铅测定、铜-测定

第八章食品中限量元素的测定第一节

概述一、一般知识食物中各种元素对人体来说，分为：

必需元素非必需元素有毒元素人体内矿物质大约占人体重量6%，其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。1．常量元素：K、Na、Ca、Mg、P……2．

微量元素：在肌体中起作用的浓度以ppm、ppb计。是人体必需的、但过量又会中毒的元素，现有14种。微量元素的功能形式、化学价态、化学形势非常重要。

3．有毒元素：目前未发现对人体有生理功能、且人体耐受力极小、进入体内量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等，这些元素在体内不易排出，有积蓄性，半衰期都很长。

例：①甲基汞：在体内半衰期为70天②铅：在体内半衰期为1460天。在骨骼中为10年

③镉在体内半衰期为16—31年。限量元素：微量元素与有毒元素合称。二、食物中的分布

天然组分；生物体的富集；在食品加工、储藏、包装、运输过程中混入。三、测定意义四、我国食品卫生法对食品中有害元素含量的规定（P233）。表13—1，表13—2为生活饮用水卫生标准（GB5749—85）。联合国粮食卫生组织与世界卫生组织对有些限量元素许多比中国规定的量大。第二节

限量元素的测定条件选择：

一、测定方法比较食品中限量元素的检测方法主要有：

(1)原子吸收分光光度法：选择性好、灵敏度高、简便、快速、可同时测定多中元素。

(2)比色法：设备简单、价廉、灵敏度可满足要求(3)另外还有极谱法、离子选择电极法和荧光分光光度法。

（极谱法——光学分析的一种，让电流通过溶液，然后增加电压，由电流变化情况来进行定量、定性分析。如：小型极谱仪，可用来自动监测自来水中限量元素的含量，实验操作全都自动化，每隔12min记录一次水样中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。二、样品的予处理

上述这些元素都以金属有机化合物的形式存在于食品中，要测定这些元素先要进行样品的处理.（一）处理原则

1.用灰化法和湿化法先将有机物质破坏掉，释放出被测元素。以不丢失要测的成分为原则。2.破坏掉有机物后的样液中，多数情况下是待测元素浓度很低，另外还有其它元素的干扰，所以要浓缩和除去干扰

（二）处理方法1．湿法氧化

原理；强氧化剂的选择；特殊样品的处理2．干法灰化3

3等离子低温灰化4有机物破坏法的比较第三节

几种限量元素的测定

一、

铅的测定

1．双硫腙比色法；

[原理]：在碱性（pH值在9左右）溶剂中，Pb2+双硫腙形成红色络合物，溶于氯仿或CCl4中，红色深浅与铅离子浓度成正比，比色测定。[条件]测定前要加盐酸羟胺、氰化钾、柠檬酸铵来掩蔽铁、铜、锡、镉等离子。[测定步骤]：（1）用铅标准溶液（1ug/ml）标定双硫腙溶液，①铅标准溶液：用HNO3来溶解Pb(NO3).②双硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4）。（2）测定样品：粉碎、消化、定容（用蒸馏水）、测定，再根据所用双硫腙量计算样品中铅含量。

[注意]：①双硫腙法用氰化钾作掩蔽剂，不要任意增加浓度和用量以免干扰铅的测定。②氰化钾，剧毒，不能用手接触，必须在溶液调至碱性再加入。废的氰化钾溶液应加NaOH和FeSO4(亚铁)，使其变成亚铁氰化钾再倒掉。③如果样品中含Ca、Mg的磷酸盐时，不要加柠檬酸铵，避免生成沉淀带走使铅损失。④样品中含锡量＞150mg时，要设法让其变成溴化锡，而蒸发除去，以免产生偏锡酸而使铅丢失。⑤测铅要用硬质玻璃皿，提前用1-10%HNO3浸泡，再用水冲洗干净。2．原子吸收分光光度法这是国标中第一方法。该法灵敏度高，可用来测定含量＞0.01%痕量铅。三、汞的测定

汞多用于电气仪器及设备、电解食盐、农药等等。工业自动化越发展，汞的用量越大，环境污染就越严重。污染严重的日本、瑞典40ug/人·天摄入，其它国家10ug/人·天，FAO/WHO规定34ug/人·天，中国食品汞允许量（mg/kg）粮食0.02；禽肉蛋0.05；水产0.3；牛乳0.01；蔬菜水果0.01；植物油0.05汞挥发性强，气态汞被人呼吸进入肺部，大部分进入红血球中；进入消化道；接触或皮肤吸收进入体内。1．双硫腙比色法；（＞1mg/kg）[原理]：双硫腙氯仿溶液与样品中汞离子在酸性条件下生成双硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黄色，颜色深浅与汞离子浓度成正比。[主要仪器]：消化装置：上带冷凝管的平底烧瓶。721型分光光度计（2）测汞仪法（＜1mg/kg）又叫冷离子吸收法现有590型测汞仪。（3）甲基汞测定：1、薄层层析分离2、气相色谱法注意：分离测定痕量汞时要注意试剂、滤纸、橡皮管上可能含有少量汞。汞若洒在地上，应马上用吸尘器或用洗耳球吸除干净，或用脱汞剂去除。（1）硫磺粉（2）20%FeCl2溶液（3）矿物油+含有粉末硫、碘的水→乳浊液（4）盐酸酸化的10%KMnO4溶液。

四、锡的测定

除了工业污染外，罐头食品中镀锡马口铁有时被内容物侵蚀，产生了溶锡现象，还有的因焊锡涂布不牢而溶锡，有机锡毒性很大，如锡化氢SnH41、苯芴酮比色法[原理]样品消化后，在酸性介质中，4价锡离子与苯芴酮生成的橙红色胶体颗粒络合物，在动物胶存在下不聚集，可比色定量。加抗坏血酸、酒石酸作掩蔽剂，排除铁离子干扰。[仪器]：分光光度计490nm处测吸光度[注意]：天冷时，由于显色反应很慢，标准和样品分析溶液加入显色剂后，可在37℃恒温箱放置30分钟，再比色。2．其他方法：栎精比色法（又叫栎皮黄素，一种天然染