波谱分析课程ppt-紫外光谱

第一章紫外光谱理解紫外-可见光谱产生的基本原理；掌握各种电子跃迁所产生的吸收带及其特征；掌握光吸收定律及其用于紫外-可见光谱的条件；了解紫外-可见分光光度计的主要组成部件及各部件的要求；掌握常见有机化合物的紫外-可见光谱；能运用λmax经验规则，判断不同的化合物。教学基本要求

紫外和可见光谱---UV-Vis---统称为电子光谱。电子光谱的范围：10~800nm。分为三大块：

400~800nm可见光区，有色物质在此区域有吸收；

200~400nm近紫外区，芳香族化合物和具有共轭体系的物质在此区域有吸收；

10~200nm远紫外区，又称为真空紫外区。（O2，N2，CO2以及水蒸气在此区域有吸收）UV的优点：仪器价格较低，操作简便。朗伯-比尔定律一、基本原理1

被吸收的入射光的分数正比于光程中吸光物质的分子数目；对于溶液，如果溶剂不吸收，则被溶液所吸收的光的分数正比于溶液的浓度和光在溶液中经过的距离，而与入射光的强度无关

。

A=lgI0/It=lg1/T=εcl式中A---吸光度T---透光率或透射率I0---入射光强度It---透射光强度c---溶液的浓度l---液层厚度ε---摩尔吸光系数（ε:浓度为1mol/L的溶液在1cm的吸收池中，在一定波长下测得的吸光度，是各种物质在一定波长下的特征常数）

a.此定律一般在低浓度时是正确的，即A与c的线性关系只有在稀溶液中才成立。

b.非单色光入射也会引起对该定律的偏离（在不同波长下同一物质的吸光系数不同），因此入射光应为单色光。c.光吸收时溶液的光学性质必须是均匀的。在胶体溶液、乳浊液或悬浊液中，入射光会因散射而损失，导致实际测定的A偏离该定律。d.在吸收过程中，吸收物质互相不发生作用。注释

紫外光谱谱图2当一定波长范围的连续光（紫外光）照射样品时，化合物会对不同波长的光进行吸收，使透射光强度发生改变，于是产生了以吸收谱线组成的吸收光谱，以λ为横轴，吸光度（A）或透过率（T）为纵轴，便可获得紫外吸收光谱。最大吸收波长(λmax)；在峰旁边一个小的曲折称为肩峰；在吸收曲线的波长最短一端，吸收相当大但不成峰形的部分称为末端吸收。整个吸收光谱的形状是鉴定化合物的标志。吸收光谱又称吸收曲线，从上图可以看出它的特征：曲线的峰称为吸收峰，它所对应的波长称最大吸收波长(λmax)，曲线的谷所对应的波长称最低吸收波长(λmin)；在峰旁边一个小的曲折称为肩峰；在吸收曲线的波长最短一端，吸收相当大但不成峰形的部分称为末端吸收。整个吸收光谱的形状是鉴定化合物的标志。二、常用术语发色团（生色团）1是指在一个分子中产生紫外吸收带的官能团。对于紫外可见光谱，π电子系统是生色团（如羰基、硝基、双键、叁键以及芳环等）。对于远（真空）紫外光谱，σ电子是生色团。

助色团2

是指一些原子或原子团单独在分子中存在时，吸收波长小于200nm，而与一定的发色团相连时，可以使发色团所产生的吸收峰位置向长波方向移动，吸收强度增加，具有这种功能的原子或原子团称为助色团。助色团一般为带有孤电子对的原子或原子团（如：-OH、-OR、-NHR、-SH、-X等）。这是因为，具有孤对电子的原子或原子团与发色团的π键相连，可以发生p-π共轭效应，结果使电子的活动范围增加，容易被激发，使π→π*跃迁吸收带向长波方向移动。例如：B带λmax254nm270nm红移和蓝移34

