分析化学（含仪分）-中国海洋大学近三年（2018-2021）硕士研究生招生考试自命题科目考试试题

中国海洋大学2018年硕士研究生招生考试试题

科目代码：619科目名称：分析化学

一、选择题（共15题，共30分）

］、下面做法中不能检查系统误差的是（）

A.空白试验B.平行测定

C.对照试验D.回收试验

2、下列物质中属于两性物质的是（）

A.H长038.氨基乙酸盐酸盐C氨基乙酸D.氨基乙酸钠

3、在下列溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Zn2＋至化学计量点时，

pY'sp值最小的是（）

A.pH=10.0,lNH3]=0.02mol/LB.pH=10.0,[NH3]=0.05mol/L

C.pH=10.0,[NI--l3]=0.10molILD.pH=10.0,[NH3]=0.20mol/L

4、以下说法错误的是（）

A.摩尔吸光系数c随浓度增大而增大

B.吸光度A随浓度增大而增大

c.透射比T随浓度增大而减小

0.透射比T随比色皿加厚而减小

5、现有0.150mol/L的溶质A的水溶液50.0mL,用与水不相混溶的有机溶剂萃

取若分配比D为1.5,每次用25.0mL有机溶剂共萃取三次，假设多次萃取时

D值和溶液体积均不变，则水相A的浓度为()

A.0.00234mol/LB.0.0118mol/L

C.0.0280mol/LD.0.0633mol/L

6、要测定某人头发中Cd、Cr、Mn、Cu等元素的含扯（试样批很少），最好选

用以下哪种原子光谱法？()

A.石墨炉原子吸收光谱法B.火焰原子吸收光谱法

C.等离子体发射光谱法D．电火花原子发射光谱法

7、原子吸收分光光度法中的单色器的位置及作用是（）

A.原子化器之前，分出待测元素的各条谱线

会一一一····•••••••______________·······“`｀···一··········_＿＿__＿_······_＿__····------·····

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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B．原子化器之前，将待测元素的共振线和邻近线分开

C.原子化器之前，为待测元素提供单色光

D原子化器之后，将待测元素的分析线与干扰线分开

8、利用电极选择性系数KIJ估计干扰离子（j)产生的相对误差，对千一价离子

的正确计算公式为（）

A.kl.心严B.Kija厄C.K1jajD.叫（Kij也）

9、使用热导池检测器时，为了提高检测器的灵敏度，常用的载气是（）

A.N2B.H2C.02D.He

10、影响高效液相色谱分离柱效的最主要因素是（）

A.涡流扩散B.分子扩散C.传质阻力D.柱外效应

11、GC分析中，下列说法正确的是（）

A.载气的热导系数尽可能与被测组分的相接近

B.在最难分离的物质对能很好分离的情况下，尽可能采用较低的柱温

C载体的粒度越小越好

D气化温度越高越好

12、LC分析中，吸附色谱特别适合于分离（）

A.同系物B异构体

C.沸点相近、官能团相同的试样D.极性范围变化宽的试样

13、下列化合物中，哪一个在近紫外光区产生两个吸收带()

A.丙烯B.丙烯醒C.L3－丁二烯D.丁烯

14、一种氯苯的红外光谱图在900~690cm王之间无吸收，可能的结构为（）

A.六氯苯B.间三氯苯C.对二氯苯D.四取代氯苯

15、在核磁共振波谱分析中，当质子核外的电子云密度降低时（）

A.屏蔽效应增强，化学位移值大，峰在高场出现

B屏蔽效应增强，化学位移值大，峰在低场出现

C屏蔽效应减弱，化学位移值大，峰在低场出现

D.屏蔽效应减弱，化学位移值大，峰在高场出现

二、填空题（每空1分，共30分）

l、检验两组结果是否存在显著性差异采用＿检验法，检验两组数据的精密度

---------------------------------------------------------------------------------------------------－--＿＿___＿＿＿＿＿-－一一一一王一一一

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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是否存在显著性差异采用＿＿检验法。

