各种海洋环境灾害及海洋环境生态破坏现状难降解有机物A

第六章各种海洋环境灾害及海洋环境生态破坏现状----难降解有机物（POPs）对海洋的污染及其危害扬州大学-环境科学与工程学院你们已经与你们的先辈们不一样了，因为你们体内存在大量的人工合成物质

Youarenotthesameasyourgreat-grandparentswere.Youarepartlysynthetic.扬州大学-环境科学与工程学院1、环境中难降解有机污染物（POPs）概括2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约3、POPs的来源、污染状况及迁移4、中国的POPs污染5、POPs的监测6、POPs的污染防治7、后期POPs控制的发展方向及研究重点扬州大学-环境科学与工程学院1、难降解有机物概述1930’s以来，人工化学品急剧增长，现已达1000万种以上，有10余万种进入环境。自60-70年代，在南极和北极开始检测到了DDT、PCBs等POPs类有毒污染物。目前POPs污染已遍及全球，严重威胁着人类生命健康和生态环境，成为重大的全球性环境问题之一。扬州大学-环境科学与工程学院种类繁多的污染源工业废水、生活污水工业废气、交通废气固体废弃物……广泛存在于环境中地表水、地下水空气（室内空气）土壤、沉积物、植物……造成一定的食品污染动物饲料人类食品……1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院

难降解有机污染物A、农药：有机氯、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药。B、多氯联苯(PCBs)：联苯氯化而成，210种化合物.C、卤代脂肪烃:D、醚类（了解）-7种醚类列入EPA黑名单E、单环芳香族化合物F、苯酚（甲酚）类：——五氯苯酚等高氯代酚危害性大G、肽酸酯类：6种列入黑名单，危害性大，不易降解H、多环芳烃类(PAHs)I、亚硝胺和其他化合物1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院

1．有机污染物

A:农药：有机氯、有机磷农药、氨基甲酸酯类农药。有机氯农药：难以化学降解和生物降解较低水溶性和高的辛醇—水分配系数与沉积物和生物体中浓度相比，水中浓度很低有机氯农药如DDT,已被许多国家禁用1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院

1．有机污染物有机氯农药(Organochlorinepesticide)：DDT难以被化学降解和生物降解，较低的水溶性，较高的辛醇/水分配系数。DDTHCH(hexachlorocyclohexane)六氯环己烷Aldrin(艾氏剂)Heptachlor(七氯)Dieldrin(狄氏剂)……1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院o,p'-DDTo,p'-DDEp,p'-DDEp,p'-DDDo,p'-DDD1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院有机磷农药和氨基甲酸酯农药与有机氯农药相比，较易被生物降解在土壤和地表水中降解速率较快，杀虫力较高溶解度较大，水中浓度相对较高，辛醇—水分配系数低目前在地表水中能检出的不多，污染范围较小。(1)磷酸酯(2)硫代磷酸酯(3)膦酸酯和硫代膦酸酯类(4)磷酰胺和硫代磷酰胺类较易生物降解，环境中滞留时间短，溶解度大。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院除草剂（含有有机氯的不易降解）具有较高的水溶解度不易生物富集、沉积物吸附和从溶液中挥发残留物通常存在于地表水体中，辛醇—水分配系数低除草剂及其中间产物污染土壤、地下水以及周围环境1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院

B:多氯联苯(PCBs)：联苯氯化而成，210种化合物，混合物。化学稳定性和热稳定性较好被广泛用于作为冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等极难溶于水，不易分解但易溶于有机溶剂和脂肪，辛醇—水分配系数高1973年以后，各国陆续开始减少或停止生产。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院*14C:卤代脂肪烃:大多数可挥发,大气光解水中，能进行生物或化学降解但是其挥发远远大于降解速率在水中的溶解度高，辛醇—水分配系数低CCCC1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院15D:醚类（了解）-7种醚类列入EPA黑名单有七种醚类化合物为美国EPA优先污染物，它们在水中的性质及存在形式各不相同。其中五种存在于水中，辛醇－水分配系数很低，因此它的潜在生物积累和在底泥中的吸附能力都低。4一氯苯一苯基醚和4一溴苯一苯基醚的辛醇一水分配系数较高，因此有可能在底泥有机质和生物体内累积。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院

