第二章化学分析

第二部分化学分析法2023/2/4初步试验溶解度试验功能团检验查阅文献和制备衍生物定量分析主要内容有机定性分析定量分析“为知物”系统鉴定法2023/2/42）颜色：可了解样品纯度，可得到样品的一些结构信息。1、初步审查1）物态：分子中的生色基团使化合物产生颜色杂质使化合物带有颜色化合物被氧化后产生颜色一、初步试验2023/2/43）气味：对于识别常遇到的化合物很有帮助。气味的强弱与分子的挥发性有关系不饱和烃的气味较饱和烃的气味强芳香族化合物的气味较脂肪族的气味弱同类化合物具有相似的气味—酯、酚、胺2023/2/42、灼烧试验：如：燃烧时火焰明亮带蓝色，可能为含氧化合物；燃烧时有烧头发的气味，可能为蛋白质。2023/2/43、有机元素定性分析1）

钠熔法钠熔法是为了将要分析的样品消化、分解而采用的方法。它是利用有机化合物与钠蒸气相遇，发生激烈的分解反应，它们中的氮、硫和卤素分别转变成氰化钠、硫化钠和卤化钠。

NaCN

Ｃ、Ｈ、Ｏ、Ｎ、Ｓ、ＸNaXNa2S（有机物）2023/2/4仪器2023/2/4硫的检验①

醋酸铅试验：②

亚硝基铁氰化钠试验：硫化钠与醋酸铅作用生成黑色硫化铅沉淀。硫化钠与亚硝基铁氰化钠的作用，产生紫红色溶液。2023/2/4②

联苯胺-醋酸铜法氮的检测①

普鲁士蓝试验储备液—加入硫酸亚铁(Fe2SO4)---加入硫酸铁---得普鲁士蓝沉淀储备液—加入醋酸(12%)---缓慢加入联苯胺-醋酸铜试剂---界面处有蓝色环2023/2/4硫氮共存的检验-硫氰铁法储备液—加入FeCl3---血红色

氯、溴、碘的检测

硝酸银法：氯、溴和碘离子与硝酸银溶液作用，生成相应的卤化银沉淀。反应：NaX+AgNO3－→AgX↓+NaNO3因氟化银极易溶于水，不能用此法检出。2023/2/4区别氯、溴、碘取储备液，用10%的硫酸酸化，煮沸数分钟，冷却。加1ml四氯化碳，然后滴加新制备的氯水，边加边摇动。反应：2NaI+Cl2(H2O)→2NaCl+I2(CCl4)紫色

Cl2(H2O)+I2(CCl4)→2IＣl（碘又被氧化成正价态，碘分子紫色退去）2NaBr+Cl2(H2O)→2NaCl+Br2(CCl4)

