有机化学课件8醇硫醇酚

第八章醇

硫醇酚R-OHR-SH第一节醇—结构R-OH，R为烷基氧为sp3杂化，直接连接饱和碳sp3两对孤对电子sp3杂化氧原子外层电子轨道甲醇结构第一节醇—分类命名OH所连碳原子类型：伯醇、仲醇、叔醇分子中OH数量：一元醇、二元醇、三元醇第一节醇—分类命名命名：普通命名：烃(基)+醇甲醇异丙醇叔丁醇苯甲醇（苄醇）第一节醇—分类命名命名：习惯命名：酒精、甘露醇、山梨醇甘露醇山梨醇在医药、食品添加剂上广泛使用第一节醇—分类命名系统命名法3-戊烯-1-醇5,5-二甲基-2-己醇3-羟甲基-1,7-庚二醇3-羟基-4-氯环己甲酸123456CH3CH=CHCH2CH2OH123451234567第一节醇—物理化学性质氢键（Hydrogenbond）-与水形成氢键R-OHR疏水烷基OH亲水低碳醇与水互溶，高碳醇水溶性下降第一节醇—物理化学性质氢键（Hydrogenbond）-醇分子间形成氢键甲醇分子间形成氢键，升高沸点齐哈二药假药事件：2006年4月中山医三院多名患者在注射了齐二药亮菌甲素注射液后出现肾功能衰歇导致死亡。原因是药厂购入工业用二甘醇代替医用丙二醇作辅料。第一节醇—化学性质反应特征脱水，消除反应，取代反应给出质子，酸性，成盐氧化，成醛、羧酸第一节醇—化学性质1、与金属的反应：与钠反应2C2H5OH+2Na2C2H5ONa+H2C2H5ONa+H2O

C2H5OH+NaOH乙醇与钠反应较为缓和，用来处理废钠第一节醇—化学性质1、与金属的反应：随着碳数量增加，醇与钠反应活性下降酸性下降CH3OHCH3CH2OHCH3CHOHCH3COHCH3CH3CH3碱性增加CH3ONaCH3CH2ONaCH3CHONaCH3CONaCH3CH3CH3第一节醇—化学性质1、与金属的反应-与钾反应，较钠更剧烈+K+H2叔丁醇钾-强碱第一节醇—化学性质1、与金属的反应-与镁反应2C2H5OH+Mg(C2H5O)2Mg+H2

实验室用来出去醇中少量水(C2H5O)2Mg+H2O2C2H5OH+MgO第一节醇—化学性质2、与无机含氧酸的酯化反应—与硝酸反应，形成硝酸酯甘油三硝酸酯（硝化甘油）（缓解心绞痛、烈性炸药）第一节醇—化学性质2、与无机含氧酸的酯化反应—与亚硝酸反应，形成亚硝酸酯

亚硝酸异戊酯（缓解心绞痛）第一节醇—化学性质2、与无机含氧酸的酯化反应—与硫酸反应，形成硫酸酯和硫酸二酯。如(CH3)HSO4,(CH3)2SO4.合成洗涤剂第一节醇—化学性质2、与无机含氧酸的酯化反应—与磷酸（H3PO4）反应，形成磷酸酯烷基一磷酸酯烷基二磷酸酯烷基三磷酸酯生物体中的磷脂、核酸的单元第一节醇—化学性质2、与无机含氧酸的酯化反应与磷酸反应，形成磷酸酯腺苷三磷酸，ATP腺苷酸第一节醇—化学性质3、脱水反应—在浓硫酸或磷酸的催化下，加热，分子内脱去水，生成烯烃浓硫酸60C浓硫酸60C第一节醇—化学性质3、脱水反应—机理慢H+快快第一节醇—化学性质3、脱水反应—决定速度步骤是形成C+，易生成稳定C+中间体的醇更易脱水。符合Saytzeff规则，即易生成双键上烃基多的产物。伯醇仲醇叔醇脱水容易−CH2OH−CHOH−COH第一节醇—化学性质3、脱水反应—有时C+中间体会进行重排，Wagner-Meerwein重排反应。甲基1,2-迁移氢1,2-迁移第一节醇—化学性质3、氧化反应—脱去氢原子或加上氧原子的反应为氧化反应。醇氧化脱2H形成羰基。常用氧化剂有K2Cr2O7酸性水溶液，KMnO4等第一节醇—化学性质3、氧化反应—伯醇氧化形成醛、羧酸，仲醇氧化形成酮，叔醇不能氧化。伯醇仲醇叔醇第二节硫醇结构：R-SH，SH巯基特殊臭味不易形成氢键第二节硫醇化学性质—弱酸性第二节硫醇化学性质—与重金属氧化物、盐反应，形成不溶解于水的硫醇盐2R-SH+HgO(RS)2Hg+H2O2R-SH+Pb(CH3CO2)2(RS)2Pb+2CH3CO2H失活的酶二巯基丙醇恢复活性可排出体外用于重金属中毒病人的救治第二节硫醇化学性质—氧化反应第二节硫醇化学性质—氧化反应半光氨酸在蛋白质中固定和转变蛋白质构象第三节酚-结构、分类和命名

Ph-OH，Ar-OH；氧为sp2杂化，氧p孤对电子通过与p-共轭，增加苯环电子云密度第三节酚-结构、分类和命名

骨架类型：苯酚、萘酚羟基数量：一元酚、二元酚、三元酚命名：一般以酚为母体，其他基团作为取代基命名。第三节酚—化学反应1、酚的酸性和成盐由于O的电子参于苯环共轭，O—H易解离给出H+，表现出酸性，pKa=9.89.第三节酚—化学反应1、酚的酸性和成盐吸电子取代基，降低电子云密度，增加酸性给电子取代基，增加电子云密度，降低酸性苯酚pKa=9.89pKa=7.17pKa=8.28pKa=7.15pKa=10.20pKa=10.01pKa=10.17pKa=4.09pKa=0.25各种有机化合物O—H的酸性大小

RO—H

HO—H

ArO—H

HOC(=O)O—H

RC(=O)O—H醇水酚碳酸羧酸pKa

15-18;

15.7;

~10;6.4;

~5

第三节酚—化学反应2、亲电取代反应OH活化苯环，是邻、对位定位基很容易进行亲电取代反应酚与溴水在中性或碱性水中进行溴化，得到三溴代物，产物不溶在水中，出现浑浊。反应灵敏，可进行酚的检测第三节酚—化学反应2、亲电取代反应CS2

5oC或冰醋酸

如要进行单溴取代，需要在CS2或冰醋酸中进行，主要得到对溴苯酚+Br2第三节酚—化学反应2、亲电取代反应与稀硝酸硝化反应，得到邻、对硝基苯酚混合物

室温+HNO3(20%)+40%

15%

15C+HNO3(20%)60%

氯仿少量第三节酚—化学反应2、亲电取代反应与浓硫酸磺化反应，视条件得到不同磺化苯酚浓硫酸，室温浓硫酸，加热发烟硫酸，加热第三节酚—化学反应3、与氯化铁的显色反应（烯醇结构）6C6H5