E:单环芳香族化合物：地表水中主要是挥发，然后是光解在有机质或生物脂肪层中的分配趋势较弱，这类化合物吸附和生物富集均不是重要的优先污染物中六种化合物，即氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4—二氯苯、1,2,4—三氯苯和六氯苯，可被生物积累。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院17

F:苯酚（甲酚）类：——五氯苯酚等高氯代酚危害性大具有高的水溶性、辛醇—水分配系数低大多数酚主要残留在水中苯酚分子氯代程度增高，溶解度下降，辛醇—水分配系数增加主要迁移、转化过程是生物降解和光解1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院18G:肽酸酯类：6种列入黑名单，危害性大，不易降解有六种列入优先污染物，除双一（2一甲基－己基）酞酯外，其他化合物的资料都比较少，这类化合物由于在水中的溶解度小．辛醇－水分配系数高．主要富集在沉积物有机质和生物脂肪体中。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院邻苯二甲酸盐别名酞酸脂，广泛用于塑料产品中，起到软化塑料的作用，包含酞酸脂的日常用品包括玩具、化妆品、油漆、墨水等。酞酸脂接触可能造成男婴生殖系统发育不正常。研究人员对134名男孩进行对比研究，发现血液中酞酸脂含量高的母亲所生育的男婴，生殖器官发育不正常的比例更高。

《新民晚报》，2006-9-81、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院H:多环芳烃类(PAHs)水中溶解度很小，辛醇—水分配系数高主要累积在沉积物、生物体内和溶解的有机质中有证据表明多环芳烃化合物可光解，其最终归趋可能是吸附到沉积物中，然后进行缓慢的生物降解沉积物是多环芳烃蓄积库，在地表水体中其浓度通常较低。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院

I:亚硝胺和其他化合物：优先污染物中2一甲基亚硝胺和2一正丙基亚硝胺可能是水中长效剂，二苯基亚硝胺、3，3－二氯联苯胺、1．2一二苯基肼、联苯胺、丙烯腈等五种化合物。可在生物体或沉积物中累积。亚硝胺是强致癌物，是最重要的化学致癌物之一，是四大食品污染物之一。食物、化妆品、啤酒、香烟中都含有亚硝酸胺。在熏腊食品中，含有大量的亚硝胺类物质，某些消化系统肿瘤，如食管癌的发病率与膳食中摄入的亚硝胺数量相关。1、难降解有机物概述扬州大学-环境科学与工程学院POPs的判别标准持久性远距离环境迁移的潜在能力

T1/2(inair)>2daysT1/2（水中)>2个月T1/2(土壤或沉积物）>6个月

BCF>5000,或logKow>5的证据有令人关注的其它证据生物积累性毒性2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约2.1POPs定义

（1）持久性有机污染物(POPs)是指能够在各种环境介质(大气、水、生物体、土壤和沉淀物等)中长期存在，并能通过有关环境介质(特别是大气、水、生物体)远距离迁移以及通过食物链富集，进而对人类健康和生态环境产生严重危害的天然或人工合成的有机污染物。（2）持久性有机污染物(POPs)是指具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和长距离迁移性及高毒性，能够在大气环境中长距离迁移并能沉积到地球上，对人类健康和环境具有严重危害的天然或人工合成的有机污染物质。扬州大学-环境科学与工程学院POPsPersistentOrganicPollutants(POPs)arechemicalsubstancesthatpersistintheenvironment,bioaccumulatethroughthefoodweb,andposeariskofcausingadverseeffectstohumanhealthandtheenvironment.

The"dirtydozen"includes:PCBs,aldrin,chlordane,DDT,dieldrin,endrin,heptachlor,hexachlorbenzene,mirex,polychlorinateddibenzo-p-dioxins,polychlorinateddibenzofurans,andtoxaphene.2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院2.2POPs种类

2001年5月，90多个国家签署的《斯德哥尔摩持久性有机污染物(POPs)公约》中规定了首批受控POPs物质清单，共12种。其中，杀虫剂9种（艾氏剂、氯丹、DDT、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、六氯苯）；工业化工品1种（多氯联苯(PCBs)）；化学品的副产物2种（二噁英(PCDDs)、呋喃(PCDFs)）。当前一般认为，在12种POPS类物质中，以氯代联苯二噁英（PCDDS）和氯代联苯呋喃（PCDFS）的环境特性和生物毒性相对较复杂，对生物体的危害损伤可能较严重。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院PesticidesIndustrialChemicalProductsUnwantedBy-productsAldrin（艾氏剂）

