废铜 铜含量的测定 碘量法

Q/LB.□XXXXX-XXXX前言本文件按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。本文件由河南豫光金铅股份有限公司提出。本文件由河南省有色金属行业协会归口。本文件起草单位：河南豫光金铅股份有限公司、河南国之信检测检验技术有限公司、河南中原黄金冶炼厂有限责任公司、安徽铜冠有色金属（池州）有限责任公司。本文件主要起草人：周君玲、张全胜、牛军民、吴梅梅、王九菊、刘娜、苗露、刘家钦、刘艳华、姜艳水、姚亚军。废铜铜含量的测定碘量法范围本文件规定了碘量法测定废铜中铜含量。本文件适用于废铜中铜含量的测定。测定范围：50.00%～95.00%。规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T6379.2测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第2部分：确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。方法原理试料用稀硝酸、盐酸溶解样品，砷（Ⅲ）和锑用溴水氧化，控制溶液pH3~4，用氟化氢铵掩蔽铁，加入碘化钾与铜（Ⅱ）作用，用淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，测定铜含量。3Cu+8HNO3（稀）→3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O2Cu2++4I-(过量)⇌2CuI↓(白色沉淀)+I2（黄色）I2+2SO32-⇌S4O62-+2I-试剂和材料除非另有说明外,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂，所用水符合GB/T6682规定的三级水。碘化钾。无水碳酸钠。硝酸（ρ=1.42g/mL）。盐酸（ρ=1.19g/mL）。乙酸。氨水（1+1）。硝酸（1+2）。混合酸：1份盐酸（5.4）+3份硝酸（5.3）。氟化氢铵饱和溶液。溴素饱和溶液。硫氰酸钾溶液（200g/L）。淀粉溶液（5g/L）。铜标准溶液（4.00g/L）：称取2.0000g铜（ωCu＞99.99%）于三角烧杯中，加入50mL硝酸（5.7），盖上表面皿，于电热板低温处加热溶解完全，取下稍冷，用水冲洗表面皿及杯壁，冷却到室温，移入500mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀。铜的处理，将铜放入适量体积乙酸溶液（1+4）中，加热微沸1min，取出，用水和无水乙醇分别冲洗2次，放入烘箱于100℃烘5min，冷却，置于磨口瓶中。硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2SO3·5H2O)=0.1mol/L]配制：称取250g硫代硫酸钠(Na2SO3·5H2O)，置于1000mL烧杯中，用煮沸并冷却的水溶解完全，加入2g无水碳酸钠（5.2），移入10L棕色试剂瓶中，用煮沸并冷却的水稀释至约10L，摇匀，静置10天以上。标定：移取50.00mL铜标准溶液（5.13）于300mL三角烧杯中，盖上表面皿，加入5mL溴素饱和溶液（5.10），置于低温电炉上蒸至体积约1mL左右，取下冷却，用水吹洗表面皿及杯壁，加水至40mL，摇匀，冷却至室温。用氨水（5.6）中和至氢氧化铜蓝色沉淀刚刚出现，加入3mL乙酸（5.5）、1mL氟化氢铵饱和溶液（5.9），用少量水冲洗杯壁，摇匀，加入5g碘化钾（5.1），立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（5.14）滴定，轻轻摇动至溶液呈淡黄色时，加入5mL淀粉溶液（5.12），继续滴定溶液呈淡蓝色，加入5mL硫氰酸钾溶液（5.11），剧烈摇动，继续滴定至溶液淡蓝色消失，即为终点。按公式（1）计算硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度： c=m∙ω×1000×RV1式中：c——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V1——滴定铜标准溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定V2——滴定空白溶液消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；ω——铜的质量分数（%）；R——稀释倍数，R=10M——铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），M=63.546；m——铜的质量，单位为克（g）。平行标定三份，其极差值不大于5×10-5mol/L时，取其平均值，否则重新标定。注：硫代硫酸钠标准滴定溶液随同样品每天标定一次。仪器和设备电子天平，万分之一。样品废铜样品粒度不均匀，同一批次样品分为两个粒径进行分析。样品经过过筛，分为筛上部分和筛下部分，筛上部分粒径不大于0.425mm，筛下部分粒径不大于0.178mm。分析步骤试料分别称取3.00g样品（筛上部分）、2.00g样品（筛下部分），精确到0.0001g。测定次数独立进行两次测定，取其平均值。空白试验随同试料做空白试验。测定将试料（8.1）置于500mL锥形烧杯中，缓慢加入50mL硝酸（5.7），盖上表面皿，等待剧烈反应结束后，置于低温电炉上加热3min~5min，取下稍冷，加入5mL盐酸（5.4），加热溶解20min~30min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，加入10mL硝酸（5.3），继续加热至样品溶解完全，取下冷却至室温。用快速滤纸将试液过滤于500mL容量瓶中，用水洗涤烧杯和沉淀各3次~4次。将沉淀洗入原烧杯中，加入20mL混合酸（5.8），于低温电炉上加热，溶解沉淀完全，取下冷却，继续过滤于原500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取50.00mL溶液（8.4.3）于300mL三角烧杯中，加入5mL溴素饱和溶液（5.10），置于低温电炉上蒸至体积约1mL左右，取下冷却，用水吹洗杯壁，加水至40mL，摇匀，冷却至室温。用氨水（5.6）中和至氢氧化铜蓝色沉淀刚刚出现，加入3mL乙酸（5.5）、1mL氟化氢铵饱和溶液（5.9），用少量水冲洗杯壁，摇匀，加入5g碘化钾（5.1），立即用硫代硫酸钠标准滴定溶液（5.14）滴定，轻轻摇动至溶液呈淡黄色，加入5mL淀粉溶液（5.12）继续滴定溶液呈淡蓝色，加入5mL硫氰酸溶液（5.11），剧烈摇动，继续滴定至淡蓝色消失，即为终点。分析结果的表述8.5.1样品（筛上部分）、样品（筛下部分）中的铜含量分别以ωCu上、ωCu下计，数值单位以%表示，分别按式（2）、式（ ωCu上=c∙V3-V ωCu下=c∙V式中：ωCu上ωCu下——c——硫代硫酸钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；V3——滴定样品（筛上部分）所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V4——滴定样品（筛下部分）所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）；V2——滴定空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准滴定R——稀释倍数，R=10；M——铜的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），M=63.546；m1——样品（筛上部分）的质量，单位为克（g）；m2——样品（筛下部分）计算结果保留小数点后两位。数值修约按照GB/T8170的规定进行。8.5.2样品中铜含量以ωCu计，数值单位以%表示，按式（4）计算： ωCu=ωCu上∙μ式中：ωCu上ωCu下μ1——样品（筛上部分）重量与样品总重量的比值；μ2——样品（筛下部分）重量与样品总重量的比值计算结果保留小数点后两位。数值修约按照GB/T8170的规定进行。精密度重复性在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线性内插法求得:表1重复性限ωCu/%78.2983.5086.4090.2294.82r/%0.350.320.300.280.25再现性在再现性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果的绝对差值不大于再现性限(R)，超过再现性限(R)的情况不超过