2、用佛尔哈德法测定er时，若不加入硝基苯，分析结果会偏＿。若测定Br.，

不加入硝基苯，分析结果会＿。

3、在下列滴定体系中，请选用适宜的指示剂：（从甲基橙、甲基红、酚猷中选

择）

(I)O.Olmol/LHCI滴定0.01mol/LNaOH

(2)0.1mol/LHCI滴定0.1mol/LNH3

C3)0.1mol/LHCl滴定Na2C03至第二化学计量点

(4)0.1mol/LNaOH滴定H3PO4至第二化学计扯点

4、为提高萃取效率、节约试剂，萃取时应采取。

5、C1(mol/L)NH3+C2(mol/L)NaOH的PBE为——°

6、IR光谱的产生是由于＿＿能级跃迁所形成的；UV谱线的产生是由于一能

级跃迁所形成的；在NMR中，谱线是由于形成的。

7、如果选择比某荧光物质最大激发波长从小的波长激发该荧光物质时，获得

荧光光谱将＿＿，发射强度将＿。

8、溶剂极性会对溶质的UV吸收的灿沁Cma＼产生影响，当溶剂极性增强时，

一般K带入na.，＿,ema\_＿：而R带的匕a,＿，e,na、_＿0

9、气相色谱中通用型的检测器为＿，而液相色谱中通用型的检测器为＿。

10、按照速率理论，影响色谱峰变宽的主要因素有＿、＿和传质阻力。

11、某公司生产的一根DB-l型毛细管色谱柱，指示牌上标有0.32mmx0.15µm

x60m、Temperaturelimits:from-40°Cto320°C等信息，诸问0.32、0.15和60

分别指的色谱柱的—-、＿和柱长。

12、电位滴定是测量滴定过程中＿＿变化最大时，也就是A2EIAV2为＿时所对应

的滴定剂的体积。

13、电解分析中，实际分解电压要远大于理论分解电压，主要是由于—＿的存在，

而且它可以由＿和＿＿两种方式引起。

三、简答题（共8题，共50分）

l、在用间接磺量法测定铜时，所用标准溶液在标定后，有部分Na2S203变成了

Na2S03(Na心03=Na2S03+S!)，用此Na心03标准溶液测铜将产生正误差还是

--－----－-－－．一一·--－－－--··-＿__．一---－--－-－－-~-－－－--－－-－----－----命---＿＿_＿＿＿一·一·-－-－---－-－－－也一一一一一一一一·---····---－-－－－－-－-－－---－--－--王--－

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负误差，其原因是什么。(4分）

2、在Al3+、Zn2+、Mg2＋共存的酸性溶液中欲测定Mg2+,试指出以下分析步骤中

的错误之处（简述理由），并改正之。(6分）

“吸取一定量试液于锥形瓶中，加入10%KCN1.00mL,以NaOH溶液调试液

的pH约为1o,加入I:3三乙醇胺15.00mL,再加入0.2％二甲酚橙指示剂2~3

滴，以EDTA标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。”

3、简述核磁共振氢谱和碳谱的优缺点及其影响因素。(6分）

4、质谱分析中，离子源的种类很多，列举至少四种离子源并简述其应用特点。

(6分）

5、已知某化合物C扎0的信息如下：UV中加ax=295run:106mg该物质在

100ml95％的乙醇中测定，光程为1cm，吸光度A=0.28;IR中3000-2800cm-1(w),

1718cm-l(S),1450-J38Qcm•l(m),1180cm-l(m)，请按照推理步骤推断其结构，并

归属IR各峰。(8分）

6、除CO2以外，比0、CH上凡0和CFCs（碳氮化合物）是大气中最主要的温

室气体，用气相色谱仪分析大气样品中以上4种气体的含量，分别选用哪种检

测器？（4分）

7、荧光分析仪器一般有几个单色器？各自的主要作用是什么？（4分）

8、某一化工企业将未经处理的生产废水直接排放，主要含有一些无机阴离子、

金属离子、硫化物、含卤素有机物等污染物质，环保部门已获取水样，请你提

供合适的仪器分析方法弄清以上各类物质的主要组成及含址？（从选取的仪器

方法、处理方式、检测器类型等方面回答）（12分）

四、计算题（共4题，共40分）

l、在pH=10.0,浓度皆为0.0200mol/L的Ca2+、Ba2＋混合试液中加入氐Cr04,

使[Cr042-］为0.010mol/L。问能否掩蔽B砫而准确滴定Ca2+?［已知pH=10.0

时，lgav(Hl=0.45;lgKcav=10.69;lgKaav=7.86;Ksp(BaC心）=1.2XJO-IO](10

分）

2、用0.10mol/LNaOH滴定同浓度的一元弱酸HA(pK8=7.0)，计算化学计量

点的pH:若以酚猷为指示剂（终点时pH为9.0)，计算终点误差。(10分）

------------------------------··------------·--···---·-··--·-------··-···--·······-----·----·---···-·-------

