刘辉-质谱分析中分子式的确定

报告人：刘辉学工号：2013200229班级：化研1316质谱分析中分子式的确定报告内容：一.分子量的确定二.分子式的推导三.例子与练习一.分子量的确定1.分子离子峰的识别：质谱测定中最主要的目的之一是取得被测物的相对分子质量信息，因此，根据分子离子峰的m/z值确定相对分子质量是谱图分析的第一步而由分子离子峰可以获取相对分子质量及元素组成信息除了相对分子质量外，分子离子提供的信息还包括：（1）是否含奇数氮原子（2）含杂原子的情况（3）对于化学结构不是很复杂的普通有机物，根据其分子离子的质量和可能的元素组成，可以计算分子的不饱和度及推测分子式（4）根据分子离子峰和附近碎片离子峰的m/z差值可以推测被测物的类别（1）假定分子离子峰:高质荷比区,RI较大的峰(注意：同位素峰)（2）判断其是否合理:与相邻碎片离子(m/z较小者)之间关系是否合理

1231516171820丢失H.H2H2+H.

.CH3O.

orNH2OH.H2OHF=4~14,21~24,37~38……通常认为是不合理丢失（3）判断其是否符合氮规则如何识别分子离子峰？2.分子离子峰不出现的情况改用其它离解方式,如:

CI,FAB,ESI等

（1）不同的电离方式,其分子离子的RI不等（2）不稳定的分子,大分子,其分子离子的RI较弱（3）稳定的分子,大共轭分子,其分子离子的RI较强怎么办？二.分子式的推导（1）对于C,H,N,O组成的化合物，其通式：CxHyNzOw

RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37zRI(M+2)/RI(M)×100=(1.1x）2/200+0.2w

(2H0.016,17O0.04忽略

)（2）含硫的样品

32S:33S:34S=100:0.8:4.4RI(M+1)/RI(M)×100=1.1x+0.37z+0.8SRI(M+2)/RI(M)×100=（1.1x）2/200+0.2w+4.4S

1.低分辨质谱数据（同位素相对丰度）（3）含重同位素（如

Cl,Br）的样品

35Cl:37Cl=100:32.5≈3:1;79Br:81Br=100:98≈1:1

当分子中含有两种或两种以上的不同的具有同位素的元素时，可以用二项式展开的乘积来计算，(a+b)n2.分子式的不饱和度计算式为:=C+1－H/2C—C原子数H—H原子数i)分子中含有卤素原子(X)时,它的作用等价于氢原子;ii)二价原子数目不直接进入计算式;iii)化合物中若含有一个三价N原子,它相应的化合物比链状烷烃多3个H.故：N为三价:=C+1－H/2－X/2+N/2

N为五价:=C+1－H/2－X/2+3N/2

3.判断分子式的合理性（1）该式的式量等于分子量（2）符合氮率（3）不饱和度要合理四.例子与练习例1：化合物的质谱图如下，推导其分子式m/zRI49

3.2

0.11164:166=1:1,164-85=79(Br)分子中含有1个Br,不含氮或含偶数氮m/z:85(49),86(3.2),87(0.11)x=3.2/49×100/1.1≈6设x=6,则y=13,可能的分子式C6H13Br,Ω

=0合理设x