高压加氢环烷基橡胶油光、热稳定性研究

兰州润滑油研究开发中心高压加氢环烷基橡胶油颜色稳定性研究

报告人：程型国日期：2005年7月18日兰州润滑油研究开发中心主要内容前言实验部分结果与讨论结论参考文献1.1橡胶油简介

橡胶油是一种工艺油，可分为橡胶填充油和橡胶加工油，主要用途是橡胶加工时使分子间各链段彼此能够容易滑动，从而使橡胶具有良好的加工性能，在橡胶中用量仅次于橡胶、炭黑居第三位。橡胶油的分类：石蜡基：抗氧化、光安定性好，乳化性、相容性、低温性差。芳香基：相容性、强度好，价格低、颜色深、污染性大、毒性大。环烷基：两者兼备。橡胶油与橡胶的匹配要求

橡胶油与橡胶的匹配要求,类似于溶剂的互溶，遵循“相似相容”原理。芳香基橡胶油适用于不饱和度高的天然橡胶及强极性的氯丁胶,低芳烃的石蜡基橡胶油或环烷基橡胶油适用于饱和度高的乙丙胶或三元乙丙胶。

1.2国内外主要生产厂家国外厂家：（1）美国SUN石油公司（2）荷兰皇家/壳牌集团（3）瑞典NYNAS公司（4）美国EXXONMOBILE公司国内厂家:（1）中国石油克拉玛依石化分公司（2）辽河油田石油化工总厂（3）中国石化集团济南炼油厂（4）上海润滑油厂等1.4高压加氢环烷基橡胶油的特点优点：很高的饱和烃含量；较高的粘度指数；较低的挥发性；硫、氮含量低、颜色浅；基础油收率高、质量好；副产品质量好；工艺灵活性大；对添加剂有良好的感受性。缺点：光、热氧化稳定性差；在有氧、紫外光及受热的情况下，油品会变质－颜色变深、变浊，耐黄变性能差。2.1加氢油光、热稳定性差的原因目前，认为主要造成加氢油光、热稳定性差的原因主要有以下几种观点：

1.氮化物

2.非碱性氮化物

3.重芳烃

4.部分不饱和的多环芳烃

5.极性化合物氮化物说

非碱性氮化物说

日本Sera和Sakai对科威特含硫原油的轻质润滑油所得加氢裂化油光照后生成的沉淀进行了分析，发现其中含有一定数量的氮。接着又分离出了含硫化合物、碱性氮化合物和非碱性氮化合物三种组分，并分别作了研究。由于前二者对紫外光并不十分敏感，而后者非常不稳定，在分离时只能得到含氧化合物同一分子含有氮、氧、硫原子的形式，这可能是高沸点的、高度极性的而且是加氢反应性较差的化合物，因此他们认为加氢裂化油的变色可能是这些复杂分子氧化的结果。重芳烃说

Novak发现加氢裂化油光照后产生的沉淀主要是不溶于己烷的沥青质，且其碳氢比与油品色谱分离得到的重芳烃的碳氢比相似。接着使用色谱法进一步研究了从加氢油中分离出某一组分后油品的光照沉淀量，证明重芳烃是影响光安定性的主要因素。国内持同样看法也有许多，例如杨家雷、黄为民等，杨家雷研究了在紫外光照过程中任丘减四线加氢处理润滑油及加氢补充精制润滑油的组成变化,并对生成的沉淀进行了分析。结果表明,硫氮化合物出现在光照初期出现的沉淀中,沉淀为含有羟基、羰基、羧基等含氧基团的氧化产物。并认为沉淀的生成与芳烃的结构有关。四环芳烃含量高、芳烃平均侧链短的基础油,在光照过程中较快地产生沉淀。不饱和多环芳烃说

在第八届世界石油大会上，Gilbert对对加氢油的光安定性差的原因提出了一种新的看法，那就是认为部分加氢多环芳烃是影响加氢油光安定性的主要因素。从加氢裂化的反应历程知，稠环芳烃的开环通常是发生在环烷烃上，即部分饱和多环芳烃是稠环芳烃加氢裂化的产物。他通过吸附色层、薄层色谱结合常规仪器分析研究加氢裂化润滑油的组成之后，认为加氢油中环烷-芳烃这类混合环含量虽然不多，但其性质很不稳定，在紫外光作用下油品颜色会变深甚至产生沉淀。通过各种后处理（如溶剂抽提、脱氢、白土处理和烷基化等）可明显改善光安定性的具体事例，证实了部分饱和的多环芳烃是对光非常敏感的主要物质，是造成加氢油光安定性差的主要原因。极性化合物说