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3、称取某合金钢试样0.2000g,酸溶后其中的饥被氧化为V02十，并使V02十与钜

试剂反应生成有色赘合物，定容为IOOmL。然后取出部分溶液，用等体积的CHCb

萃取一次（设分配比D=lO)，有机相在530nm处有最大吸收，&530=5.7xI04

L/(mol·cm)，若使用1cm的比色皿，测得吸光度A=0.570,计算试样中V的质址

分数。[Ar(V)=S0.94]C10分）

4、用高效液相色谱法分离两个组分，色谱柱为长度15cm的ODS柱。已知实验

条件下理论塔板数n=2.84X10,t矿，用苯磺酸溶液测得死时间to=l.3lmin,tR1

=4.IOmin,tR2=4.38min。求：

(I)分配系数（分离因子）a。（4分）

(2)以组分2计算分离度Rs。(3分）

(3)若增加柱长至30cm,分离度可否达到1.5?(3分）

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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中国海洋大学2019年硕士研究生招生考试试题

科目代码：619科目名称：分析化学（含仪分）

一、选择题（每题2分，共30分）

l、某组分的质量分数按下式计算而得w(X)＝岊苦。若C=

(0.1020的．0001)rnol/L，V=C30.02士0.02)mL,M=(S0.00土0.01)

g!mol,m=(0.2020±0.000l)g,则对w(X)的误差来说()

A.由“r顶引入的最大B.由“C”项引入的最大

C.由“M'项引入的最大D.由“m”项引入的最大

2、用NaOH标准溶液滴定O.lmol/LHCl-0.1mol/LH3P04混合液，

在滴定曲线上出现几个突跃(H3P04的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、

12.36)()

A.lB.2C.3D.4

3、今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为pH=10.0

的NaOH溶液；B为pH=10.0的氨性缓冲溶液。则在A、B溶液

中Zn2+-EDTA的K'(ZnY)值的大小是（）

A.A溶液的K'(ZnY)和B溶液的K'(ZnY)相等

B.A溶液的K'(ZnY)比B溶液的K'(ZnY)小

C.A溶液的K'(ZnY)比B溶液的K'(ZnY)大

D.无法确定

4、对于反应：Br03-+6r+6H+=B(+3)i+3比0。已知泸

(Br03-/B{)=l.44V,泸（12/r)=O.SSV，则此反应平衡常数(25°C)的

对数(lgK)为（）

A.(1.44-0.55)/0.059B.3x(l.44-0.55)/0.059

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C.2x6x(l.44-0.55)/0.059D.6x(l.44-0.55)/0.059

5、用间接磺量法测定BaCh的纯度时，先将Ba2＋沉淀为

Ba(I03)2，洗涤后溶解并酸化气加入过量的Kl,然后用Na2S203标

准溶液滴定，此处BaCl2与Na2S203的计量关系

[n(BaCh):n(Na心03)］为（）

A.I:2B.I:3C.1:6D.1:12

6、某品牌仪器更换新一代的检测器后，发现噪音水平是老检测器

的）／3,而灵敏度增加了5倍，那么应用新的检测器后使某物质

的测量检测限（）

A减为原来的1/3B.减为原来的1/5

C.减为原来的3/5D.减为原来的1/15

兀分子荧光和化学发光均为第一激发态的最低振动能级跃迁至基

态中各振动能级产生的光辐射，它们的主要区别在千（）

A．分子的电子层不同B.跃迁至基态中的振动能级不同

C.产生光辐射的能源不同D.无辐射跃迁的途径不同

8、菲和禁在下列哪种溶剂中的荧光强度最大？()

A戊烧B.氯戊炕C.浪戊烧D.磺戊烧

9、使用GC-ECD检测器时，为了提高检测器的灵敏度，常用的

载气是（）

A.N2B.H2C.02D.He

10、在UV、IR、NMR、MS中，原理上与其它谱图不同的是（）

A.UVB.IRC.NMRD.MS

11、在环境水质分析中，一般情况下判断是否有芳香物质，是选

择UV中下列哪一个吸收带进行剽定（）

AElB.E2C.BD.K

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12、关千IR光谱的说法不正确的是（）

A.红外光谱包括远红外，近红外和中红外光谱

B.解析红外光谱时，主要看特征吸收峰

C.红外光谱只有偶极矩发生变化的振动才能够产生吸收峰

D.红外光谱不能定量分析

13、在NMR测定分析中，为了最大程度减小对信号的干扰，常

用的最理想的溶剂是（）

A.D心B.IMSC.C6以D.DMSO

14、在13C-NMR谱中，下列化合物中苯环碳产生3条峰的是()