有机物的结构发生变化（如取代基的变更）或测定条件发生变化（溶剂种类的改变），其吸收波长向长波方向移动的现象称为红移；向短波方向移动的现象称为蓝移。

增色效应与减色效应

将吸光度增加的效应称为增色效应；将吸光度减小的效应称为减色效应。（在吸收峰发生红移或蓝移的同时，常伴随有增色效应与减色效应）

强带和弱带5

摩尔吸光系数大于104称为强带（允许跃迁）；摩尔吸光系数小于1000称为弱带（禁阻跃迁）

。三、电子跃迁的类型

紫外吸收光谱是由价电子能级跃迁而产生的。根据在分子中成键种类的不同，有机化合物中的价电子可分为3种：σ电子、π电子和n电子。根据分子轨道理论的结果，分子中各种电子能级高低次序大致如下：

σ＜π＜n＜π*＜σ*

电子跃迁共有4种类型σ→σ*、π→π*、n→π*、n→σ*

各种跃迁所需能量的大小次序为σ→σ*＞n→σ*＞π→π*＞n→π*σ→σ*跃迁1

由于σ键键能高，这种跃迁需要很高能量，吸收远紫外区的能量，λ＜200nm。例如

CH4：λmax=125nm

C2H6：λmax=135nm一般饱和烃的λmax＜150nm，在近紫外区无吸收，可作紫外测量的溶剂。π→π*跃迁能比σ→σ*跃迁能小一些，λmax在200nm左右，ε很大，属于强吸收。

孤立π键的π→π*跃迁产生的吸收谱带仍处于远紫外区。如C2H4的λmax为165nm，ε为104。π→π*跃迁2

当分子中存在共轭体系时，λmax将随共轭体系的增大而向长波方向移动，其吸收谱带出现在近紫外区甚至可见光区，成为UV研究的重点对象。

分子中含有O、N、S、X等杂原子，可产生n→σ*跃迁，所需能量与π→π*跃迁接近，产生的吸收谱带一般200nm左右。n→σ*跃迁3其中含S、I、N的化合物，由于这些杂原子的电负性较小，n电子能级较高，λmax可出现在近紫外区（通常在220~250nm）；含F、Cl、O的有机化合物，由于这些杂原子的电负性较大，n电子能级较低，λmax出现在远紫外区。如连有杂原子的不饱和化合物（C=O，C≡N，N=O，N=N）中杂原子上的n电子，吸收能量产生n→π*跃迁。吸收谱带在270~350nm之间，吸收很弱，ε＜100。此跃迁也是UV研究的重点对象之一。n→π*跃迁4四、吸收带的分类

根据电子和轨道的种类，可以把吸收谱带分为四类：K吸收带、R吸收带、B吸收带和E吸收带。K吸收带（源于德文konjugierte---共轭）31由共轭体系的π→π*跃迁产生的强吸收带，其εmax一般大于104，出现的区域为210~250nm。随着共轭体系的增长，K吸收带发生红移。R吸收带（源于德文radikalartig---基团）32由化合物的n→π*跃迁产生的吸收带。R吸收带吸收波长较长(270~350nm)，吸收较弱，一般εmax＜100（非键轨道与π*轨道正交，属于禁阻跃迁），测定这种吸收带需浓溶液。（n电子：O、N、S等杂原子）B吸收带是芳香族化合物的特征吸收带，是苯环振动与π→π*跃迁重叠引起的。强度很弱，εmax约为200。出现的区域为230~270nm。B吸收带（源于德文benzenoid---苯系）33E吸收带（源于德文ethylenic---乙烯型）34芳香化合物起因于π→π*跃迁的较强的或较弱的吸收谱。E带又分为E1、E2

