色谱分析法-03色谱的定性和定量分析

第三章色谱的定性和定量分析色谱法分离好,定性难色谱分析分三个阶段仪器调试操作条件选择定性定量---保留值定性---峰高,峰面积定量第一节定性一.保留值定性1.利用纯物质对照定性优点：简单缺点：要有纯样，适用于已知物，操作条件要稳定2.相对保留值定性优点：比绝对法重现性好缺点：也需要纯样，比绝对法麻烦3.加入已知物增加峰高法

在未知样品加入纯样看哪个峰高增加的组分即可能为这种已知物。4.保留指数定性法IiX=100[Z+（lgtR(i)-lgtR(Z)）/（lgtR(Z+1)-lgtR(Z)）

优点：测得Ix值与文献值对照就可定性。缺点：1.要有正构烷烃纯样。2.可供查阅的文献值太少。3．柱子与柱温要与文献规定相同二其它方法定性1.用比保留体积Vg定性

优点：不用纯样缺点：如果固定液流失，则定性不准。2.利用保留值规律定性

a.碳数规律logVg=A1n+B1b.沸点规律logVg=A2Tb+B2c.柱温规律I=A3+B3三.选择检测器定性

四.联用GC-MSGC-FTIR(傅立叶变换红外光谱)GC-NMR缺点：标准谱图太少，一般用计算机检索五．双柱定性：一根极性柱，一根非极性柱。对于一根柱子上有相同保留值的组分可采用双柱定性。若二根柱上tR未知与tR已知都吻合，则定性可靠性就增一倍。

第二节定量

1.求峰面积定量准确度决定于2.求相对校正因子

3.选准确定量方法一.峰面积1.对称峰：A=1.065W1/2h2．不对称峰

A=1/2h（W0.15+W0.85）

式中W0.15和

W0.85

分别为峰高0.15倍和0.85倍处的峰宽

二.定量校正因子f为什么要用f？∵不同组分有不同的响应值例如用TCD，N2作载气测O2，H2的百分含量若H2、O2峰面积相同,百分含量相同就不对。不能用下式计算：

∵H2的热导系数大,TCD响应大,但实际含量小∴必须用校正因子.

ACfH250050%0.1O25050%1

绝对校正因子f叫绝对校正因子,决定于检测器的灵敏度，f不易测定。∴常用相对校正因子f’

通常所指的校正因子都是指相对校正因子。1.

相对校正因子相对校正因子定义为即某组分i的相对校正因子f’为组分i与标准物质s的绝对校正因子之比。

2.相对校正因子的表示方法

重量校正因子与摩尔校正因子

重量校正因子w--重量A--峰面积摩尔校正因子M--分子量

准确定量分析时,应该用自己测定的校正因子,而不用文献值∵校正因子随检测器类别,使用载气的不同而不同3.相对校正因子的测定方法

f’值可引用文献值，也可以自己测定。标准物质，TCD是苯，FID是正庚烷。准确称量被测组分wi和标准组分ws的重量在线线范围内进样测Ai,As

求f’

w或f’

M

多次测定，求平均值。三.定量方法归一法,内标法,外标法。各有其优缺点,

1归一法优点:是相对法∴与进样量无关,定量较准确缺点:要求全出峰(样品所有组分都要出峰)

全知峰(有所有组分的标准品)

……2.外标法(标准曲线法)用待测组分的纯样制标准曲线优点：快速简单,只要待测组分出峰且完全分离即可缺点：绝对法,进样量,操作条件要不变

3.内标法(外加标准法)不能全出峰或只需测某几个组分时采用方法:准确称取样品,加入一定量内标物,根据重量及峰面积求出某组分的含量Ws

内标物重量As

内标物峰面积Ai

被测物峰面积fs

内标物重量校正因子fi

被测物重量校正因子W样品重一般选内标物为基准，fs=1步骤:a.选内标物

b.测fw(i/s)(fi)c.称未知样W.内标物Ws,测Ai,As内标法的关键是选择合适的内标物，它必须符合下列条件：(1)是样品中原来不存在的纯物质，性质与被测物相近，能完全溶解于样品并且不与样品发生化学反应。（2）内标物的峰应尽量靠近被测组分的峰，或位于几个被测物之峰的中间并与这些色谱峰完全分离。（3）内标物的质量应与被测物质的质量接近，能保持色谱峰大小差不多。例:测甲苯,乙苯,正丙苯的混合物,苯作内标物求组分含量组分面积cm2

校正因子fw(i/s)苯4.001.00甲苯3.840.96乙苯1.950.92正丙苯0.820.90内标法优点:是相对法,不要求全出峰,全知峰缺点:要有内标物纯样