A0-xB,`C,x/D，勹

15、13C-NMR谱一般不用于定量，如果要求定董分析的话，需选

择下列那种去耦方式（）

A.全去耦B．偏共振去耦C.反转门控去耦D.门控去耦

二、填空题（每空1分，共30分）

L判断下图所示滴定曲线类型，并选择一适当的指示剂（见下图）。

曲线的类型为，宜选用为指示剂。

pH

10

9.7

8

7.7

6:

4

2

50100150200杯准溶液加入量％

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2、减少系统误差的方法主要有＿、＿、＿和＿。

3、用HCI滴定棚砂(Na2B407IOH心）的反应式为＿，其化学计量

点［H勹的计算式为＿。若c(Na2比01)=0.050mol/L,c(HCI)=0.10

mol/L,其化学计昼点pH是。[pKa(H3B03)=9.24]

4、EDTA滴定金质M时，若ApM'=±0.2，则要求lg[c(M计）~(MY)]

大千＿＿，才能使滴定的终点误差小千0.1%。

5、原子吸收光谱分析中，吸光度在＿时，测定准确度较高：而

在紫外－可见分光光度法分析中，吸光度在＿为宜。

6、原子吸收光谱分析中，常用的锐线光源是＿，使用中最主要

的控制条件是—-°

7、ICP-AES分析中，lCP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，

它是由＿产生的。

8、石墨炉原子化器的工作程序（程序升温）主要包括—、—、＿和

＿＿四个阶段。

9、分子发光光谱中，激发波长入激发、荧光发射波长入荧光、磷光发

射波长入磷光顺序是＿＿0

10、极谱分析中的干扰电流有＿、＿、—_和。

11、GC的程序升温和HPLC的梯度洗脱分别适用于分离＿＿和

的复杂混合物。

12、气相色谱仪一般有＿、＿＿、＿、＿和检测记录系统五部

分来构成。

三、问答题（共7题，共50分）

l、用CaC03标定EDTA若选用铭黑T为指示剂，其简要实验步

骤如下，阅后请回答问题：（6分）

移取适批Ca2＋标准溶液，加入3mLMg-EDTA液，从滴定管中加

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入滴定所需大部分EDTA标准溶液后再加氨性缓冲液及铭黑T