Dieldrin（狄氏剂）Polychlorinatedbiphenyls(PCBs)（多氯联苯）Polychlorinateddibenzo-p-dioxins(PCDDs)（多氯代二苯并二恶英）Endrin（异狄氏剂）Hexachlorobenzene

(HCB)（六氯苯）Polychlorinateddibenzofurans(PCDFs)（多氯代二苯并呋喃）Chlordane（氯丹）

Polychlorinatedbiphenyls(PCBs)DDT（滴滴涕）

Hexachlorobenzene(HCB)Heptachlor（七氯）

Mirex（灭蚁灵）

Toxaphene（毒杀芬）

Hexachlorobenzene（六氯苯）(HCB)

12种限制的POPs清单扬州大学-环境科学与工程学院12种POPs简介超玄广告，含义？化学品中文名称：艾氏剂化学品英文名称：Aldrin中文名称2：六氯-六氢-二甲撑萘CASNo.：309-00-2分子式：C12H8Cl6分子量：364.93艾氏剂在农业上用于防治农作物害虫，可引起人肝功能障碍、致癌，作为一种有机氯杀虫剂。半衰期约10年。全球累计消费量133万吨2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称：氯丹英文名称：Chlordane中文名称2：M-410英文名称2：OctachlorCASNo.：57-74-9分子式：C10H6Cl8分子量：409.78理化特性外观与性状：无色或淡黄色液体，工业品为有杉木气味的琥珀色液体。用作残留性杀虫剂。非内吸性触杀、胃毒性杀虫剂，具有长的残留期，在杀虫浓度下植物无药害；杀灭地下害虫，如蝼蛄、地老虎、稻草害虫等，对防治白蚁效果显著。半衰期1-4年，累计消费7万吨2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称：滴滴涕(DDT)英文名称：2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane别名：2,2-双(4-氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(即p,p‘-DDT)；主要异构体及同系物：o,p'-DDT；p,p'-DDE；p,p'-DDD分子式：C₁₄H₉Cl₅外观与性状：DDT化合物所有异构体都是白色结晶状固体或淡黄色粉末，无味，几乎无臭不溶于水，溶于煤油，可制成乳剂，是有效的杀虫剂。为20世纪上半叶防止农业病虫害，减轻疟疾伤寒等蚊蝇传播的疾病危害起到了不小的作用。但由于其对环境污染过于严重，目前很多国家和地区已经禁止使用。半衰期10-15年，全球累计消费约30万吨。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称狄氏剂英文名称Dieldrin别名六氯-环氧八氢-二甲撑萘；分子式C12H8Cl6O分子量380.9蒸汽压0.72mPa（25℃）熔点175～176℃密度1.75稳定性对酸或碱都稳定用作土壤杀虫剂的艾氏剂是环境中狄氏剂（高达97%）的主要来源。艾氏剂和反应产生狄氏剂很快被土壤吸收，特别当土壤含有丰富有机质时，因而几乎不渗透土壤而且通常不发生地下水的沾污。

2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称：异狄氏剂英文名称：Endrin；Hexadrin分子式：C12H8Cl6O分子量：380.90熔点：245℃(分解)溶解性：不溶于水，难溶于醇、石油烃，溶于苯、丙、二甲苯密度：1.84g/cm3稳定性：稳定外观与性状：白色晶体主要用于叶片杀虫剂，用于棉花、玉米等作物的病虫害防治，也用于灭鼠剂。对鱼类水生无脊椎动物和植物有剧毒

2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院(6)二恶英(Dioxins)和呋喃(Furan)二恶英英文：Dioxin全称分别是多氯二苯并-对-二恶英polychlorinateddibenzo-p-dioxin简称PCDDs）和多氯二苯并呋喃polychlorinateddibenzofuran（简称PCDFs）。由2个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并二恶英（PCDDs）；由1个氧原子联结2个被氯原子取代的苯环为多氯二苯并呋喃（PCDFs）。每个苯环上都可以取代1～4个氯原子，从而形成众多的异构体，其中PCDDs有75种异构体，PCDFs有135种异构体。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院七氯英文名称：HEPTACHLOR，外观与性状：结晶固体。分子式是C10H5Cl7。遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。燃烧分解产物有一氧化碳、二氧化碳、氯化氢20世纪50年代初出现的环戊二烯类有机氯杀虫剂，由六氯环戊二烯与环戊二烯的加成反应产生氯化得到。对害虫有胃毒、触杀作用，曾用于土壤处理、拌种或喷施于植侏，防治多种害虫，现已被淘汰。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院六氯苯主要性质：熔点(℃)：226;沸点(℃)：323～326;相对密度(水=1)：2.44饱和蒸气压(kPa)：0.13(114.4℃)