（溴分子呈红色）2023/2/4氟的检验氟离子与红紫色茜素锆络合物作用，生成黄色茜素，即可判断样品中有氟存在。这是检验氟最简单的方法。2023/2/4应用范围低沸点、易挥发脂肪族偶氮、芳香族重氮盐–冰醋酸和锌粉氢化偶氮、氨基化合物2023/2/42）氧瓶燃烧法氧化法—氧瓶燃烧法1.原理：白金丝作为接触剂薛立格—1955年—硫和卤素2023/2/42.仪器装置2023/2/4硫的鉴定硫酸钡-高锰酸钾玫瑰红酸银法黄色玫瑰红酸钠—棕红色玫瑰红酸钡--玫瑰红酸根离子—蓝色的玫瑰红酸银2023/2/4氮的鉴定二苯胺—N,N-二苯联苯胺--N,N-二苯联苯醌亚胺卤素的鉴定磷的鉴定钼酸胺—黄色的磷钼酸胺2023/2/4拜耳斯坦法（Beilstein）铜刮勺－蘸样品－火焰蓝绿色2023/2/44、物理常数测定及其与分子结构的关系物理常数：主要有：熔点、沸点、相对密度、折射率、比旋光度、分子量等。4.1、熔点测定1）毛细管法用毛细管测定对固体样品一般要测定其熔点2023/2/42）显微熔点法用显微熔点测定仪测定2023/2/43）熔点与分子结构的关系分子之间的作用力离子型晶格的有机物分子的大小和形状对物质熔点的影响极性基团和偶极矩对物质熔点的影响氢键对物质极性的影响2023/2/4分子量相近时，熔点的高低有以下规律:离子型晶体熔点较高。如2023/2/4极性化合物熔点较高,如:2023/2/4分子间形成氢键者熔点较高。如2023/2/4同系物中，分子量大的熔点较高。如丙烷正丁烷正戊烷mp.(℃)－189.7-138.4-129.7同分异构体中，对称性高的熔点较高。苯的二取代物2023/2/44）测定熔点的作用：①可检验有机化合物的纯度。②可以初步推断化合物的种类。2023/2/44.2沸点测定1)蒸馏法2)毛细管法测定沸点，也需要进行校正。对液体样品一般要测定沸点。2023/2/4沸点分子间作用力分子结构（偶极距、极化、氢键）3）测沸点的作用①可以了解液体化合物的大致结构②可判断化合物是否为纯物质。2023/2/4沸点与分子结构的关系：A、在同系物中，随分子量的增加，沸点升高。如：化合物：正戊烷正已烷正庚烷正辛烷正壬烷正癸烷沸点℃：366898125149173B、烷烃中的氢被其它官能团取代，沸点升高。当分子中导入可以发生缔合的基团时，沸点升高更为显著。如：化合物：丙烷正丙醇1,3-丙二醇丙三醇沸点℃：-45972162902023/2/4C、在开链化合物中，直链异构体的沸点最高，支链越多，沸点越低。

D、在顺反异构体中，一般顺式异构体的沸点高于反式。2023/2/44.3、相对密度的测定相对密度指20℃时物质的质量与4℃时同体积的水的质量之比。（文献值）通常测得再换算成=×0.998231比重瓶法2比重计法3、液体静力衡量法定义：化合物的密度与水的密度之比d=2023/2/42023/2/43相对密度与分子结构的关系：④多官能团的化合物的相对密度大于１。①烃类化合物的相对密度都小于１，碳原子数相同的烃相对密度有：烷烃<烯烃<炔烃。②相同烷基的卤代烃相对密度有：RI>RBr>RCl>RF>RH。碘甲烷2.279溴甲烷1.675氯甲烷0.919③分子中引入能形成氢键的官能团后，相对密度增大。如乙醇与丙烷分子量相近，但乙醇的相对密度远大于丙烷。在单官能团化合物中，碳原子数相同时，相对密度有如下次序：RCOOH>RCH2OH>RNH2>ROR>RH2023/2/44.4、折射率的测定折射率又叫做折光率或折光指数，是液体有机化合物的一个重要物理常数。分子极化度n---折射率；v----光速入射角折射角文献值：测定温度用钠光作光源测定仪器：阿贝折光仪2023/2/42023/2/44.5、比旋光度的测定旋光性物质的比旋光度为一常数，可从文献上查到。通过测定未知物的比旋光度，再与文献值对比，可得到未知物的结构信息。4.6、物理性质与分子结构的关系掌握这些规律，可以：由已知化合物推测其物理性质；由测得的物理性质推测未知物的结构、类型、所含官能团2023/2/45、分组试验缩小鉴定未知物的探索范围，以便迅速得到鉴定结果。分组试验的目的：分组试验的方法：溶解度分组法指示剂分组法一、根据溶解度进行分组使用的7种溶剂：水、乙醚、5％NaOH、5％NaHCO3、5％HCl、冷浓H2SO485%浓H3PO4溶解的概念：①室温下，每毫升溶剂可溶解30毫克样品（即：3g/100ml溶剂）