带。E1带吸收峰约在180nm（εmax＞104，47000），E2带吸收峰约在200nm（εmax约为103，7000），都属于强吸收。五、溶剂的选择（1）样品在溶剂中应当溶解良好，能达到必要的浓度（此浓度与样品的ε有关）以得到吸光度适中的吸收曲线；（2）在测定范围内溶剂应当是紫外透明的----溶剂本身没有吸收。

透明界限：溶剂透明范围的最短波长称为透明界限。常用溶剂的透明界限如下表：表2-1紫外光谱测量常用溶剂的透明界限

溶剂透明界限/nm溶剂透明界限/nm水205环己烷205异丙醇203乙醚210氯仿245乙酸255吡啶305甲醇202正己烷195乙腈190乙醇205二氧六环211乙酸乙酯254苯278丙酮330石油醚297（3）尽量采用低极性的溶剂；

降低溶剂与溶质分子间作用力，减少溶剂对吸收光谱的影响。（4）尽量与文献中所用的溶剂一致；（5）选择挥发性小、不易燃、无毒、价格便宜的溶剂；（6）所选用的溶剂不应与待测组分发生化学反应。六、影响紫外吸收波长的主要因素共轭效应31

共轭体系的形成使分子的HOMO能级升高，LUMO能级降低，π→π*的能量降低。并且共轭体系越长，π→π*能级差越小，吸收带发生红移，吸收强度增大，并出现多个吸收谱带。又如α和β-紫罗兰酮分子的最大吸收波长不同。α-紫罗兰酮β-紫罗兰酮λmax=227nmλmax=299nm当烷基与共轭体系相连时，由于烷基C-H的σ电子与共轭体系的π电子云发生一定程度的重叠，扩大了共轭范围，使π→π*的能量降低（即所说的超共轭效应），同样使吸收带发生红移。极性溶剂一般使n→π*

吸收带产生蓝移，而使π→π*

吸收带产生红移。溶剂效应32（1）溶剂的极性对紫外光谱的影响对于n→π*跃迁，基态比激发态极性大，易被极性溶剂稳定化（n电子和极性溶剂形成较强烈的氢键)，从而增加了跃迁的能量，导致蓝移。溶剂己烷氯仿乙醇甲醇水λmax（nm）279277272270264.5对于π→π*跃迁，激发态比基态极性大，激发态易被极性溶剂稳定化（激发态因生成较强的氢键，能量降低较多），跃迁时所需能量减少，产生红移（不如n→π*跃迁溶剂极性增加时的蓝移位移明显）。对上述现象的解释：丙酮在不同溶剂中的紫外吸收λmax

当介质pH改变时，若光谱发生显著的变化，则表示有与共轭体系有关的可离子化基团存在：（2）介质pH对紫外光谱的影响：溶液从中性变为碱性时，如果吸收带发生较大红移，酸化后又恢复原位，表明可能是酚、烯醇或不饱和羧酸溶液从中性变为酸性时，如果吸收带发生较大蓝移，加碱后又恢复原位，则表明有氨基与苯环相连。下面两图为pH值对苯酚和苯胺吸收峰位置的影响：

指因空间位阻、构象、跨环效应等影响因素导致吸收光谱的红移或蓝移，立体效应常常伴随增色或减色效应。立体效应32（1）空间位阻可妨碍分子内共轭的发色基团处于同一平面，使共轭效应减小或消失，从而影响吸收带波长的位置。如果空间位阻使共轭效应减小，则吸收峰发生蓝移，吸收强度降低；如果位阻完全破坏了发色基团间的共轭效应，则只能观察到单个发色基团各自的吸收带。

下列芳香族化合物K带εmax

例如：8900

60705300

640（2）跨环效应λmax280nm300.5nmεmax~150292例如：两个发色基团虽不共轭，但由于空间的排列，它们的电子云仍能互相影响，使λmax和εmax发生改变。第二节紫外光谱仪紫外光谱仪：紫外光180～400nm可见光400～1000nm仪器紫外-可见分光光度计基本组成光源分光系统吸收池检测系统记录系统1.光源