中国石油润滑油研究开发中心的王会东以新疆混合原油生产的加氢润滑油基础油为原料研究了加氢油的光安定性问题，通过分析加氢润滑油光照沉淀物的元素含量，表明沉淀物中N、S和O的含量比油品中的原有含量要高10—1000倍，这些结果证明沉淀的母体是部分加氢的含氮、含硫杂环化合物，特别是含氮化合物。由此推断影响加氢油不安定的主要组成为:含硫、氮的芳香杂环极性化合物和多环芳烃。

2.2改善加氢油光、热稳性的方法

溶剂预处理

:溶剂预处理这类方法的原理是在加氢处理前筛选合适的溶剂进行溶剂萃取，尽可能降低原料中的影响加氢油光稳定性的的组分，国内曾报道，原料先经15％的糠醛浅度精制以降低原料中的多环芳烃含量再进行加氢处理，处理后的油品比直接进行加氢处理的油品光稳定性有了明显的提高。溶剂后处理：选择合适的溶剂将加氢油中少量影响光稳定性的成分抽提出来，是这类方法的基础。目前常用的加氢油后处理的溶剂，有糠醛，二甲基亚砜（DMSO），N-甲基－2-吡咯烷酮（NMP）等。这些溶剂都已在工业上广泛应用，而且抽提又是成熟的工艺流程，所以溶剂后处理是一项很有工业价值的方法.改进加氢催化剂：目前国内外有许多专利报道，通过改进和合成新的催化剂，去提高加氢精制深度，将影响加氢油氧化稳定性的微量组分除去，从而改善产品的氧化稳定性。国外著名公司都有专利报道如美孚、莫比尔、海湾以及帝国石油公司等。吸附后处理：采用吸附剂将油品中少量的光敏性物质通过吸附作用将其脱除从而改善加氢油的光安定性。已见报道的吸附后处理有沸石吸附、白土渗滤及白土接触精制等。与溶剂精制产品相调合：与溶剂精制产品相调合以改善加氢油氧化稳定性性的方法国内外均有报道，最先捷克人ＮOVAK认为加氢油由于芳香性很小,没有足够的能力去溶解或胶溶光照后产生的物质,以致它们沉淀下来。因此只要设法增加加氢油的芳香性,提高对沉淀的胶溶能力,就可以提高光安定性。溶剂精制油含有相当多的轻、中芳烃,却没有安定性不好的重芳烃,所以将它与加氢裂化油调合,是提高后者芳香化程度最简易的方法。最终加氢油的光安定性得到改善。其他的提高加氢油氧化稳定性的方法还有烷基化，改进加氢工艺操作方法和吸附后处理等。催化脱氢：据美国专利报道，加氢处理润滑油在催化剂存在下通过脱氢缩合，使油中含量很少但对光很不安定的成分（主要是部分饱和的多环芳烃）转化为芳烃或催速结焦，通过周期性的烧焦，可将不安定成分的缩合物烧掉，从而得以改善油品的安定性，因此凡是有利于脱氢的条件如高温、低压、低空速也有利于改善油品的安定性。烷基化法：如前所述，有人认为加氢油光安定性差的原因主要是由极少量的部分饱和的多环芳烃，在光和氧的作用下容易发生氧化缩聚反应形成在饱和烃中溶解度极差的沉淀所致。根据这一理论，Mobil公司的T.Y.Yan和W.F.Espenscheid

等人提出了一种使这些不安定组分失活的方法，即在酸性催化剂存在下，用烯烃对加氢生成油中能生成沉淀的母体进行选择性的烷基化反应，转化这些不安定的组分。同时由于烷基化的作用使这些多环短侧链化合物的侧链增长，使产生的极性氧化物能更好地溶解于饱和烃中。

