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2009年招收硕士研究生入学考试试题物理化学一单项选择题(48分每小题2分,共24题,请将答案填在答卷纸)1.说法不符合热力学第一定律的是()绝热过程中,体系所做的功等于其热力学能的减少(D)体系在过程中热力学能的增加等于它所吸收的热与环境对它所做的功之和2.如图所示,一理想气体经过(123)绝热三个可逆过程,从同一始态()到体积相同的终态,则有Q<Q1232Q<Q1223Q<Q1232Q<Q12233.已知反应→A,→C所对应的等压反应热分别为△H、△H则反应2→C的△H是11231231321234.由同一始态变为相同的终态,不可逆途径的熵变和可逆途径的热温熵相比较()前者大于后者()前者小于后者(D)可能大,也可能小,视具体情况而定考生注意:答案写在本试题上无效共6页第1页1(B)双原子分子(D)四原子分子6.1mol单原子理想气体,如图所示,从状态→,对这一过程下列各式哪()△H=Q(D)△>07.纯物质的可逆相变过程为等温、等压过程,对于液体的蒸发过程,,若设:()W=nRT△H=Qp()W=0△H=0()()1122W=nRTln(P/P)△H=Qp128.碳酸氢铵吸热发生分解△<0(高温)△>0(低温)△<0(高温或低温)△<0(低温)△>0(高温)()△>9.浓度均为0.001moL/Kg的不同溶质的水溶液,沸点最低的是(A)KNO3(B)HAC(C)NaSO(D)蔗糖2410.在101.325Pa的压力下,I在液态水与CCl中的溶解已达到平衡(无固体碘24反应C(s)+HO(g)=CO(g)+H(g)在673K,101.325KPa下达平衡.22已知△H=133.5Kj/mol,则下列那些条件的改变,将使平衡向右移动m(A)增加温度;增加水蒸气的分压(B)增加温度;增加总压(C)减少温度;增加碳的数量()浓度()迁移速率()半径(D)价数考生注意:答案写在本试题上无效共6页第2页213.25℃时,1/2BaCl、NaNO、NaCl的极限摩尔电导率分别为、b、c23(S.mmol)则硝酸钡的极限摩尔电导率λm[1/2Ba(NO)]值为2-1∞(A)2a+c-b(B)2a+2b-2c(C)a-2b+c14.对在相同温度下,无限稀释的HCl、KCl、CaCl三种溶液,以下说法2()Cl的淌度都相同-()Cl的迁移数都相同-(D)Cl的迁移速率不一定相同-()电子流入电势较高的电极16.欲测某温度下电池反应的焓变,需要测定的物理量是:()电池反应的热效应(1/k)ln(3/4)(D1/kln4/3)18.一化学反应,当温度升高时,反应速率加快,其主要原因是()反应的活化能降低(D)分子有效碰撞的百分数增加19.碘和氢气的化合反应为H+I→2HI,其机理是22I+M=2I+MH+2I→2HI,经实验测得其速率方程为22d[HI]/dt={(kk)/kH][I]=k[H][I]则其表观活化能为22222122123C+Bm当在体系中加入某电解质-11()K不变,K减少111(D)K减少,K不变11121.下列电解质对某溶胶的聚沉值分别为(NaNO)=300mol/L;3(NaSO)=295mol/L;C(MgCl)=25mol/L;C(AlCl)=0.5mol/L242322.外加一直流电势于胶体溶液,向某一电极作定向运动的是(A)胶核(B)胶粒(C)胶团(D)双电层中的紧密层2424()4γ(m/m)3()3γ(m/m)3θθBB±±1/33θθBB±±()△S>0△>0()△S=0△<0()△S<0△<0(D)△S≥0△>0二.问答题(68分)1.请将下面不可逆过程设计为可逆过程,并写出过程△S、△、△G的计算公式每小题8分共16分)(1)理想气体从PVT经绝热不可逆变化到PVT;111222(2)373K,101.325Kpa下,1molHO变为同温度下0.4×101.325Kpa的水22.已知反应H(g)+(1/2)O(g)→HO()在298K和标准222压力下的标准摩尔反应焓变为-285.84KJ/mol,请设计一个过程,计算该反应在800K时进行时的摩尔反应焓变.请注明需要从物理化学数据手册上查阅(6分)考生注意:答案写在本试题上无效共6页第4页43-电解质系统中有许多促使金属腐蚀的因素,已知Ψ-HHO=-0.828(V);Ψ-OHO=+0.401(V),θθ//2试分析碳钢在碳铵溶液中最可能受到的腐蚀是析氢腐蚀还是吸氧腐蚀?为什(6分)22222222上述三个基元反应的活化能分别为80、200、80KJ/mol,试完成:(1)导出速率方程(用-(2)确定反应的级数O/2(3)说明当反应系统的温度升高时反应速率将如何变化。(10分)(4)5.以等体积的0.08mol/dm3KI和0.1mol/dm3的AgNO3溶液混合制备AgI溶胶,试写出该溶胶的结构示意式.。简述引起胶粒聚沉的各种方法。并比较电解质CaCl2、MgSO4、NaSO4、NaNO3对该溶胶聚沉能力的强弱。2(1)给你一台恒温槽和一台电导率仪以及一本手册(可查阅25℃下极限摩尔电导率),并提供各种标准溶液。若需得到25℃时HAc的电离常数,问:①根据题目所给条件,可采用的具体实验方法是什么?(2)已知某物质的相对分子质量为146,现需要了解它溶于环己烷中是以单体还是二聚体或是两者的平衡状态存在,问可采用什么实验方法,能对该物质在环己烷中的存在状况做出判断.(请简述方法,并说明实验中需已知(350℃以下的恒温水槽,应如何考虑下列问题:①组成简易水浴恒温槽需要哪些部件?如何配置与安放恒温槽中各部件?②恒温槽放在20℃的实验室内,若需控制恒温温度为25.0℃.已知恒温槽在此温度下的散热速度是0.060℃/min10.0多少瓦的控温加热器?已知1升水为1000g,水的热容为4.184J•gK‐¹。③通过什么方法可进行恒温槽恒温性能测试,需增加什么仪器?考生注意:答案写在本试题上无效共6页第5页5三计算与分析题(34分)2277.4S等于7950Jmol,H22r(1)请根据上述反应设计成电池,并写出电池中各电极的反应方程式(2)求电池的标准电动势及电池温度系数(E/T)P12分)222.(1)已知一化学反应符合一级反应的动力学规律,该反应的活化能E=144348J/mol284℃,这个反应的速率常数k=3.3×10(S)控制此反应在10分钟内转化率达到,试问反应温度要控制在多少度?(2)当反应中可能的反应产物不止一种时,如何根据热力学、动力学数据(10分)3.煤、燃料油里总有一些含硫杂质,当它们燃烧时有SO和SO23(1)298.15K时,能否用生石灰CaO吸收SO气体?3(2)燃烧炉温通常在1200℃,在
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