指示剂，立即用EDTA滴定至紫红变为纯蓝。

(1)Mg-EDTA作用何在？

(2)Mg-EDTA间是否要控制准确的1:1关系，为什么？其用量

是否必须准确？

(3)为何先加大部分EDTA标准溶液后再加氨性缓冲液？为何

加氨性缓冲液后必须立即滴定？

2、能否用莫尔法直接滴定Ag十？为什么？（4分）

趴光源作为光谱仪器的重要元器件，在实际分析中发挥至关重要

的作用。请分别说出下列分子光谱分析中的光源名称，若某光谱

法有多种光源类型，答出任一种即可。(4分）

(I)可见分光光度法(2)紫外分光光度法

(3)红外光谱法(4)分子荧光光谱法

4、GC分析测定下列组分，宜选用哪种检测器般为适合？（4分）

(l)蔬菜中有机磷农药残留

(2)化工企业排放的甲苯、二甲苯等有害物质

(3)大气中破坏臭氧的挥发性卤代经

(4)啤洒酿制中产生的微量硫化物

5、指出并更正以下实验中4处设计错误的地方：用颌离子选择性

电极测定某化工企业排放废水中的振离子，样品测定时调节pH

为4.01,为了防止其他物质的干扰，加入EDTA消除干扰，然后

插入颌离子选择性电极和饱和甘采电极进行测定，对批量样品最

好选用标准加入法进行测址。(8分）

6、判断下列三种化合物在反相色谱中的出峰顺序(6分）：

(1)乙酸乙酷、乙酪、硝基丁烧

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(2)正已炕、正己醇、苯

汃请推测苯乙酮的UV(3分）、IR(3分）、1H-NMR(4分）卫C-NMR

(4分）和MS(4分）谱图数据，并画出1H-NMR谱图且标明数

据。（共18分）

四、计算题（共4题，共40分）

l、lOmL0.20mol·L"1HCI溶液，与10ml0.50mol心HCOONa

和2.0x\04mol·L·'Na心04溶液混和，计算溶液中的[C204勹。

[pKa(HC0011)=3.77:H心04:Ka1=5.9xto·2,K82=6.4xl0.5](IO分）

2、某矿石含铜约0.12%，用双环己酮草酰二踪显色光度法测定。

试样溶解后转入l00mL容猷瓶中，在适宜条件下显色，定容。用

1cm比色皿，在波长600run测定吸光度，要求测措误差呆小，应

该称取试样多少克？

［已知：e=l.68x104L·mor1·cm·',M(Cu)=63.5g.mol"1](10分）

3、在pH5.5的缓冲介质中，以0.010mol/LEDTA滴定20.00mL

同浓度的M气已知在此条件下络合反应进行完全，当加入19.98

mL~20.02mLEDTA时，pM改变一个单位，求KMY=?(pH=

5.5,lgav（日）＝5.5)(10分）

4、在一根3m长的色谱柱上分离两个组分，得到的色谱有关数据

为tM=lmin、lR1=14min、lR2=17min、W2=Imin,求：

(I)色谱柱对两组分的分离因子（选择因子）ex.;(2分）

(2)用组分2计算色谱柱的n、n行效和分离度R;(6分）

(3)若要使两组分达到完全分离，该柱长最短可以为多少米？(2

分）

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中国海洋大学2020年硕士研究生招生考试试题

科目代码：619科目名称：分析化学（含仪分）

一、选择题（共15题，每题2分，共30分）

1.在无系统误差时，能提高分析结果准确度的表述是（）

A、选用灵敏度高的仪器B、几份试样的质量相同

C、平行实验的操作完全一样D、适当增加平行测定的次数

2.现有一含H3P04和NaH2P04的溶液，用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变色，滴定体积为

a(mL)。同一溶液若改用酚猷作指示剂，滴定体积为b(mL)。则a和b的关系是（）

A、a>bB、b=2aC、b>2aD、a=b

3.下列哪种溶剂，能使HAc、H3B03、HCl和H2S04四种酸显示出相同的强度？()

A、纯水B、液氨C、甲基异丁酮D、乙醇

4.称取相同质量As203两份，分别处理为NaAs02溶液。其中一份溶液酸化后用0.02000mol/L

KMn04溶液滴定，另一份在弱碱性介质中以I2溶液滴定，滴定至终点时两种滴定剂消耗

体积恰好相等，则I2溶液的浓度（单位mol/L)是（）

A、0.02500B、0.2000C、0.1000D、0.0500

5.今有两份相同浓度的Zn2＋溶液，分别为pH=10.0的氨性缓冲溶液和pH=5.5的六次甲基

四胺缓冲浴液。对pZn值的大小叙述正确的是（）

A、pZn值相等B、前者的pZn值大于后者的pZn值

C、前者的pZn值小千后者的pZn值D、上述三种情况均不正确

6.在以下四种跃迁形式中，能级间能量差最小的是（）

A、6一亢＊B、亢一”产C、n一n*D、G-o*

7.某一个含氧化合物的IR图在3600,._,3200cm-1有吸收峰，下列化合物最可能的是()

A、CH3CHOB、CH3COCH3C、CH3CHOHCH3D、CH30CH2CH3

8.在下面四个结构式中，具有下划线的质子的屏蔽常数最大的是()

A、C旦CH3B、CH3C且CH3C、C旦(CH3)3D、C旦

9.下列各类化合物中碳核化学位移最大的是（）

A、苯环上的碳B、酸酣毁基碳C、酝酮踉基碳D、与氧相连的饱和碳

10.一个酷的质谱图有mlz=7400%）的强离子峰，下面哪个化合物结构与此观察值最为一

致（）

A、CH3CH2C比COOCH3B、(CH3)2CHCOOCH3

C、CH3CH2COOCH2CH3D、(A)或(C)

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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11.对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定千组分在色谐柱中的（）

A、保留值B、分配比C、扩散速度D、理论塔板数

12.在极谱分析中极限电流是（）

A、迁移电流与扩散电流之和B、残余电流与扩散电流之和

C、残余电流与迁移电流之和D、迁移、残余及扩散电流之和

13.GC分析中，直接表征组分在固定相中停留时间长短的参数是（）

A、死时间B、调整保留时间C、相对保留值D、保留指数

14.以下哪种检测器属千HPLC分析中的通用型检测器（）

A、电导检测器B、紫外检测器C、荧光检测器D、示差折光检测器

15.AES定量分析常用内标法，其目的是为了()