②试样与溶剂发生了化学反应的，都视为“溶解”2023/2/4分组方法化合物水溶乙醚S1组不溶含N、S、P等溶S2组不溶5％NaOH不溶溶溶B组不溶(碱）（中杂组）M组不含N、S、P等浓H2SO45％HClN组溶（中性组）不溶I组（惰性组）5％NaHCO3不溶（弱酸组）A2

组溶A1组（强酸组）2023/2/41．在水中的溶解度⑴水的极性大（偶极矩1.84D）极性化合物易溶于水⑵水的介电常数大（约为80）离子化合物易溶于水⑶水能形成氢键能形成氢键的化合物易溶于水。2023/2/42．在乙醚中的溶解度乙醚极性小，介电常数小，所以不能溶解强极性化合物和离子化合物S1组：既溶于水，又溶于乙醚的中性化合物：不超过5个碳的单官能团极性化合物；醇、醛酮、酯、酰胺、腈、肟、缩醛SA组：既溶于水，又溶于乙醚的酸性化合物：不超过5个碳的单官能团的羧酸、二元酚和芳基磺酸SB组：既溶于水，又溶于乙醚的碱性化合物：不超过6个碳的胺类化合物2023/2/4①离子型化合物；多官能团化合物二元及多元羧酸、羟基酸、多元酚、有机碱的强酸盐二元及多元胺、羟基胺、羧酸及酚的碱金属的盐二元及多元醇、多羟基醛酮、简单的碳水化合物强极性化合物一元磺酸及亚磺酸S2组：溶于水，但不溶于乙醚的化合物：2023/2/43．在5％NaOH和5％NaHCO3中的溶解度酸性有机化合物均溶于NaOH溶液中，比碳酸弱的有机酸均不溶于NaHCO3溶液中A1组：(强酸)不溶于水，可溶于5％NaOH和5％NaHCO3溶液中的化合物A2组：(弱酸)不溶于水，可溶于5％NaOH，但不溶于5％NaHCO3溶液中的化合物五个碳以上的羧酸、磺酸、亚磺酸、取代酚、取代羧酸五个碳以上弱酸性化合物：酚、烯醇、肟类、磺酰胺、酰亚胺，伯、仲脂肪族硝基化合物，硫酚，二酮2023/2/44．在5％HCl中的溶解度碱性性有机化合物，一般为胺类及其衍生物B组：(碱性)不溶于水，不溶于5％NaOH，可溶于5％HCl溶液中的化合物：脂肪族的伯、仲、叔胺和芳香族的伯胺M组：(中杂组)，亦称MN组不溶于水，不溶于5％NaOH，不溶于5％HCl，含N、S、P等杂原子的化合物：酰胺，多硝基芳胺、硝基芳烃、偶氮、氧化偶氮、腙类化合物、硝酸酯、硫酸酯、硫醚、砜2023/2/45．在浓H2SO4中的溶解度不溶于水，不溶于5％NaOH，不溶于5％HCl，不含N、S、P等杂原子，可溶于浓H2SO4和85%H3PO4的化合物N1

组：（中性组）五到九个碳原子的醇、醛、酮和酸酐；七个碳原子以下的醚、环氧化合物、缩醛、缩酮和烯烃不溶于水，不溶于5％NaOH，不溶于5％HCl和85%H3PO4

，不含N、S、P等杂原子，可溶于浓H2SO4的化合物N组：（中性组）九个碳原子以上的醇、醛、酮和酸酐；七个碳原子以上的醚、多烷基烃、某些缩醛、缩酮和不饱和烯烃2023/2/4I组：（惰性组）不溶于水，不溶于5％NaOH，不溶于5％HCl，不含N、S、P等杂原子，不溶于浓H2SO4的化合物常见的有：饱和烃；卤代烃，简单芳烃等A1--B组（两性化合物）：溶于5％HCl