在整个紫外光区或可见光谱区可以发射连续光谱，具有足够的辐射强度、较好的稳定性、较长的使用寿命。

可见光区：钨灯或卤钨灯作为光源，其辐射波长范围在350～800nm。紫外区：氢、氘灯。发射160～390nm的连续光谱。D灯的辐射强度大于H灯，寿命长。是指能将来自光源的复色光按波长顺序分解为单色光，并能任意调节波长的装置。

是紫外光谱仪的关键部件。由入射狭缝、准直镜、色散元件（棱镜或衍射光栅）和出射狭缝组成。

2.单色器3.吸收池（样品室）

样品室放置各种类型的吸收池（比色皿）和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。1cm长方形测量池气体测量池微量测量池圆形测量池可拆卸圆形测量池流动测量池

作用是将光信号转变成电信号，并检测其强度。理想的检测器应有宽的线性响应范围、噪音低、灵敏度高等特点。常用的检测器有：光电池、光电管和光电倍增管等。

4.检测系统（光电转化器）

石英套光束1个光子产生106~107个电子栅极，Grill阳极屏蔽光电倍增管示意图共有9个打拿极(dynatron，对阴极)，所加直流电压共为9010V阴极

常用的记录系统有：检流计、微安表、电位计、数字电压表、x-y记录仪、示波器及数据台等。5.记录系统第三节各类化合物的紫外吸收光谱

各种有机物都有吸收紫外光的特性，分子结构不同，吸收光谱特征也不同。由于π→π*和n→π*跃迁处于我们的研究范围之内（200~800nm），而λ＜200nm一般不易测量，所以紫外光谱通常用来鉴定含双键，尤其含共轭体系的有机化合物。烷烃分子中只有σ成键轨道和σ*反键轨道，在吸收光能后发生σ→σ*跃迁，ΔE较高，吸收带落在远紫外区。一、饱和化合物

烷烃1如：甲烷λmax=125nm乙烷λmax=135nm环烷烃特别是环张力大的环烷烃，C-C键的强度被削弱，发生σ→σ*跃迁所需能量降低，所以其吸收波长比相应的直链烷烃要长一些。环越小，吸收波长越大。环丙烷λmax=190nm丙烷λmax=150nm如饱和醇、醚、卤代烃、硫化物以及胺等，含有孤对电子（n）。在其紫外光谱中除σ→σ*跃迁外，还会发生n→σ*跃迁，且n→σ*跃迁吸收带的波长一般均较σ→σ*跃迁吸收带的波长要长一些，有的可出现在近紫外区。但因为这种跃迁为禁阻跃迁，因此吸收强度较弱。含杂原子的饱和化合物2CH3Cl：λmax169nmCH3Br：λmax204nmCH3I：λmax257nm（1）RX卤原子半径：F<Cl<Br<In轨道能级：F<Cl<Br<In→σ*跃迁所需能量：F>Cl>Br>In→σ*跃迁吸收带波长：F<Cl<Br<In→σ*跃迁大多位于200nm以上，可被一般紫外光谱仪所检测，有些吸收带的εmax可以达到1000以上。（2）含N、S的饱和化合物（3）含O的饱和化合物在近紫外区无吸收。二、非共轭烯烃

乙烯π→π*跃迁的吸收带位于165nm

εmax约为10000烯烃分子中既含有σ键也含有π键σ→σ*跃迁π→π*跃迁π→π*跃迁吸收波长>σ→σ*跃迁吸收波长，但仍处于远紫外区，εmax很高。例如：当烯烃双键上引入助色基或烷基（含有α-H）时，π→π*跃迁的吸收将发生红移。助色基中的n电子与π键发生p-π共轭，而烷基中的α-H可以与π键发生超共轭，其结果都使π→π*跃迁的ΔE↘乙烯λmax165nm丁二烯λmax217nm