A、提高灵敏度B、减小背景C、提高准确度D、减少化学干扰

二、填空题（共14题，每空1分，共30分）

1.在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大，其原因是＿＿；也不宜过小，其原因是。

2若以金属锌为基准物质，以二甲酚橙为指示剂标定EDTA溶液，而配制EDTA的水中含

有Ca2+，用此标定后的EDTA溶液测定CaC03试剂纯度，其结果。（指偏高，低或

无影响）

3.将2x10·2mol/LNaF溶液与2x10-4mol/LF扩的强酸性溶液等体积混合后，溶液的pH=l.0。

此时铁络合物的主要存在形式是＿。（已知HF的pKa=3.2,Fe3+-F络合物的lg/31~lgfh

分别为5.3,9.3,12.1)

4某溶液中弱酸的浓度为c(HA)，其共枙碱的浓度为c(A")，该溶液的最大缓冲容屋(J3max)应

等千。（写出计算式）

5.采用蒸饿法侧定NH4十时预处理的方法是。若用HCI溶液吸收，采用NaOH标准溶

液为滴定剂时应选为指示剂，若滴定至pH=7,终点误差为值（指正或负）。若

改用比B03吸收，应采用为滴定剂。

6.用间接磺量法测定BaCl2纯度时，先将Ba2＋沉淀为Ba(I03)z,洗涤后溶解并酸化，加入过

量的KI，然后用Na2S203标准溶液滴定，则BaCh与Na2S203的计董比关系

[n(BaCJi):n(Na心03)］是—°

7.AES分析3种经典光源中，蒸发温度最高的是＿，激发温度最高的是＿＿0

8.原子光谱分析一般只能确定试样物质的＿，而不能给出试样物质的＿。

9.荧光光度计和分光光度计的主要区别在于＿，磷光光度计和荧光光度计的主要区别在

于。

JO.AES分析中，吸光度值在＿时，测定准确度较高；而在UV-Vis光度法分析中，吸光度

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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值在＿为宜。

11.AAS分析中，常见的干扰效应主要有—-、—_、_、_＿和背景吸收干扰。

12.一台GC分析仪的温控系统至少要控制＿＿、＿、＿＿这三处的温度。

13.阴极溶出伏安分析中，被测物质在富集过程是—_，溶出过程是＿—;而在阳极溶出伏安

分析中，富集过程是＿＿，溶出过程是＿~（领化、还原或无反应）

14.用离子选择性电极以“一次标准加入法”进行定量分析时，加入标准溶液的体积要小、

浓度要高，这样做的目的是＿＿o

三、简答题（共8题，共50分）

1.写出下列溶液的质子平衡方程(4分）

(1)绷砂溶液(c)

(2)压S04(c)+H心04溶液

2.在下列情况下的分析结果，是偏高、偏低还是无影响，原因是什么？（6分）

(1)用佛尔哈德法测定C「时，未加硝基苯或未进行沉淀过滤；

(2)用佛尔哈德法测定r时，先加入铁桉矶指示剂，再加入过量AgN03后才进行滴定。

3极谱法测定MgCli溶液中的锅离子，首先取试液5mL加入0.04％明胶5mL,用水稀释

至50rnL,倒出部分溶液千电解池中，通氮气5-lOmin,千－0.3--0.9V电位间记录极谱图。

请间：（4分）

(I)加入明胶和通氮气的作用分别是什么？

(2)能否用还原铁粉或通CO2代替通氮气，为什么？

4分子发光光谱中，激发波长、荧光发射波长、磷光发射波长大小顺序如何？并解释原因。

另外，激发光谱和发射光谱的形状分别取决千什么？（6分）

5.目前的GC仪多使用毛细管色谱柱，它与填充柱GC仪结构不同，分别在进样口和色谱柱

后增加了两个装置，分别是什么？他们的作用又分别是什么？（4分）

6.何为梯度洗脱，适用于哪些样品的分析？与程序升温有什么异同？（6分）

7.化合物(a)、（b)、（c)结构如下，这三个异构体的IR和1H-NMR谱各有什么区别。(6

分）

<Br`二Br

(a)(b)(c)

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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8某化合物IR、NMR和MS信息如下：

(1)IR(cm勹：2900,l735(s),1380,1200(s),555(w);

(2)1H-NMR(ppm):5.0(q,2H),4.6(t,2H),3.9(t,2H),l.l(t,3H):

