原子荧光形态分析2011.5

原子荧光形态分析北京吉天仪器有限公司原子荧光形态分析形态分析简介原子荧光形态分析原子荧光形态分析的应用原子荧光形态分析仪的改进元素形态分析的意义元素的生物活性与形态紧密相关：各种形态的毒性相差很大。各种形态的迁移、转化性质也大不相同。当前元素测量：总量测量方式已经不能满足当前要求。分析技术的发展已使形态分析成为可能。元素形态分析的方法概述：将分离方法和高灵敏度检测方法联用。分离方法的选定：非色谱法：冷阱分离，或利用形态间HG差异分离。色谱法：GC或LC和VGAFS联用。原子光谱检测器的选定：ICPMSAASVGAFS形态分析分中涉及的分离方法冷阱分离

-只能分离有限的几种形态,做一些简单的样品,如水和尿GC-分离能力强-样品前处理较复杂,需要衍生-对一些热不稳定的形态不适合LC-前处理比较简单-目前在分离中应用普遍形态分析中涉及的定量手段ICPMS-灵敏度高-仪器价格和运行费用昂贵-需要专业人员操作VGAAS-灵敏度较低,样品含量低的检测不到VGAFS-灵敏度足够高-仪器和运行成本较低-操作简便AFS形态分析技术的特点和难点特点AFS测量As、Se、Hg、Sb等元素的灵敏度高。VG系统很适于作为HPLC和AFS的接口。VGAFS价格和操作成本均较低。难点HPLC和AFS流速不匹配。对一些不能直接发生氢化物的形态须在线消解处理，这将影响其它形态的分析。AFS测量时水汽影响很大。不同气液分离器的脱水率普通气液分离装置出口气体露点18.7℃，水分压16.2mmHgNafion脱水(脱水率75%)出口气体露点-2℃，水分压4.0mmHg改进气液分离器脱水(脱水率60%)出口气体露点4.8℃，水分压6.4mmHg不同气液分离器的测量灵敏度a.普通气液分离器；b.Nafion除水(干、湿气2:1)；c.Nafion+改进气液分离器；d.改进气液分离器

原子荧光形态分析仪(SA-10)实物SA-10Hg形态分析性能100μL采样环Hg(II);MeHg;EtHg;PhHg(苯基汞)C18色谱柱Hg形态标准分离图谱鱼肉中甲基汞的检测微生物可将水中的Hg转化为毒性、迁移性更高的甲基汞，所谓汞中毒一多半实际是甲基汞中毒，日本的“水俣病”是其中的典型代表。甲基汞分析还可采用GC，但先要对样品衍生后测量，方法繁复，操作性差。海鱼中汞形态测量

的前处理方法文献中报道了碱提取、酸提取、和含硫配体辅助提取等方法，但提取时间均要求在12h以上。改进了含硫配体辅助提取方法，将提取时间缩短到1h左右。海鱼中的汞形态[MetHg]=104μg/kg，[Hg2+]=3.7μg/kgTotal[Hg]=110μg/kg汞形态的加标回收率硫柳汞的性质硫柳汞是一种含汞的有机化合物，长期以来一直被广泛用做生物制品及药物制剂包括许多疫苗的防腐剂，以预防有害微生物污染所致的潜在危害。在生物制品的历史中，硫柳汞这样的防腐剂的应用已具有60多年的历史。流感疫苗中的汞形态乙基汞含量=0.46ppm肝炎疫苗中的汞形态(一)乙基汞含量=13.8ppm肝炎疫苗中的汞形态(二)甲基汞含量=55ppbSA-10测As的分析性能100μL采样环色谱柱:阴离子交换柱As形态标准分离图谱地下水中的As形态含As(III)和As(V)，毒性相差两倍以上。As(V)可直接治理，As(III)则不能。

两份水样的形态分析图谱水样4水样7尿中As形态饲料中As剂造成的As污染Georges-MarieMomplaisir,CharlitaG.Rosal,andEdwardM.HeithmarArsenicSpeciationMethodsforStudyingtheEnvironmentalFateofOrganoarsenicAnimal-FeedAdditives饲料中六种常见As形态Roxarsone制剂的As形态As(III)含量为4.9g/kgAs(V)含量为0.18g/kg海藻中无机砷测量海藻中无机砷测量的意义：海藻中总砷含量很高，但大多是无毒的有机砷，有毒的无机砷含量很低。但也存在无机砷含量很高的羊栖菜，有必要检测其无机砷含量，以评价其安全性。海藻中无机砷测量的问题：现有方法测量时，测量结果往往较高，达到1mg/kg以上。海藻中砷形态的前处理水+甲醇提取：能保持形态不发生变化。形态复杂，分离困难，需使用梯度淋洗。1mol/LHCl提取：有机形态不向无机形态转化。分解有机形态，减少种类，简化分析工作。紫菜中As形态海带中As形态(氧化)6MHCl提取后的As形态(氧化)1MHCl提取紫菜的As形态(氧化)1MHCl提取海带的As形态(氧化)海藻中无机砷测量结果(酸)a样品1、2为紫菜；样品3、4、8、9为海带；样品5为羊栖菜；样品6为裙带菜；样品7为红毛菜。b将提取液用HNO3+HClO4+H2SO4消解后测得的提取液中的砷含量。c将样品用HNO3+HClO4+H2SO4消解后测得的砷含量。海藻中无机砷测量结果(水甲醇)a

样品均为海带。b

将提取液用HNO3+HClO4+H2SO4消解后测得的提取液中的砷含量。c

将样品用HNO3+HClO4+H2SO4消解后测得的砷含量。

SA-10测Se的分析性能100μL采样环Se(VI)

毒性大Se形态标准分离图谱采用阴离子交换柱Se形态标准分离图谱采用C18色谱柱SA-10As、Se同测分析性能100μL采样环As、Se同测形态标准分离图谱富硒食品、保健品的检测食品、保健品中Se形态分析的意义：无机形态的硒对人体有害，但有机形态的硒，特别是硒代氨基酸对人体有益。当前普遍做法是将无机硒通过生物转化得到富硒食品、保健品，转化率无法检测。食品、保健品中Se形态分析：某富硒保健品检测谱图1.四价硒Se(IV);2.五价砷As(V)

某富硒茶的检测谱图某富硒茶的检测谱图某富硒鸡蛋的图谱As-10形态分析仪主要特性

1.气液分离装置

2.在线消解装置

3.专用的液相色谱和原子荧光接口

4.可实现As、Se，As、Sb的同时测定

5.色谱工作站功能强大，操作简便

6.样品消耗量小

7.原有我公司荧光用户可以升级到形态分析功能样品前处理1.保持样品中原有形态不变2.尽量提高提取效率3.待测溶液澄清透明4.在适宜条件下保存形态分析方法的准确性和可靠性1.测定标准参考物质2.样品加标回收3.与参考文献结果对照LC-AFSvsLC-ICP优点1.AFS操作简单2.无多原子离子干扰（ArCl+干扰As、Ar2+干扰Se)3.造价低、运行成本低，易于普及4.没有盐分和沉积碳的影响原子荧光形态分析仪的改进液体直接流经石英管1,石英管;2,低压汞灯;3,铝箔;4,电极;5,电源.光诱导气相发生测定汞形态10%HCOOH辅助增敏虾粉中汞形态测定CHg(II)=76ppbCMeHg=430ppbSb(V)络合物的UV在线还原Sb提取时需要0.1mol/L柠檬酸作为稳定剂，防止形态转化；Sb(V)的柠檬酸络合物不能发生氢化物，需要采用KI在线还原为Sb(III)的柠檬酸络合物检测；原