;辛醇/水分配系数的对数值：6.41;溶解性：不溶于水，溶于乙醚、氯仿等多数有机溶剂。主要用途：用作防治麦类黑穗病,种子和土壤消毒;健康危害：接触后引起眼刺激、烧灼感、口鼻发干、疲乏、头痛、恶心等。中毒时可影响肝脏、中枢神经系统和心血管系统。可致皮肤溃疡。环境危害：对环境有严重危害，对水体可造成污染。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称：毒杀芬英文名称：Toxaphene

；Chlorinatedcamphene别名：氯化莰、氯化茨烯、八氯茨烯、氯代莰烯、3956、多氯莰烯分子式：C10H10Cl8分子量：413.84稳定性：温度高于155℃逐渐分解，不易挥发，不可燃。受日光或受热后缓缓放出氯化氢，在碱性或铁化合物存在下分解快。用于防治棉花害虫，入棉铃虫等。还可以用来控制果树害虫和玉米螟等2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称：多氯联苯。英文名称：Polychorinatedbiphenyls;Polychlorodiphenyls别名：氯化联苯；PCBs[我国习惯上按联苯上被氯取代的个数将PCB分为三氯联苯(PCB3)、四氯联苯(PCB4)、五氯联苯(PCB5)、六氯联苯(PCB6)]。分子式：C12H10-xClx。分子量：PCB3:266.5---PCB6:375.7。外观与性状：流动的油状液体或白色结晶固体或非结晶性树脂。用于变压器冷却液、绝缘材料、耐腐蚀材料、在润滑剂、农药、油漆、油墨、复写纸等做添加剂，在塑料中做增塑剂半衰期2-8年，全球消费量100-200万吨。目前任在使用。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称灭蚁灵英文名称Mirex

分子式C10Cl12

外观与性状：白色无味结晶体，挥发性很小分子量545.59沸点485℃/分解溶解性不溶于水，溶于苯类溶剂稳定性稳定，与硫酸、硝酸和盐酸不起作用主要用途用作杀蚁剂主要成分：含量：75%和0.15%饵剂。也作为阻燃剂和灭鼠剂2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院2.2POPs种类近十年来，受控有害化学品名单不断扩大，最终，2009年5月COP4通过的第二批POPs名单(9种)为：杀虫剂5种（林丹、α-六六六、β-六六六、十氯酮）、阻燃剂3种（六溴联苯、五溴代二苯醚、八溴代二苯醚）、工业品及表面活性剂2种（五氯苯、全氟辛烷磺酸(PFOs)

）；2011年5月刚结束的《斯德哥尔摩公约》第五次缔约方大会上将“硫丹”列入黑名单，至此，被《斯德哥尔摩公约》禁止或限制的化学品数量已扩增至22种。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院林丹（γ-六六六，杀虫剂，药品）α-六六六（杀虫剂混合物成分）β-六六六（杀虫剂混合物成分）

开蓬（又名十氯酮，杀虫剂）六溴联苯（工业化学品，阻燃剂）商用五溴二苯醚（阻燃剂）商用八溴二苯醚（阻燃剂）全氟辛烷磺酸（表面活性制剂，用途广泛……）五氯苯（工业品）2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院化学名：全氟辛烷磺酸（

Perfluorooctane

Sulfonate，PFOS）它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的阴离子组成并以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中分子式：C8F17SO3结构式：FFFFFFFFFFFFSOOO+-CCCCCCCCFFFFFOH2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院PFOs的用途1）用于表面处理的PFOS相关化学品可保证个人衣服、家庭装饰、汽车内部的防污、防油和防水。2）用于纸张保护的PFOS相关化学品，作为浆料成形的一部分，可保证纸张和纸板的防油和防水。3）性能化学品种类中的PFOS相关化学品广泛用于专门工业、商业和消费领域。该种类包括各种作为最终产品被商品化的PFOS盐。PFOS的其它使用历史，其盐及其前体，如地毯，织物和室内装潢及食品包装的驱蚊水，油，土壤和油脂，表面活性剂在专门的应用程序，如消防泡沫，航空液压油，油烟抑制金属电镀。扬州大学-环境科学与工程学院PFOs涉及行业金属电镀塑料加工、采油……航空造纸织物处理摄影照相涂层灭火泡沫扬州大学-环境科学与工程学院PFOS案例研究