、5％NaOH和5％NaHCO3的强酸弱碱化合物：取代氨基酸A2--B组（两性化合物）：溶于5％HCl

、5％NaOH、不溶于5％NaHCO3的弱酸弱碱化合物：氨基酚、氨基硫酚2023/2/46、官能团检验一个未知物经过了初步考察、元素定性分析和溶解度分组试验之后，对其所属的大致范围，已经有了初步的认识。接下来的工作便是选择适当的官能团试验和光谱分析来确定未知物具有哪些官能团，或确定官能团在分子中的位置。2023/2/4该步骤解决：①未知物含何种官能团②官能团位置方法：光谱法（以后讨论）；化学法（利用官能团的特征反应检测）2023/2/4一、烃类的检验1．饱和烃的检验饱和烃没有合适的特征反应，主要靠物理常数或光谱性质检验、元素分析等，有时用“反证法”。2．不饱和烃的检验⑴溴的四氯化碳溶液试验注意：正性结果：褪色①酚、芳胺、醛酮等有干扰，但有排除干扰的方法其反应一般生成HBr，通过石蕊试纸检验。高锰酸钾②双键碳上有强吸电子基或空间位阻大，得负性结果。2023/2/4⑵高锰酸钾溶液试验⑶炔金属化合物试验正性结果：褪色含炔氢化合物得正性结果：炔化银－灰白色；炔化亚铜－红棕色以上两个试验，常常平行进行，加以对照。与银氨溶液反应：生成炔化银－灰白色；与亚铜氨溶液反应：生成炔化亚铜－红棕色汞的炔化合物顺丁烯二酸酐试验检测共轭双键化合物正性结果：白色结晶沉淀2023/2/43．芳烃的检验⑴硫酸－甲醛试验正性结果：生成有色物质⑵无水三氯化铝－氯仿试验正性结果：生成有色物质2023/2/4二、卤代烃的检验1．硝酸银醇溶液试验(1)室温下能立刻产生卤化银沉淀的化合物有：氢卤酸盐、酰卤、叔卤烷、烯丙基式卤代烃、碘代烷等(2)室温下无显著反应，加热后能产生卤化银沉淀的卤化物有(3)在加热的条件下也无卤化银沉淀生成的卤代物有：2023/2/42．碘化钠一丙酮溶液试验用于检验氯代烃或溴代烃。三、羟基化合物的检验1．一般醇羟基的检验(1)酰氯试验：酰氯与醇反应生成酯，产生水果香味试剂：乙酰氯、苯甲酰氯低级醇高级醇、酚类叔醇⑵硝酸铈氨试验醇与硝酸铈氨形成红色配合物2023/2/42、伯、仲、叔醇的区别用卢卡斯试剂（Lucas，氯化锌的盐酸溶液）叔醇：立刻变浑浊；仲醇：静置片刻变浑浊；伯醇：加热变浑浊；2023/2/4