己三烯λmax258nm辛四烯λmax296nm三、共轭烯烃

共轭效应1共轭体系中双键数目↗HOMO的能量↗LUMO的能量↘π电子在前线轨道间的跃迁能ΔE↘相应吸收谱带红移例如：

共轭双键的数目，共轭体系上取代基的种类、数目和立体结构等因素都对共轭多烯体系的紫外光谱产生影响。Woodward-Fieser规则2Woodward-Fieser总结出共轭烯烃最大吸收波长的计算方法，用于估算共轭多烯体系K带的λmax：共轭二烯骨架基本值217nm每增加一个共轭双键+30nm烷基或环基取代+5nm环外双键+5nm卤素取代+5nm链状共轭多烯类化合物的波长计算法环状共轭二烯类化合物的波长计算法应用此规则的注意事项（1）当有多个母体可供选择时，应优先选择较长波长的母体，如共轭体系中若同时存在同环二烯与异环二烯时，应选择同环二烯作为母体；（2）环外双键在这里特指C=C双键中有一个C原子在该环上，另一个C原子不在该环上的情况（如结构式A），而结构式B和C则不是；

ABC（3）计算时应将共轭体系上的所有取代基及所有环外双键均考虑在内，对“身兼数职”的基团应按实际“兼职”次数计算增加值，同时应准确判断共轭体系的起点与终点，防止将与共轭体系无关的基团计算在内；（4）该规则不适用于共轭体系双键多于四个的体系，也不适用于交叉共轭体系，典型的交叉共轭体系骨架结构如下：计算下面化合物的λmax同环共轭二烯母体基本值253nm

增加共轭双键（2×30）+60nm

环外双键（3×5）+15nm

环基取代（5×5）+25nm

酰氧基取代+0nm

λmax计算值353nm

（实测值：356nm）例链状共轭双键基本值217nm

4个烷基取代+20nm

2个环外双键+10nm

λmax计算值247nm

（实测值：247nm）

链状共轭双键基本值217nm

4个环残基或烷基取代+20nm

1个环外双键+5nm

λmax计算值243nm

（实测值：243nm）羰基：一对σ电子，一对π电子和两对n电子π→π*跃迁产生的强吸收带（ε＞104）n→σ*跃迁产生的强吸收带（ε≈104）n→π*跃迁产生的弱吸收带（ε＜100）R带四、羰基化合物

（一般酮在270~285nm；醛在280~300nm附近）（一）饱和羰基化合物饱和醛、酮1π→π*跃迁约160nmn→σ

*跃迁约190nmn→π

*跃迁约270~300nm某些脂肪族醛和酮的吸收特征化合物溶剂n→π*λmax/nmε甲醛蒸汽30418乙醛蒸汽3105丙酮蒸汽28912.52-戊酮己烷278154-甲基-2-戊酮异辛烷28320环戊酮异辛烷30018环己酮异辛烷29115环辛酮异辛烷291142羧酸及其衍生物如—NR2，—OH，—OR，—NH2，—X这些基团都属于助色基团，羰基的n→π*跃迁吸收较醛、酮发生较明显的蓝移，但ε变化不大。诱导效应和共轭效应的综合结果(二）不饱和羰基化合物母体直链和六或七元环α，β-不饱和酮的基本值215nm五元环α，β-不饱和酮的基本值202nmα，β-不饱和醛的基本值207nm取代基位置取代基位移增量/nm烷基OAcOROHSRClBrNR2苯环α10635351525β12630308512309563γ1861730δ1863150α,β-不饱和醛、酮共轭醛、酮K带的λmax计算规则：Woodward,Fieser和Scott总结1α，β-不饱和醛、酮λmax的溶剂校正溶剂甲醇氯仿二氧六环乙醚己烷环己烷水Δλ/nm0+1+5+7+11+11-8应用此规则的注意事项a.环上的羰基不作为环外双键看待，例如在结构