加入光稳定剂

加入抗氧剂抗氧剂的作用机理主要可分为自由基链终止剂和过氧化物分解剂两种。通常属于自由基链终止剂类的抗氧添加剂有酚类、胺类和有机铜三类化合物,其中酚类只在较低温度下能起到抗氧化作用,而后两者则在较高温度时亦能起到抗氧化作用。常用的过氧化物分解剂有有机硫、二烷基二硫代氨基甲酸盐、N-甲基硫代苯并三氮唑以及硒化物四大类。3.1课题的提出

随着高压加氢环烷基橡胶油连续多批次投放市场，使用厂家陆续反映了KN系列高压加氢橡胶油的颜色稳定性尚不能完全满足客户的要求，在有氧、紫外光及受热的情况下，油品会变质－颜色变深、变浊，耐黄变性能差。虽经努力采取了一系列方法，初步解决了一部分问题，但离彻底解决高压加氢橡胶油的颜色稳定性还有相当大的距离，特别是对于影响高压加氢橡胶油颜色稳定性的内在因素缺乏深刻的了解，不能有的放矢地解决高压加氢油颜色稳定性的问题，同时也增加了高压加氢装置调节的难度，因此尽快寻求原因并彻底解决高压加氢环烷基橡胶油颜色安定性的问题具有重大的实际价值和理论意义。3.2研究目标研究目标：

首先找出造成高压加氢环烷基一种橡胶油光安定性差的原因，然后对其进行光氧化机理的研究，最后寻找方法改善并解决橡胶油的光安定性问题.研究主要内容高压加氢环烷基橡胶油在光、热条件下性质变化研究高压加氢环烷基橡胶油族组成的分离与鉴定高压加氢环烷基橡胶油光、热条件下变色原因分析高压加氢环烷基橡胶油光、热氧化机理的研究

改善高压加氢环烷基橡胶油光、热稳定性的研究

高压加氢环烷基橡胶油在光、热条件下性质变化研究

橡胶油物理性质在紫外光照、加热条件下的变化色度在紫外光照、加热条件下的变化酸值在紫外光照、加热条件下的变化分子量、密度、粘度在紫外光照、加热条件下的变化元素含量在紫外光照、加热条件下的变化紫外吸光度在紫外光照条件下的变化折射率在紫外光照、加热条件下的变化透光率在紫外光照、加热条件下的变化橡胶油化学组成在紫外光照、加热条件下的变化薄层色谱法研究橡胶油族组成在紫外光照、加热条件下的变化质谱法研究烃组成在紫外光照、加热条件下的变化

色度在紫外光照、加热条件下的变化

酸值在紫外光照、加热条件下的变化

橡胶油酸值随紫外光照时间的变化橡胶油的酸值随加热时间的变化分子量、密度、粘度在紫外光照、加热条件下的变化

元素含量在紫外光照、加热条件下的变化

紫外吸光度在紫外光照条件下的变化

橡胶油紫外吸光度随光照时间的变化橡胶油紫外吸光度随加热时间的变化

折射率在紫外光照、加热条件下的变化

质谱法研究烃组成在紫外光照、加热条件下的变化

表2-14烃组成随加热时间的变化实验结论无论在紫外强化光照条件下，还是受热情况下，随着时间的增加，高压加氢环烷基橡胶油物理性质色度号、酸值、分子量、粘度、密度以及紫外吸光度均呈逐渐增加的趋势，折射率、C、H、S、N元素含量基本上不变，而透光率呈现明显下降的趋势，其中分别选定500nm、460nm处波长透光率的变化作为评价油品光、热稳定性的指标。在化学组成的变化上，薄层色谱法和质谱法均显示出相同的规律，那就是在紫外光照下橡胶油中的饱和烃含量有微量逐渐降低的趋势，而芳香烃和胶质含量有逐渐增加的趋势。而在受热情况下橡胶油中的饱和烃和芳香烃含量有逐渐降低的趋势，其中芳香烃的趋势更明显一些，而胶质含量有逐渐增加的趋势。这表明在两种外界条件下，橡胶油的化学组成呈现出并不完全相同的变化，尽管其物理性质的变化呈现出很强的相似性，但二者的氧化机理并不完全相同。实验结果还表明多环芳香烃在光、热条件下的氧化最有可能是造成其颜色稳定性差的主要原因。高压加氢环烷基橡胶油族组成的分离与鉴定