（JEEI,2008）PFOS和

PFOS相关物质可用于多种用途例如:不以

PFOS命名的衍生物半导体

(不含PFOS)社会领域工业用途PFOS是一种目前仍在应用的化学品扬州大学-环境科学与工程学院PFOS在日本电子工业中的应用PFOS及其相关物质可用于多种不同用途，因此难以消除。

PFOS光掩膜半导体电镀固定单元HDDPWB印刷电路板部件、模块电焊分散表面处理表面处理表面去污蚀刻粘着剂油漆其他用途光刻胶抗反光镀膜对其他工业领域的影响扬州大学-环境科学与工程学院值得注意的几方面PFOS主要用于产品生产的工艺过程中,随后被

清洗掉。在大部分情况下，产品中不含

PFOS。工艺过程需要

PFOS清洗后PFOS被排出原料:不含PFOS产品:不含PFOSPFOS随清洗液大量流失进入环境中。扬州大学-环境科学与工程学院PFOS在印刷电路板(PWB)制造过程中的必要用途印刷电路板制造过程中去污工艺去除钻孔过程中的污渍

（包括熔化的和残留的树脂）(孔径=c.a.300um)减少了浸入钻孔的蚀刻溶液（pH=12-13）表面张力

去污后钻孔的交叉处线路连通因没有去污导致钻孔的交叉处断路300μm300μm通过钻孔使电路板产生内部电路以确保高密度封装。扬州大学-环境科学与工程学院PFOS的全球环境污染1968—2003年在波罗的海大卡尔斯岛采集的海鸠蛋中测得的PFOS浓度（瑞典环境保护署评估报告，2004年）扬州大学-环境科学与工程学院持久性：全氟辛烷磺酸的持久性极强，是最难分解的有机污染物，在浓硫酸中煮一小时也不分解。据有关研究，在各种温度和酸碱度下，对全氟辛烷磺酸进行水解作用，均没有发现有明显的降解；PFOS在增氧和无氧环境都具有很好的稳定性，采用各种微生物和条件进行的大量研究表明，PFOS没有发生任何降解的迹象。唯一出现PFOS分解的情况，是在高温条件下进行的焚烧。PFOS钾盐经过49天50℃温度条件的水解，测试出的pH值范围在1.5-11之间。PFOS物质没有发生降解，根据这些结果，可以算出PFOS钾盐在25℃温度条件的半衰期为>41年。扬州大学-环境科学与工程学院生物累积性：试验研究表明，PFOS可以在有机生物体内聚积。已有诸多证据表明，水生食物链生物对PFOS有较强的富积作用。鱼类对PFOS的浓缩倍数为500-12000倍。研究发现，彩虹鲑鱼在受到相关浓度的PFOS影响后，其肝脏和血清中表现出的生物累积系数分别为2900和3100。水中的PFOS通过水生生物的富积作用和食物链向包括人类在内的高位生物转移。在高等动物体内已发现了高浓度PFOS的存在，且生物体内的蓄积水平高于已知的有机氯农药和二口恶英等持久性有机污染物的数百倍至数千倍，成为继多氯联苯、有机氯农药和二口恶英之后，一种新的持久性的环境污染物。在北极熊肝脏里测量到的全氟辛烷磺酸的浓度超过了所有其他已知的各种有机卤素的浓度。扬州大学-环境科学与工程学院生物累积性：与许多持久性有机污染物的通常情况相反，全氟辛烷磺酸在脂肪组织中不会累积起来。这是因为全氟辛烷磺酸既具有疏水性，又具有疏脂性。相反，全氟辛烷磺酸依附于血液和肝脏中的蛋白质。据EPA、欧洲、日本及我国研究机构的研究结果表明：PFOS及其衍生物通过呼吸道吸入和饮用水、食物的摄入等途径，而很难被生物体排出，尤其最终富集于人体、生物体中的血、肝、肾、脑中。扬州大学-环境科学与工程学院毒性：有关专家对PFOS的毒性研究发现，PFOS具有肝脏毒性，影响脂肪代谢；使实验动物精子数减少、畸形精子数增加；引起机体多个脏器器官内的过氧化产物增加，造成氧化损伤，直接或间接地损害遗传物质，引发肿瘤；PFOS破坏中枢神经系统内兴奋性和抑制性氨基酸水平的平衡，使动物更容易兴奋和激怒；延迟幼龄动物的生长发育，影响记忆和条件反射弧的建立；降低血清中甲状腺激素水平。大量的调查研究发现，PFOS具有遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性、发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性，被认为是一类具有全身多器脏毒性的环境污染物。扬州大学-环境科学与工程学院2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院中文名称：硫丹英文名称：endosulfan分子式：C9H6CI6O3S分子量：406.91农用杀虫剂，是极具争议的农药。由于其剧毒性、生物蓄积性和内分泌干扰素作用，已经在50多个国家被禁止使用，包括欧盟、一些亚洲和西非国家。但它仍然广泛应用于许多其他国家，包括印度，巴西和澳大利亚。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院短链氯化石蜡(阻燃剂、增塑剂、金属润滑油、皮革加脂剂…)六溴环十二烷（阻燃剂，塑料、涂料、粘合剂、纺织品……）2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院扬州大学-环境科学与工程学院POPs的环境参数