中无环外双键；b.该规则仅适用于乙醇或甲醇溶剂，溶剂改变对实测值影响较大，需将计算值进行溶剂校正。计算下列化合物的λmax六元环α，β-不饱和酮的基本值215nm1个烷基α取代+10nm2个烷基β取代+12×2nm2个环外双键+5×2nm259nm（实测值258nm）例直链α，β-不饱和酮的基本值215nm

延长1个共轭双键+30nm

1个烷基γ位取代+18nm

1个烷基δ位取代+18nm

281nm

（实测值281nm）六元环α，β-不饱和酮的基本值215nm1个烷基α位取代+10nm2个烷基β位取代+12×2nm2个环外双键+5×2nm259nm（乙醇中实测值254nm）α,β-不饱和羧酸、酯、酰胺2基本值/nm烷基单取代羧酸和酯（α或β）208烷基双取代羧酸和酯（α,β或β,β）217烷基三取代羧酸和酯（α,β,β）225取代基增加值/nm环外双键+5双键在五元或七元环内+5延长1个共轭双键+30γ位或δ位烷基取代+18α位OCH3，OH，Br，Cl取代+15~20β位OR取代+30β位NR2取代+60α,β-不饱和羧酸和酯的K带λmax计算规则（EtOH为溶剂）α,β-不饱和羧酸和酯的波长较相应的α,β-不饱和醛、酮要短。计算下列化合物的λmax例β位单取代羧酸基本值208nm

延长1个共轭双键+30nm

δ位烷基取代+18nm

256nm

（实测值254nm）α，β-双环基取代羧酸基本值217nm

在五元环中的双键+5nm

222nm

（实测值222nm）β,β-双环基取代羧酸基本值217nm

环外双键+5nm

222nm

（实测值220nm）苯有三个吸收带：184nm（ε68000，E1带）203.5nm（ε8800，E2或K带）254nm（ε250，B带）（异辛烷为溶剂）五、芳香族化合物

B带受溶剂影响较大：

在气相或非极性溶剂中，B带有明显的振动精细结构---峰形精细尖锐；

在极性溶剂中，精细结构消失，峰形平滑。

（苯环被取代后，引起红移和增色效应。）单取代苯的吸收规律11）苯环被一元取代时，一般使B带精细结构消失，各谱带λmax发生红移，εmax值通常增加；

2）烷基取代亦发生红移（σ和π电子超共轭作用）。3）取代基为助色团时发生红移，且供电子能力越强，影响越大：

-CH3＜-Cl＜-Br＜-OH＜-OCH3＜-NH2＜-O-

4）取代基为生色团时，影响力大于助色基，且吸电子能力越强，影响越大：

-NH3+＜-SO2NH2＜-CN、-COO-＜-COOH＜-COCH3＜-CHO＜-NO2二取代不论基团性质，均能发生红移，ε增大，λmax难于估算。一般规律如下：二取代苯的吸收规律2（1）对位取代

若取代基为同类时（都为吸或斥电子基团），λmax与这两个取代基分别构成的单取代苯中λmax值较大者靠近；例如：

λmax=269nmλmax=230nmλmax=264nm

λmax=211nmλmax=230nmλmax=235nm

若取代基为异类时，对位取代苯吸收光谱的Δλ通常较两个取代基单独取代时的Δλ的总和还要大。

例如：λmax:204nm269nm230nm381nm

Δλ1=65nmΔλ2=26nmΔλ3=177nm（2）邻位和间位二取代

若取代基为异类时，二取代苯吸收光谱的λmax与单取代苯中λmax值较大者一般情况下区别不是很大，例如：

λmax:211nm269nm279nm274nm

若两个取代基均为吸电子基团，则邻、间位二取代时λmax会向短波方向略有移动，例如：

λmax:269nm240nm227nmλmax=269nmλmax=230nm

λmax=235nmλmax=246nm

若两个取代基均为斥电子基团，则邻、间位二取代时λmax与单取代苯中λmax值较大者相近，例如：

λmax=230nmλmax=217nm

λmax=236nmλmax=236nm（3）具有苯羰基结构的化合物λmax计算方法

表2-11为Scott规则，用于估算具有苯羰基结构（XC6H4COZ）的化合物E2吸收带的λmax：计算XC6H4COZλmax的Scott规则（EtOH为溶剂）例1计算下列化合物的λmax