3．邻位多元醇的检验加入高碘酸后，再加入硝酸银，有白色沉淀者为正性结果。4．酚类的检验(1)溴水试验：酚能使溴水褪色，并析出溴代酚沉淀：(2)三氯化铁试验：酚和烯醇类化合物都能形成有色络合物(3)亚硝酸试验(李伯曼试验)：酚与过量亚硝酸反应形成靛酚（是一种酸碱指示剂），靛酚遇酸显红色，遇碱显蓝色。2023/2/4四、醚类的检验醚的化学性质不活泼，可用于检验的特征反应不多，一个常用的特征反应是：氢碘酸试验(zeisel试验)（C1-C3）：原理：R’≤C3的烷基；可检验醚、醇、酯、缩醛等。2023/2/4五、羰基化合物的检验1．醛和酮的检验⑴2，4一二硝基苯肼试验醛酮都生成黄色或橙色沉淀（2）碘仿试验正性结果：黄色碘仿晶体2023/2/42．醛类的检验⑴杜伦(Tollen‘s)试验：即银镜反应醛都能发生银镜反应⑵品红醛(Schiff’s)试验：醛都能使品红醛试剂显紫红色2023/2/4六、羧酸及其衍生物的检验1．中和当量的测定（用于羧酸检验）可以根据分子量求得分子中所含羧基数，或根据羧基数求分子量。2023/2/42．羟肟酸铁试验（用于羧酸及其衍生物的检验)羧酸及其衍生物都生成有色物质，检验羧酸时，须先将羧酸转化成酰氯，再用本试验检验。干扰：腈类、酰胺区分芳香酰胺和脂肪酰胺：2023/2/4七、胺类的检验1．磺酰化（Hinsberg)试验用于伯、仲、叔胺的区别试剂：苯磺酰氯、或对甲基苯磺酰氯伯胺：与试剂生成的沉淀溶于NaOH溶液；仲胺：与试剂生成的沉淀不溶于NaOH溶液；叔胺：与试剂不反应2．异腈试验用于检验伯胺伯胺与氯仿及氢氧化钾反应，生成异腈，有恶臭气味。2023/2/43．亚硝酸

试验脂肪族伯胺—气体芳香族伯胺—加热—气体β-萘酚：橙红色沉淀

仲胺：黄色油状液体或固体叔胺：芳香族—紫色对-亚硝基衍生物—绿色对亚硝基衍生物2023/2/4八、硝基化合物的检验1．氢氧化亚铁试验硝基化合物可把：氢氧化亚铁（浅绿色）氧化为→氢氧化铁（红棕色)2．氢氧化钠一丙酮试验芳香族多硝基化合物与氢氧化钠一丙酮溶液混合时，显色2023/2/4九、糖类的检验1．蒽酮试验正性结果：绿色多糖—二糖—单糖—5-羟基糠醛2．α-萘酚-甲醇试验正性结果：紫色3.间苯二酚-盐酸试验区分：酮糖、醛糖酮糖：反应快—鲜红色醛糖：反应慢—黄色或玫瑰色2023/2/4十、氨基酸的检验1．茚三酮溶液试验蓝色、紫色或紫红色2023/2/47查阅文献和制备衍生物1．查阅化合物的物理常数，实验值与文献值比较，来确定被测未知物可能是哪几种化合物。2．将被测未知物制备成某种衍生物，测定衍生物的熔点，再与衍生物熔点的文献值对照，确定被测未知物究竟是何种化合物。常用文献：见课本131页。2023/2/47.2衍生物的制备目的：确证未知物的结构前面各步完成以后，已经初步得知未知物的物理常数、含何种官能团，有些含相同官能团的化合物的物理性质是相近的，所以基本符合得出条件的往往不止一种，所以还要把未知物制备成某种衍生物，再通过测定衍生物的熔点来确定未知物究竟是哪一种化合物。要制备的衍生物要求符合一定的条件。2023/2/4一、选择衍生物的原则1．衍生物应具有固定的熔点，且在50～250℃之间，最好在100～200℃之间。熔点过低：不易结晶、不易提纯熔点过高：测定熔点时，样品易分解。测定误差大2．制备手续简单，副反应少或无副反应，产品收率高，易于纯化。3．衍生物的熔点与“未知物”本身的熔点至少要相差5℃，各可能化合物的相同衍生物的熔点也必须至少相差5℃。如2023/2/44．所选衍生物最好还具有其他特点，以作补充证据，如苯酚可制成下列衍生物：苯氧乙酸衍生物既可测其熔点，又可测其当量二、部分化合物的重要衍生物的制备芳烃的衍生物硝基衍生物氧化衍生物酰化法制备邻芳酰基苯甲酸衍生物苦味酸的复合衍生物（稠环化合物）2023/2/42、不饱和烃的衍生物加成衍生物NOCl（浓盐酸+亚硝酸乙酯）Br2

