)P总=2Pe,2=507.2KPa…(1分)5、(7分)解2分,3分,2分6、(12分)每个相区1分,每条步冷曲线1.5分首先析出BS(2分),根据杠杆规则mB×(1.00―0.80)=(100―mB)(0.80―0.60)mA=50g(3分)5答案:选择题1-5ABCDA;6-10BABBC;11-15ACCDB填空题1、=,=,=,>2、3、2,2,24、2V-V水5、减小,零三、解W=-p(V2-V1)=nR(T1-T2)…………1分=1×8.314×(300-600)=-2494.2J…………0.5分U=nCV,m(T2-T1)…………1分=1×(30.00-8.314)×(600-300)=6506J…………0.5分H=nCp,m(T2-T1)…………1分=1×30.00×(600-300)=9000J…………0.5分Qp=H=9000J…………1分S=nCp,mln(T2/T1)…………1分=1×30.00×ln(600/300)=20.79J·K-1·mol-1…………0.5分由Sm(600K)=Sm(300K)+S…………1分=(150.0+20.79)=170.79J·K-1·mol-1…………0.5分TS=n(T2S2-T1S1)…………1分=1×(600×170.79-300×150.0)=57474J…………0.5分G=H-TS…………1分=9000-57474…………0.5分=-48474J…………0.5分四、解:(1)nA=100/32=3.125mol,n乙=100/46=2.17mol,……………1分x乙=n乙/(n甲+n乙)=2.17/(3.125+2.17)=0.41……………1分(2)理想液态混合物,使用拉乌尔定律:…………1分P甲=p甲*×x甲=11826×(1-0.41)=6977Pa;…………1分p乙=p乙*×x乙=5933×0.41=2433Pa…………1分p总=p甲+p乙=6977Pa+2433kPa=9410Pa…………1分(3)根据分压定律,可求出气相中甲醇的物质的量分数y甲=p甲/p总=6977/9410=0.7414…………2分五、解负极(阳极):Cu-2e-→Cu2+…………1分正极(阴极):2AgAc+2e-→2Ag+2Ac-…………1分电池反应:Cu+2AgAc→2Ag+2Ac-)+Cu2+…………1分(2)ΔrGmy=-zFE1y=-2×96500×0.372=-71.796kJ·mol-1若F=96485则为-71.785kJ·mol-1…………2分由于温度系数为常数,…………1分ΔrSmy=zF=2×96500×=38.6J·K-1·mol-1…………1分ΔrHmy=ΔrGmy+TΔrSmy=-60.29kJ·mol-1…………1分Qr,m=TΔrSmy=298×38.6=11.502kJ·mol-1…………1分
六、(10分)解:(1)…………1分…………1分…………1分…………1分(2)t=01mol0mol0mol15molt(1-x)molxmolxmol15mol总物质的量(16+x)mol…………1分…………2分…………1分…………1分…………1分七、解:解:根据Arrhenius公式
…………3分
…………2分
根据k的单位,该反应为一级反应…………1分
…………2分八、解:(1)步冷曲线如图:每条步冷曲线1分,共5分(2)w(Pb)=0.60的熔融物冷却到约560C时析出固体As,冷却曲线发生转折,液相组成由h向e移动,当冷却到约288C时,As,Pb以低共熔物比例同时析出,系统三相共存,冷却曲线水平,溶液干涸后,系统温度继续下降;…………1分(3)设系统组成为x,根据杠杆规则,…………3分x=0.4,系统点O点w(Pb)=0.40…………1分6答案:选择题1-5CCCDB;6-10DCBBC;11-15ABADB填空题1、=,=,=,>2、ηR>ηIR3、(1/4)(p/p4、2V-V水5、=三、解:根据理想气体状态方程得…………2分此过程为等温过程…………1分 …………1分…………1分…………1分…………1分由热力学第一定律…………1分…………2分…………1分…………1分四、解:…………2分……2分…………3分…………1分…………2分五、解(1)负极:Zn(s)®Zn2++2e-…………1分正极:2AgCl(s)+2e-®2Ag(s)+2Cl-…………1分电池反应:Zn(s)+2AgCl(s)®2Ag(s)+ZnCl2(aq)…………1分(2)DrGm=-zFEMF=-2×96485×[1.015-4.92×10-4(298-298)]J·mol-1=-195.9kJ·mol-1…………2分DrSm==96485×2×(-4.92×10-4)J·K-1·mol-1=-94.94J·K-1·mol-1…………2分DrHm=DrGm+TDrSm=-224.19kJ·mol-1…………1分Qr=TDrSm=(-298×94.94)J·mol-1=-28.292kJ·mol-1…………1分六、解:(1)………1分………1分………1分………1分………1分………1分………2分………2分………1分=-125.62J·K-1·mol-1…………1分=-8.086kJ·mol-1…………2分KΘ=26.10…………1分(2)t=0110t1-x1-xx总物质的量2-x…………1分…………2分X=0.808…………1分………2分………2分………2分………1分………1分………2分(1)据Arrhenius公式:与经验式对比,得Ea=9622K×R=80.0kJ×mol-1根据k的单位,该反应为一级反应
八、题(13分)每个相区1分,每条步冷曲线1.5分首先析出BS(2分),根据杠杆规则mB×(1.00―0.80)=(100―mB)(0.80―0.60)mB=50g(4分)t=0时mol10.50t=∞时mol1-α0.5-1/2ααn总=1.5-1/2α┈┈(1分)┈┈(2分)(2分)3、解:(1)将生成反应Ag(s)+(1/2)Br2(l)→AgB
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