(3沪C-NMR(ppm)和MS（数据中商质釐端四个双峰的具体m/z分别为107/109、135/137、

152/154、180/182)如下图所示。

诸归属IR、NMR和MS上的各主要峰，并推其化合物结构。(14分）

13C-NMR(CDC'3)60.8,t

37.8,t

178.2,s26.5,t

14.2,q

TMS

ppm

152/154

MS

29

107/109

135/137

73

101

180(M)/182

m/z

四、计算题（共4题，每题10分，共40分）

l.用伏安法测某患者血消中Pb2＋的质量浓度队Pb2+)/(mg/L)，八次测量结果为：0.063、0.081、

0.058、0.070、0.078、0.078、0.074、0.070。若正常人血清中铅质证浓度为0.066mg/L,

能否说此人血清中铅含董高（显著水平0.05和O.lO)o[to.os.1=2.36.to.10.1=l.90](10分）

2今有CaC03试样，已知其中约含10％的PbC03。若将0.1g试样溶解后，加入pH=5.0的

HAc-NaAc缓冲溶液，此时c(HAc+Ac-)=0.15mol/L。溶液总体积为25mL,然后以二甲酚

橙为指示剂，用EDTA滴定Pb2+，试判断此滴定能否获得准确的结果（不考虑滴定时体积

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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的变化）?（10分）

［已知lgK(PbY)=l8.0,lgK(CaY)=l0.7;Ka(HAc)=l.8X10·5;pH=5.0时，lgav(Hl=6.6;Pb2＋与Ac·

所生成络合物的/3,=101.9伀＝1013;Mr(CaC03)=100,Mr(PbC03)=267]

3.以邻二氮菲（以R表示）作显色剂用光度法测定Fe,显色反应为：

Fe2++JR¢:>FeR3lgK(FeR3)=21.3

(1)若过量显色剂的总浓度[R']=5.0xl0-4mol/L,问在pH=3.0时未配位Fe2＋占多大比例，

反应是否完全？（pH=3.0时，lglXR(H)=1.9)

(2)称取0.5000g试样，制成100mL溶液，从中移取10.00mL显色后稀释为50mL,

用1.0cm比色皿，在510nm处测得透光率为60.0%。求试样中Fe的质量百分数。

[Es10=1.lxl04L-mo1"1•cm·1,Ar(Fe)=55.85](10分）

4.用一根长度为Im的色谱柱分离混合组分，其中组分A和B的保留时间分别是14.4min

和15.4min，峰底宽分别为1.07min和1.16min,不被保留组分C的保留时间是4.2mjn,

峰底宽几乎为零，请计算组分A和B的：（10分）

(1)理论塔板数；

(2)分离度Rs;

(3)选择性系数Cl;

(4)达到完全分离，所需要的柱长。

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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中国海洋大学2021年硕士研究生招生考试试题

科目代码：619科目名称：分牲华生（含仪分）

-－－－－－－－-－-－－－－－－．畸--命-----一一---一一一一一一一一一一一一----------------------------------------------------------------------------------------------

一、选择题（共15题，每题2分，共30分）

I、光度法的相对误差为2%，称样时在下列称量结果中最合理的是()

A.0.2gB.0.21gC.0.2l3gD.0.2138g

2、今欲配制一pH=7.20的缓冲溶液，所用0.10mol/LH3P04和0.10mol/LNaOH溶液的体积

比是(H3P04的pKa1~pKa3分别是2.12、7.20、12.36)()

A.1:3B.2:3C.3:1D.3:2

3、0.10mol/LNH20H（胫胺）和0.20mol/LNH4Cl等体积混合液的pH是[pKb(NH20H)=8.04,

pKt,(NH3)=4.74]0

A.6.39B.7.46C.7.61D.7.76

4、符合朗伯－比尔定律的一有色溶液，通过1cm比色皿，测得透射比为80%；若通过5cm的

比色皿，其透射比为（）

A.80.5%B.32.7%C.40.0%D.67.3%

5、沉淀重世法中，称堡形的摩尔质量越大，将使（）

A.沉淀易千过滤洗涤B.沉淀纯净

C.沉淀的溶解度减小D.测定结果准确度高

6、对千确定材质的棱镜，其折射率与入射光波长的关系是（）

A.入射光波长越短，折射率越大B.入射光波长越长，折射率越大

C.入射光波长对折射率没有影响D.与入射光的具体入射角有关

7、有机四大波谱中，不属于吸收光谱的是（）

A.UVB.IRC.NMRD.MS

8、气相色谱中的通用型检测器是()

A.电子捕获检测器B.热导池检测器

..C.示差折光检测器D.氢火焰离子化检测器

9、下列哪一条是两种原子光谱AES与AFS在产生原理上的共同点？()

