第三章 各类化合物的合成

《化工产品开发》

第三章各类化合物的合成石油化工学院石油、天然气、煤、生物资源有机化工原料的来源甲烷、乙烯、丙烯、丁二烯、苯、甲苯、二甲苯基础有机化工原料常见有机化工原料脂肪族的烷烃和烯烃、醇、醌、脂肪族含卤化合物、脂肪族醇和醚类、脂肪族醛和酮类、脂肪族酸类及其衍生物、脂肪族含氮物、脂肪族含硫物、苯环化合物回顾

一、卤化物的合成二、烯烃的合成（自学）三、醇和酚的合成各类化合物的合成Outline：四、醚和环氧化物的合成（自学）五、醛、酮、羧酸的合成（自学）六、酰胺和亚酰胺的合成七、腈、胺和硝基化合物的合成（自学）八、含硫化合物的合成（自学）性能优良的阻燃剂和冷冻剂卤素化合物是重要的化工中间体、有机中间体新型表面活性剂卤化物的应用：一卤化物的合成取代反应置换反应加成反应缩合反应卤化物合成方法：（1）烷烃的卤代（2）丙烯及烷基芳烃的α-卤代（Wohl-Ziegler反应）（3）醛、酮的α-卤代（4）羧酸及其酯的α-卤代（5）芳烃的卤代（6）酚及酚醚的卤代（7）苯胺的卤代（8）具有吸电子基的芳烃的卤代（9）芳烃的氯甲基化

1.1取代反应反应类型：卤代烃的工业合成方法二元取代速度与一元取代速度差别不大卤代剂及其活性（1）烷烃的卤代（2）丙烯及烷基芳烃的α-卤代（Wohl-Ziegler反应）苯丙胺类化合物的合成（3）醛、酮的α-卤代（4）羧酸及其酯的α-卤代（5）芳烃的卤代苯酚在惰性溶剂如四氯化碳中氯代或溴代时，若控制卤素的用量，可分别生成4-卤代苯酚，2,4-二卤苯酚，2,4,6-三卤苯酚若在碱性水溶液中卤代，主要生成2,4,6-三卤苯酚酚醚与氯气反应可以进行氯代，次氯酸钠更好！

（6）酚及酚醚的卤代（7）苯胺的卤代（8）具有吸电子基的芳烃的卤代（9）芳烃的氯甲基化（1）醇的卤化（6）醛、酮与五氯化磷作用（2）卤代烃的卤素交换（3）金属有机化合物与卤素作用（4）磺酸酯与卤化钠作用（5）醚的裂解（7）羧酸及其盐与卤素作用（8）重氮基被卤素取代1.2置换反应（官能团的卤代反应）反应类型：氯化氯化剂：HCl-ZnCl2（H2SO4-NaCl），SOCl2，PCl3，PCl5溴化溴化剂：HBr（H2SO4-NaBr），PBr3碘化碘化剂：KI-H3PO4，I-P（1）醇的卤化氟代、碘代（2）卤代烃的卤素交换（3）金属有机化合物与卤素作用（4）磺酸酯与卤化钠作用氢溴酸或氢碘酸甲氧基的测定方法！（5）醚的裂解适用于炔烃的合成

（6）醛、酮与五氯化磷作用特别适用于二元羧酸合成ω-溴代酸（7）羧酸及其盐与卤素作用（8）重氮基被卤素取代（1）烯烃与卤素的加成

（2）烯烃与卤化氢的加成

（3）烯烃与次卤酸的加成（4）环氧乙烷与卤化氢的加成（5）烯烃与氯代甲烷的加成1.3加成反应反应类型：是合成邻二卤化物的重要方法（1）烯烃与卤素的加成

（2）烯烃与卤化氢的加成

（3）烯烃与次卤酸的加成（4）环氧乙烷与卤化氢的加成（5）烯烃与氯代甲烷的加成1.4缩合反应反应类型：（1）醛、酮与α-卤代磷叶立德的缩合（Witting反应）二氯甲烷与丁基锂在四氢呋喃中，低温反应，生成甲基锂，它与醛、酮加成，生成醇，继而用浓硫酸脱水，是合成1,1-二氯乙烯的一种良好的合成方法（2）醛、酮与氯代甲烷的加成一、卤化物的合成二、烯烃的合成（自学）三、醇和酚的合成各类化合物的合成Outline：四、醚和环氧化物的合成（自学）五、醛、酮、羧酸的合成（自学）六、酰胺和亚酰胺的合成七、腈、胺和硝基化合物的合成（自学）八、含硫化合物的合成（自学）三醇和酚的合成醇与酚是重要的化工中间体醇和酚的应用：醇和酚的合成方法：还原反应加成反应取代反应氧化反应羰基化反应缩合反应重排反应（1）醛、酮的催化氢化