氧化衍生物汞炔衍生物

1，4-加成衍生物3、卤代烃脂肪族S-烃基硫脲苦味酸盐衍生物

β-萘醚及其苦味酸的复合衍生物芳香族硝基衍生物

2023/2/44、羟基化合物醇类3，5-二硝基苯甲酸酯衍生物

α

–萘氨基甲酸衍生物

酚类溴的衍生物芳基乙酸衍生物氯乙酸5、醚类的衍生物脂肪族先裂解成醇---

芳香族硝基衍生物溴代衍生物苦味酸复合物

2023/2/46、醛和酮2，4-二硝基苯腙衍生物缩氨基脲衍生物肟的衍生物7、羧酸酰胺酰苯胺酰对甲基苯胺对溴苯乙酮酯对硝基苯酯羧酸钠+苄溴羧酸中和量

2023/2/48、胺类

苯甲酰胺衍生物乙酰胺衍生物季铵盐衍生物苦味酸衍生物9、糖苯腙糖脎脎三唑醋酸衍生物10、氨基酸

N-酰基衍生物N-脲基衍生物2023/2/48定量分析元素定量分析：分子中各元素的含量官能团定量分析：分子中某官能团的含量；某官能团化合物的含量。2023/2/48.1有机元素定量分析方法：化学法；仪器法。（元素分析仪）作用：测定有机化合物中各元素的百分含量、进而确定实验式（反映分子中各原子相对数目最简比的式子），再结合分子量，可求得分子式。2023/2/41830年李比希—氧化铜—碳氢杜马—气量法测氮1883年凯达尔—容量法测氮1860年建立卤素、硫元素的定量分析1911年普莱格—有机微量定量分析1923年诺贝尔化学奖50-60年代高效催化剂氧瓶分解法测卤素、硫色谱、热导、电化学方法—计算机仪器分析2023/2/4一、碳、氢的测定原理：计算：2023/2/4无水高氯酸镁MnO2烧碱石棉银丝氧化剂高猛酸银裂解产物2023/2/4根据水吸收管增重，得知生成水的质量；根据CO2吸收管增重，得知生成CO2的质量；2023/2/4二、氮的测定1．杜马(Dumes)定氮法基耶达(Kjeldahl)法杜马(Dumes)法原理：有机含氮化合物（N）→N2(测定N2体积，计算含氮量)金属铜可除去反应中可能生成的O2体系中的CO2气体用碱液吸收2023/2/4计算示例：称取某含氮化合物7.633mg，用杜马(Dumes)法测定氮元素含量，在17℃，0.098Mpa压力下，收集到N21.00ml，计算该化合物中的含氮量。解：2023/2/42．凯达尔(Kjeldahl)——硫酸消化法定氮原理：2023/2/4计算示例：用Kjeldahl法测定某有机物的含氮量，称取样品20mg，在浓H2SO4中加热煮解，加入NaOH溶液后，用水蒸气蒸馏，馏出液中加入10ml0.05mol.L-1

盐酸标准溶液，然后用0.01mol.L-1NaOH标准溶液回滴过量的盐酸，用去7.44mlNaOH溶液，计算该化合物中的含氮量。解：2023/2/42有机官能团定量分析方法：化学法；仪器法。气相色谱法、紫外光谱法、电化学法化学法特点：⑴具有特殊的复杂性和多样性由于各种官能团的性质不同，所以几乎没有一种方法可用来测定所有官能团，也几乎没有一种方法可用来测定同一种官能团的所有化合物。⑵一般不能用直接滴定法来测定由于有机反应一般比较慢，所以一般采用“返滴定法”，即首先加入一定过量的试剂与被测物充分反应后，再回滴过量的试剂，从而计算被测官能团的含量。2023/2/43.水分测定法测定反应中生成或消耗水的量，计算出反应物的量。4.量气法测定反应中生成或消耗气体的量，计算出反应物的量。5.比色法被测物先与显色剂反应，根据生成的有色物质颜色的深浅，来确定反应物的量。6.重量法利用沉淀反应，将被测物沉淀完全后，收集沉淀，干燥称重，根据沉淀的重量，来确定反应物的量。2023/2/4二、重要官能团的定量分析方法1.不饱和烃的测定⑴卤素加成法（卤化法）①溴化法㈠原理再用碘量法测定剩余的溴适用于一般烯烃的测定，对于不饱和碳上连有吸电子基的化合物不能使用本方法。2023/2/4㈡分析结果的表示方法及计算公式a)双键的百分含量（C=C%）:适用于纯样品的结构分析，表示C=C键在整个分子中的百分含量。V0－滴定空白消耗Na2S2O3标准溶液的体积（ml）；V－滴定样品消耗Na2S2O3标准溶液的体积（ml）；CNa2S2O3