A.能量使气态原子外层电子产生发射光谱

B.辐射能使气态基态原子外层电子产生跃迁

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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C.气态基态原子外层电子对共振线的吸收

D.电、热能使气态原子外层电子产生跃迁

10、在经典极谱分析中，一般不搅拌溶液，其原因是()

A.消除迁移电流B.减少充电电流的影响

C.利于形成浓差极化D.加速达到平衡

11、下列化合物具有生色团，但在近紫外区没有出现K带的是()

A.乙烯B苯乙烯C．乙苯D.乙酪

12、下列物质中不吸收红外光的是（）

A.比0B.CO2C.N2D.HCI

13、下列化合物中质子化学位移值最大的是（）

A.CHtB.CH3FC.CH3CID.CH3Br

14、下列化合物在核磁共振碳谱中不出峰的是（）

A.TMSB.020C.CCl4D.CS2

15、在正澳己烧的质谱图中，观察到两个强度相等的离子峰，最大可能的是（）

A.m/z=15和29B.rn/z=15和93

C.mlz=95和29D.rn/z=95和93

二、填空题（共15题，每空1分，共30分）

1、计算式11.05+J.3153+1.225+25.0678=X,则x应为—°

2、微溶化合物A283在溶液中的解离平衡是：A2氏＝2A+3B。今已测得B的浓度为3.0x10·3

mol/L，则该微溶化合物的溶度积Ksp是—°

3、无定形沉淀在沉淀完毕之后要加水稀释，其作用是＿。

4、用NaOH溶液滴定HCI溶液以测定NaOH与HCI的体积比。今选甲基橙为指示剂测得

VcNaOHYv(HCI)=1.005,而选酚猷为指示剂测得v(NaOHYV(HCI)=1.012,其主要原因是＿0

5、在以下滴定中选择消除共存离子干扰的最简便方法（请填A,B,C,D)。

(1)含Fe3+、AI3+、Ca2+、Mg2＋试液中，用EDTA滴定Fe“和Al3+_;

(2)上述试液用EDTA滴定Ca2＋和Mg2二＿；

(3)沉淀重量法测定SO42-，为消除F亡的干扰

(4)含Ca2＋和Mg2＋试液中，用EDTA滴定Ca2+—°

A、控制酸度B、络合掩蔽C、沉淀掩蔽D、离子交换

特别提醒：答案必须写在答题纸上，若写在试卷或草稿纸上无效。

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6、用稀H2S04溶液滴定Na2C03溶液至第二化学计量点时，溶液的质子条件式是：—°

7、某人误将参比溶液的透射比调至98%，而不是100%，在此条件下测得有色溶液的透射比

为36%，则该有色溶液的正确透射比应为＿％。

8、吸收光谱的定址公式称为＿，发射光谱的定量公式称为＿。

9、原子吸收光谱分析中背景吸收干扰的校正方法有邻近线校正法、＿和＿。

10、原子光谱分析中使谱线变宽的两个主要影响因素是—和＿。

lL在GC分析中，为了提高检测器的灵敏度，使用TCD和FID时最常用的载气分别是＿和＿＿0

12、苯的基本振动模式（即振动自由度）为＿，该化合物的不饱和度是＿。

13、可逆极谱波上任一点的电流都受＿控制；对于不可逆极谱波，在到达被测离子的析出电

位之前不产生—°

14、一台高效液相色谱仪一般由＿、—、—、＿和计算机控制与数据记录系统组成。

15、色谱法基本理论包括—和＿，其中前者仅考虑了色谱分离过程的＿因素，而后者在前者

的基础上反映了色谱分离过程的＿因素。

三、问答题（共8题，共50分）

]、Fe3＋与r反应能否达到99.9％的完全度？简要说明原因。为什么能用间接磺量法测定Fe3+?

l泸(Fe3+/Fe2+)=0.70V,泸（h/r)=0.54V](6分）

2、简要回答提高分析结果准确度的方法有哪些？（4分）

3、采用什么方法可以区分n—记和1t一记跃迁类型？（4分）

4、在AAS分析中，为什么火焰原子化的绝对灵敏度比石墨炉原子化低？（4分）

5、在极谱分析中，为什么要加入大量支持电解质？加入电解质后电解池的电阻将降低，但是

极谱电流却不会增加，为什么？（4分）

6、什么是正相色谱和反相色谱？各自主要的分析对象分别是什么？分离组分的出峰次序又如

何？按照分离原理，它们同时属于HPLC里的哪种色谱？（