（2）醛、酮的化学还原

（3）醛、酮被醇铝还原

（4）醛分子间氧化还原（5）环氧化合物的还原（6）羧酸及其衍生物的还原（7）酚的还原（8）醌的还原反应类型：3.1还原反应镍、铂、钯

温度、压力低铜、锌温度、压力高

（1）醛、酮的催化氢化

但醛有自身缩合、缩醛副反应醛易还原,来制备丙醇、丁醇不饱和醛、酮的还原化学还原剂的种类（2）醛、酮的化学还原

氢化铝锂硼氢化钠对含有双键、-NO2，酯基，卤素，-CN等的醛、酮，可进行选择性还原

（3）醛、酮被醇铝还原糠醛

季戊四醇（4）醛分子间氧化还原（5）环氧化合物的还原（6）羧酸及其衍生物的还原油酯加氢固体酯脂肪酸加氢十二醇十八醇（7）酚的还原（8）醌的还原反应类型：3.2加成反应（1）有机金属化合物与氧的加成（2）有机金属化合物与羰基化合物的加成（3）有机金属化合物与酯的加成（4）有机金属化合物与环氧化合物的加成（5）羰基化合物与亚硫酸氢钠的加成（6）羰基化合物与氰化氢的加成（7）烯烃加水

（8）烯烃的硼氢化-氧化

卤化物间接合成醇

（1）有机金属化合物与氧的加成甲醛生成多一个C的伯醇

（2）有机金属化合物与羰基化合物的加成甲酸甲酯与格氏试剂反应生成对称的仲醇，而与高级的酸酯反应则生成叔醇

（3）有机金属化合物与酯的加成（4）有机金属化合物与环氧化合物的加成（5）羰基化合物与亚硫酸氢钠的加成α-羟基氰到α，β不饱和酸，β-羟基胺

（6）羰基化合物与氰化氢的加成（7）烯烃加水

（8）烯烃的硼氢化-氧化

（1）卤代烃水解（2）酯的水解（3）环氧化合物的水解（4）磺酸基被羟基取代（5）重氮基被羟基取代（6）氨基被羟基取代（7）醚的裂解反应类型：3.3取代反应（1）烷烃的氧化（2）烯烃的氧化反应类型：3.4氧化反应3.5羰基化反应（1）羟醛缩合（2）安息香缩合反应（3）芳烃与环氧乙烷缩合反应类型：3.6缩合反应（1）羟醛缩合（2）安息香缩合反应（3）芳烃与环氧乙烷缩合β-苯乙醇合成（1）羟胺重排（2）烯丙基芳基醚重排（Claisen重排）3.7重排反应一、卤化物的合成二、烯烃的合成（自学）三、醇和酚的合成各类化合物的合成Outline：四、醚和环氧化物的合成（自学）五、醛、酮、羧酸的合成（自学）六、酰胺和亚酰胺的合成七、腈、胺和硝基化合物的合成（自学）八、含硫化合物的合成（自学）N-酰化及N-烃化反应C--酰化反应加成反应氧化及还原反应重排反应胺亚胺烯胺酰胺与亚酰胺的合成方法：六酰胺和亚酰胺的合成(1)氨或胺与羧酸的酰化反应（2）氨或胺与酰卤的酰化反应（3）氨或胺与酸酐的酰化反应（4）氨或胺与酯的酰化反应（5）氨或胺与酰胺的酰化反应（6）氨或胺与酰叠氮的酰化反应（7）氨或胺与乙烯酮的酰化反应（8）胺与一氧化碳的羰化反应（9）酰胺与酰亚胺的N-烃化反应6.1N-酰化及N-烃化反应反应类型：(1)氨或胺与羧酸的酰化反应吡喹酮合成（2）氨或胺与酰卤的酰化反应（3）氨或胺与酸酐的酰化反应（4）氨或胺与酯的酰化反应（5）氨或胺与酰胺的酰化反应（6）氨或胺与酰叠氮的酰化反应（7）氨或胺与乙烯酮的酰化反应（8）胺与一氧化碳的羰化反应（9）酰胺与酰亚胺的N-烃化反应（1）芳烃与氨基甲酰氯的酰化反应（2）芳烃或烯烃与异氰酸酯的酰化反应6.2C-酰化反应反应类型：（1）腈的水解（2）有机金属化合物与异氰酸酯的反应（3）烯烃与腈的加成反应6.3加成反应反应类型：（1）腈的水解（2）有机金属化合物与异氰酸酯的反应（3）烯烃与腈的加成反应（1）胺的氧化（2）亚胺的氧化叔胺可借催化氧化或化学氧化法，生成甲酰胺6.4氧化及还原反应肟的重排（贝克曼反应）对称酰胺的合成己内酰胺的合成亚硝基化合物6.5重排反应小结

卤化物烯烃醇和酚醚和环氧化物醛、酮、羧