－Na2S2O3标准溶液的浓度（mol/L）；M样品－样品质量（mg）；24.02－C=C双键的式量2023/2/4b)烯烃的百分含量（烯%）:适用于测定化工产品的规格，表示烯类化合物在样品中的百分含量。可反映烯类样品的纯度。M烯——烯烃的分子量，n——烯烃分子中C=C键的数目，其他同前。2023/2/4c)溴价:指100mg样品所消耗溴的质量(mg)。主要用于油脂分析，可反映出样品的不饱和程度。2023/2/4㈢注意事项a)反应必须在低温下于暗处进行(防止取代)b)该法不能用于测定不饱和碳上连有吸电子基的样品因为该类样品反应慢，达不到定量的程度。不能用该法测定的样品有：共轭烯烃，α、β－不饱和酸、醛、酮、酯以及氰基取代烯烃等。②碘值法碘值：100克油脂所能吸收碘的克数。与溴价类同2023/2/42.活泼氢的测定含活泼氢的化合物有：酸、醇、硫醇、酚、胺、酰胺等。方法一：测定生成的CH4

气体的体积来计算。如方法二：测定生成的H2

气体的体积来计算。如经典法反应气相色谱法用气相色谱测定生成CH4的量，操作迅速方便。2023/2/43.醇羟基的测定伯醇、仲醇：乙酰化法叔醇：溴化氢法邻多醇：高碘酸氧化法⑴乙酰化法①原理2023/2/4②计算③说明水与活泼氢化合物对反应有干扰。2023/2/4⑵高碘酸氧化法测定邻多醇：邻二醇用碘量法测定反应生成的HIO3和过量部分的HIO4，同时作一空白试验，反应如下：2023/2/4邻多醇4.酚的测定乙酰化法、测活泼氢法、酸碱滴定法（以弱碱为溶剂）、溴化法、比色法2023/2/4⑴溴化法用碘量法测定反应剩余的Br2，同时作一空白试验，反应如下：B——取代在酚上的溴原子数。2023/2/4⑴比色法酚与显色剂生成有色物质，再用比色管或分光光度计测定。测定微量酚的比色法有多种，例如亚硝化法，靛酚比色法、对氨基苯磺酸法、4－氨基安替比林法等，最常用的为4－氨基安替比林法，该方法灵敏度高，准确度好。2023/2/45.烷氧基的测定（察塞尔容量法）烷氧键裂解为碘代烷碘代烷中的碘被氧化为碘酸，生成的溴化氢被吸收用甲酸除去多余的溴用碘量法测定生成的碘酸注：R为少于5个碳原子的烷基。2023/2/46.羰基的测定⑴肟化法：以吡啶的乙醇溶液为反应介质，用NaOH乙醇标准溶液滴定反应生成的酸。2023/2/4⑵2,4一二硝基苯腙重量法：羰基化台物与2,4一二硝基苯肼作用可以定量地生成2,4一二硝基苯腙沉淀。收集沉淀，干燥称重，可计算出羰基或羰基化合物的含量。该法较为繁琐，准确度也较差。对于芳香族醛酮，测定效果稍好一些。⑶