Z=OH基本值230nm

对位NH2取代+58nm

计算值288nm

（实测值288nm）

Z=R基本值246nm

邻位OH取代+7nm

邻位环残基+3nm

间位Cl取代+0nm

计算值256nm

（实测值257nm）

Z=H基本值250nm

对位NHAc取代+45nm

计算值295nm

（实测值292nm）

联苯CH3235nm（ε10250）249nm（ε19000）共平面时，共轭能量最低，吸收波长最长；在邻位引入大体积基团，破坏共平面，蓝移，吸收强度降低。稠环芳烃的紫外吸收光谱环的数目增加，发生红移苯乙烯和二苯乙烯（顺反异构）

不同化合物顺反异构体的最大吸收数据化合物顺式异构体反式异构体λ/nmε/m2·mol-1λ/nmε/m2·mol-1丁烯二酸1,2-二苯乙烯肉桂酸1-苯基-1,3-丁二烯198280280265214295.52952802.6×10310.5×1031.35×1031.4×1033.4×1032.9×1032.7×1032.83×103

杂环化合物:与同类芳香烃相似噻吩(环己烷)呋喃(环己烷)吡咯(己烷)含杂原子化合物醇、醚：跃迁类型：σ→σ*；n→σ*胺：跃迁类型：σ→σ*；n→σ*

吸收带位于真空紫外或远紫外区，吸收较弱。硝基化合物：跃迁类型：σ→σ*；π→π*；n→π*吸收带：K带；R带含硫化合物：类似于醇、醚和羰基化合物，吸收带λmax较大。无机化合物

无机化合物的紫外光谱通常由电荷跃迁和配位场跃迁引起的。

h·γM—LM+—L-电荷跃迁配位场跃迁

d-d跃迁和f-f跃迁

第四节紫外光谱的应用一、化合物部分骨架的推断1．如果一个化合物在紫外区无吸收（即使有吸收，但ε<10）

→分子中不存在共轭体系，不含有醛、酮基以及N、S、Br和I等杂原子；

→可能是烷烃、非共轭烯或炔烃，或含O、F、Cl等的饱和脂肪族化合物；2．如果在210~250nm有强吸收

→表示有K吸收带，→可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或α，β-不饱和醛或酮等。如果在250nm以上有强吸收，则共轭体系会更大。

3．如果在260~300nm有中强吸收（ε=200~1000），且有精细结构或谱带很宽

→表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色团存在时，则ε可以大于10000。4．如果在250~300nm有弱吸收带（ε=10~100）

→可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色团（R吸收带），如羰基等。

5．如果化合物呈现许多吸收带，甚至延伸到可见光区

→可能含有一个长链共轭体系活多环芳香性生色团。6．化合物的鉴定

（1）与标准物、标准谱图对照：

将样品和标准物在完全一致的条件下进行测定，比较光谱是否一致。如果是一种物质，则所得光谱应完全一致；

如没有标样，可与标准谱图进行对比，但要求测定的条件要与标谱完全相同，否则可靠性较差。

（2）吸收波长和摩尔吸光系数：

具有相同生色团的不同化合物可能具有相同的紫外吸收波长，但它们的ε是有差别的。如果样品和标准物的吸收波长相同，ε也相同，可以认为样品和标准物是同一物质。二、顺反异构体的判别

有机化合物的分子构型不同，其紫外光谱的λmax及εmax也不同。→通常反式异构体的λmax及εmax较相应