饱和烃,芳烃和极性组分化合物分离效果的验证及鉴定

折光指数：对于烃类化合物，通常饱和烃组分具有低的折光指数值(RI<1.49)，而芳烃组分具有相对高的折光指数值(RI>1.49)，对于极性组分，由于它较深的颜色影响了折光指数值的测定，所以不能给出准确的RI值。根据我们的试验结果，所得饱和烃和芳烃组分的折光指数值分别为1.4880和1.5113。与上面所介绍的RI值范围相比，实验数据分别落在所允许的范围之内，初步证明了第一步分离的准确性，表明选取的分离条件基本上是合适的，从而也为下一步的分离成功提供了必要的保证。元素分析

红外光谱

单环，双环及多环芳烃分离效果的验证及鉴定

同步荧光法在高压加氢环烷基橡胶油芳烃分离中的应用芳烃模型化合物的同步荧光光谱图

橡胶油中芳烃亚馏分的同步荧光光谱图

折光指数法评价高压加氢环烷基橡胶油芳烃组分分离效果折光指数法被用来证实在同步荧光光谱的监测下芳烃组分分离的准确性。通常对于芳烃组分，分子结构的变化也能够通过折光指数(RI)的变化反映出来，单环芳烃的折光指数值RI范围一般介于1.49和1.52之间，双环芳烃的折光指数值RI范围介于1.52和1.54之间，而多环芳烃的折光指数RI大于1.54。最终的试验结果显示三种芳烃亚馏分折光指数值RI分别为1.4925,1.5259和1.5441。实验数据分别落在所允许的范围之内，证明了芳烃分离的有效性，同时也证明了同步荧光光谱在芳烃分离的成功应用。紫外光谱法评价高压加氢环烷基橡胶油芳烃组分分离效果

元素分析

极性组分的鉴定

X射线光电子能谱

实验结论

本研究采用液固吸附色谱法将高压加氢环烷基橡胶油划分为饱和烃、单环芳烃、双环芳烃、多环芳烃和极性化合物五个组分，分离的准确性和有效性都被采用了一系列的仪器手段加以检验证实，例如：折光指数、元素分析、红外光谱、紫外光谱、XPS光电子能谱等。特别是一种新的监测手段同步荧光法首次被用于高压加氢橡胶油芳烃组分的分离过程中。极性组分的化学结构组成被采用了两种相对比较新的仪器手段APCI/MS和XPS被用来鉴定它的结构组成。研究表明含氧化合物诸如羰基、羟基、醛基化合物构成了极性组分的主要组成部分，而含氮化合物、含氧化合物仅占极性组分的很少一部分，其分子量分布主要集中在300－500之间，少部分分布在180－300之间。高压加氢环烷基橡胶油光、热条件下变色原因分析

高压加氢环烷基橡胶油光、热条件下颜色稳定性的比较

通过对高压加氢环烷基橡胶油光、热条件下其变色原因的分析可以看出，不论在何种条件下，多环芳烃和双环芳烃均是其变色的主要原因，特别是多环芳烃是其变色的最主要原因，而饱和烃和单环芳烃对其颜色稳定性影响不大，极性化合物是沉淀产生的主要前驱物，不同的是极性化合物对其颜色稳定性在不同条件下表现出不同的行为，其在加热条件下表现出一定的改善颜色稳定性的作用，推测为极性化合物的硫化物具有一定的抗氧化作用，而在紫外光照下，却产生了一定的相反作用，并没有产生抗氧化作用。这也表明在两种外界条件下，尽管其变色的原因及其机理有相似之处，但是也有其不同之处，需要我们进一步研究其机理变化。高压加氢环烷基橡胶油变色原因解释