1化合物在水中的溶解度（S）许多有机物呈非离子态，在水中的溶解度都比较小。非离子性化合物的溶解性，主要取决于他们的极性，非极性或弱极性的化合物易溶于非极性或弱极性溶剂中，反之，强极性化合物易溶于极性溶剂，水是强极性溶剂之一。甲烷、四氯化碳等非极性化合物在水中溶解甚少，芳烃类化合物属弱极性，在水中的溶解度也不大。随着芳烃环上取代基的增加（如PAH），它们在水中的溶解度越来越小，相反强极性的醇，有机酸等及带OH、SH、NH基团的化合物在水里的溶解度则相当大。扬州大学-环境科学与工程学院2沉积物-水分配系数（KOC）

KOC是化合物在沉积物-土壤和水两相中的平衡浓度关系，它是单位重量沉积物上吸附的化合物量与单位体积环境水中溶解的该同一化合物量之比值。KOC是表示某化合物在固液两相中浓度分配的一个定量参数，通过这一参数可以根据其在水中的浓度，来预测化合物在沉积物或土壤中的浓度分布。

KOC值可以用来预测某化合物在水体环境中的行为，利用分配系数来推测化合物在环境中的分配。实际上是基于水，沉积物和生物之间分配的各种分子反应力，因为这种反应力与辛醇-水体系十分相似。扬州大学-环境科学与工程学院3辛醇-水分配系数（KOW，octanolwaterpartitioncoefficient）

KOW是有机化合物在辛醇和水两相平衡浓度之比，是一个无量纲值。KOW的数值越大，有机物在有机相中溶解度也越大，即在水中的溶解度越小。根据研究发现，辛醇对有机物的分配与有机物在土壤的分配极为相似，当有了KOW以后，可以计算出KOC。通常，有机物在水中的溶解度可以通过对非极性的有机相的亲和性反映出来。亲脂有机物在辛醇-水体系中有很高的分配系数，在有机相中的浓度可以达到水相中浓度的101~106倍。例如常见的环境污染物PAH、PCBS和邻苯二酸酯等。扬州大学-环境科学与工程学院4蒸气压（PV）

化合物的蒸气压表达了该化合物从环境水相向大气中的迁移程度；一般而言，具有高蒸气压、低溶解度和高活性系数的化合物最容易挥发，挥发的速度有时还决定于风、水流和温度。一般低分子量的化合物如烷烃、单环芳烃和一些有机氮化物都有很高的蒸气压和很低的水溶性。有的资料也用亨利常数HC来表示化合物的挥发性，计算单位Torr/mol,1Torr(托，表示真空度）=1mmHg。HC表示在标准温度和压力下，化合物在空气和水中的相对平衡浓度，或蒸气压与化合物在水中溶解度的比值，表示该化合物的挥发性。扬州大学-环境科学与工程学院5生物转化和降解系数（Kb）生物转化是指生物酶对化合物的催化转化过程。生物转化的可能性取决于化合物的稳定性和毒性，经驯化的微生物的存在以及环境因素等（包括pH值、温度，溶解氧的量和可利用的氮）。生物降解的难易程度通常称为可生化性。可生化的比例经常用来表示用生化法处理含毒有机废水的重要指标，生化过程是一个较长的过程。生物转化速率的二级反应速率常数，决定于化合物的浓度和微生物的量。Kb越小，表明该化合物的生物稳定性越高。扬州大学-环境科学与工程学院6生物富集系数（BCF）