发色团学说目前维特wilt的发色团学说已广泛用于解释有机化合物结构与颜色的关系。这个理论认为:有机化合物的颜色是因为分子中含有大量的不饱和键,这些不饱和键称为发色团，但是不是所有的有机化合物含有发色团后就具有颜色，它们必须使有机化合物分子的π键产生共轭形成大的共轭连通体系才能使化合物产生颜色。所以这些发色团一般要连接在芳香族基团上，才能使分子形成大的共轭连通体系。具有发色团的芳香族类化合物一般具有颜色。染料，各种色素分子都具有这样的结构特征。此外，分子中含有一些强的供、吸电子基团，能使化合物产生深色效应，这些基团称为助色团。常见的发色团

常见的助色团

共轭体系对颜色的影响

①共轭双键的数目与颜色的关系：在共轭双键体系中,共轭双键越长,共轭体系越大，则选择吸收的光线波长也越长，产生的深色效应越明显。②共轭体系内的极性基团对颜色有很大的影响，在共轭体系的两端，若存在极性基团(强的供、吸电子基团)时，可使分子的极性增强。大π键中的电子流动性增强，降低了分子激化所需要的能量，使吸收光量子向长波方向移动(即红移现象)，产生深色效应。如果共轭体系分子的两端分别对称地连接供、吸电子基团，电子流动性更加增强，深色效应更显著。

高压加氢环烷基橡胶油变色原因理论解释

实验结论

（1）通过对高压加氢环烷基橡胶油光、热条件下其变色原因的分析可以看出，不论在何种条件下，多环芳烃和双环芳烃都是其变色的主要原因，特别是多环芳烃是其变色的最主要原因，而饱和烃和单环芳烃对其颜色稳定性影响不大，极性化合物是沉淀产生的主要前驱物，不同的是极性化合物对其颜色稳定性在不同条件下表现出不同的行为，其在加热条件下表现出一定的改善颜色稳定性的作用，而在紫外光照下，却产生相反的作用。（2）根据维特的发色团理论，比较光、热条件前后极性组分红外光谱的变化，研究显示多环芳烃氧化生成的氧化物是高压加氢环烷基橡胶油变色的主要发色体。高压加氢环烷基橡胶油光、热氧化机理

光、热条件下高压加氢环烷基橡胶油过氧化值的测定

光、热条件下高压加氢环烷基橡胶油红外光谱的研究

光、热条件下极性组分红外光谱的研究A1654-1808cm-1/A1405－1521cm-1和A3102－3698cm-1/A1405－1521cm-1来分别表示羰基化合物和羟基化合物在光、热条件下其变化趋势。

实验结论

本文依据油品的自由基氧化机理，通过分别监测其氧化过程中过氧化值、羰基氧化物、羟基氧化物官能团红外吸收光谱的变化，研究了高压加氢环烷基橡胶油其在光、热条件下氧化降解机理。研究表明其光、热氧化机理既有相似的地方，也有其不同之处。两者都遵循自由基氧化机理，都处于中等氧化程度阶段。然而数据显示高压加氢环烷基橡胶油的氧化对光更敏感一些。改善高压加氢环烷基橡胶油光、热稳定性的研究

对于高压加氢环烷基橡胶油KN4010光、热稳定性差的问题，我们主要考虑从两个方面来解决。一方面，从油品内部结构性质着手，通过适当调整生产工艺流程和工艺操作参数将影响油品光、热稳定性的因素减小到最小；另一方面，寻找一种既能够明显改善油品光、热稳定性，同时又对充油橡胶物理性能没有较大影响的添加剂，通过调合手段来解决油品的光、热稳定性问题。

工艺流程及工艺参数的改变对KN4010橡胶油光、热稳定性的影响

高压加氢处理段工艺条件改变对橡胶油KN4010光、热稳定性的影响

不同方案生产的KN4010橡胶油产品理化性质

不同方案KN4010理化性质

由上表数据可以看出：（1）十批次不同生产方案的橡胶油理化性质均能满足KN4010指标要求；（2）高压加氢处理装置补入二甲基二硫和三段高压加氢→白土处理两种工艺对产品性质几乎无影响；高压加氢橡胶油日光稳定性实验