BCF是生物组织（干重）中化合物的浓度和溶解在水中的浓度之比。也可以认为是生物对化合物的吸收速率与生物体内化合物净化速率之比，生物富集系数是描述化学物质在生物体内累积趋势的重要指标。生活在PCB含量为1µg/L水中的鱼类，28天后的富集系数为水体中含量的37000倍。水生生物在水体中对化学物质的吸收和积累作用，往往是通过水和脂肪之间的分配来完成的。扬州大学-环境科学与工程学院1有机氯农药类物质的环境参数几类POPs的环境参数S------化合物在水中的溶解度KOW----辛醇-水分配系数

KOC----沉积物-水分配系数PV-----蒸气压

Kb-----生物转化和降解系数BCF----生物富集系数扬州大学-环境科学与工程学院2氯苯类物质的环境参数

S------化合物在水中的溶解度KOW----辛醇-水分配系数

KOC----沉积物-水分配系数PV-----蒸气压

Kb-----生物转化和降解系数BCF----生物富集系数

扬州大学-环境科学与工程学院3多氯联苯的环境参数S------化合物在水中的溶解度KOW----辛醇-水分配系数

KOC----沉积物-水分配系数PV-----蒸气压

Kb-----生物转化和降解系数BCF----生物富集系数

扬州大学-环境科学与工程学院扬州大学-环境科学与工程学院

2.3POPs的特征持久性有机污染物具有以下四个特征：(1)长期残留性，或持久性。

POPs半衰期较长，同时具有高脂溶性和低水溶性，容易在生物体内富集而难于排出体外。它们在环境中对于正常的生物降解、光解和化学分解作用有较强的抵抗能力，一旦排放到环境中，将很难被分解，可以在水体、土壤和底泥等环境介质中存留数年甚至数十年或更长时间。二噁英系列物质在气相中的半衰期为8～400天,水相中为166天--2119年,在土壤和沉积物中约17年--273年。研究表明即使15年内停止使用POPs，最早也要在未来第7代人体内才不会检出这些物质。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院(2)生物蓄积性。

POPs是亲脂憎水性化合物，具有生物积累性。在水和土壤系统中，POPs会转移到固相或有机组织的脂质，代谢缓慢而在食物链中蓄积并逐级放大，最终影响到人类的健康。682、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院(3)半挥发性和长距离迁移性。由于POPs具有半挥发性,它们易从土壤、生物体和水体中挥发到大气中并以蒸气形式存在或吸附在大气颗粒物上,又由于它们在气相中很难发生降解反应,所以会在大气环境中不断地挥发、沉降、再挥发,进行远距离迁移后而沉积到地球上。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院ArcticCircleCanadaUSARussiaGreenlandOceancurrentsAirtrajectoriesRiverineinputsNorway55°N洋流气流河流UNEP2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院热带温带寒带/极地“全球分馏”或“蚱蜢跳”效应扬州大学-环境科学与工程学院(4)高毒性。

POPs一般都具有高毒性,对人和生物体易造成有害或有毒效应,其毒害效应包括致癌性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰等作用。

POPs物质在低浓度时也会对生物体造成伤害。二噁英类物质中最毒者的毒性相当于氰化钾的1000倍以上,号称是世界上最毒的化合物之一,每人每日能容忍的二恶英摄入量为每公斤体重1pg（1pg=10-12g）。2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院POPs毒性事件：日本米糠油PCBs毒害事件，1960－；土耳其的六氯苯食物中毒事件，1960s-；意大利的塞维索二恶英毒害事件，1970s-；美军越战“橙剂”（落叶剂）事件,1960s-；比利时二恶英“毒鸡”事件,1999-;……

POPs的毒性(Toxiccharacteristics):2、POPs的定义、种类、特征以及斯德哥尔摩公约扬州大学-环境科学与工程学院米糠油事件典型图片（PCBs的毒害）扬州大学-环境科学与工程学院免疫紊乱（immunedysfunction)各种POPs内分泌干扰（endocrinedisruption）各种POPs遗传和发育毒性(reproductiveimpairment)PCBs，DDT，HCH，PCDD/Fs神经行为失常（neuralbehaviouraldisorders）PCBs、DDT

致癌（carcin