由上表实验数据可以看出：以糠醛→高压加氢（加氢处理条件为反应温度320℃、空速0.3h-1）工艺路线生产的橡胶油KN4010的日光稳定性最好，日晒6天后油品颜色为淡黄，高压加氢提高处理温度（360～365℃，0.5h-1）工艺条件生产的橡胶油KN4010的日光稳定性最差，日晒一天油品变为黄色。高压加氢开工油样的光稳定性明显优于高压加氢处理段补硫及高压加氢处理段提温油样。KN4010原料经过糠醛预处理、降低高压加氢的空速及经过白土补充精制均是改善其光稳定性的有效手段。光稳定性优劣的排列顺序为：G>F>A>L>E>B>H>K>J>C=I。

高压加氢橡胶油KN4010热稳定性试验

由上表可以看出：以“三段高压加氢→白土处理”为工艺条件生产的橡胶油KN4010的热稳定性最好，实验后油品颜色为浅黄色；经过两次提温工艺条件生产的橡胶油KN4010的热稳定性最差，实验后油品颜色为黄色，由此可见，白土补充精制是提高高压加氢KN4010橡胶油热稳定性有效的手段。热稳定性优劣的排列顺序为：H>L>J>I>K>F=G=B>A>C>E>D。通过对高压加氢处理工艺条件及工艺流程的改变对高压加氢环烷基KN4010橡胶油光、热稳定性的影响的研究，我们认为能够改善KN4010橡胶油光、热稳定性的首选工艺是：稠油减三脱馏分→三段高压加氢→白土补充精制，虽然原料进行糠醛预精制或降低高压加氢的空速能较大幅度的提高KN4010的光稳定性，但工艺流程较复杂，收率低，经济效益低。从以上的数据也可以看出，单纯通过改变工艺流程仍然不能满足橡胶行业对光、热稳定性（日光照射3天、高温160℃不变色（赛波特色度>+20））的要求。改善高压加氢橡胶油KN4010热稳定性添加剂的评选

抗氧剂评选试验

不同热稳定添加剂不同剂量对KN4010热稳定性的影响

高压加氢环烷基橡胶油KN4010经白土补充精制后，对热稳定添加剂的感受性得到明显提高，特别是ZDTC。高压加氢环烷基橡胶油KN4010白土补充精制前，即使加入0.05%的热稳定添加剂，也不能使热氧化后的油赛波特色度达到+20以上。相同剂量下，热稳定复合添加剂KNX-1效果最好，且随着剂量加大,抗热氧化效果呈明显上升趋势，对白土精制后的油样加剂量为0.02%时，热氧化后赛波特色度即可达到+22。对白土精制后的油样，ZDTC加剂量为0.01%时，热氧化后赛波特色度即可达到+23，但随剂量的增加，效果变化不明显。热稳定添加剂复合配方对KN4010热稳定性的影响

在所选择的抗氧剂中，KNX-1热稳定复合添加剂效果最佳，添加在经白土补充精制的KN4010橡胶油中，可大幅度提高高压加氢橡胶油KN4010的热稳定性，考虑到成本因素，选择KNX-1加剂量为0.02～0.03%。改善高压加氢橡胶油KN4010光稳定性添加剂的评选

a厂生产的紫外吸收剂B与b厂生产的紫外吸收剂B效果相当，均优于c厂生产的紫外吸收剂B；三种紫外吸收剂对延缓高压加氢橡胶油KN4010颜色变化均有较好的效果，并随着加剂量的提高，光稳定性提高。从价格及环保考虑推荐选用b厂或a厂生产的紫外光吸收剂B，加剂量为0.01%。紫外吸收剂和热稳定添加剂复合对改善高压加氢橡胶油KN4010光、热稳定性实验结果根据以上实验结果，确定高压加氢橡胶油KN4010复合添加剂配方为：热稳定复合剂KNX-1：0.02～0.03%；紫外光吸收剂B：0.01%

加入紫外光吸收剂对热稳定剂的热稳定作用既无增效作用也无负面影响。

加入抗氧剂对紫外光吸收剂的光稳定作用非但无负面影响，还能有效的提高了紫外光吸收剂的作用，使油品在日光照射下变色更为缓慢。综上所述，抗氧剂与紫外光吸收剂复配后，能有效地改善油品的光、热稳定性，并能充分发挥出单剂的作用。选择添加剂复合配方为：“0.01%UVB+0.03%KNX-1（1）工艺路线“糠醛精制→高压加氢→白土补充精制→复合添加剂”得到的橡胶油KN4010光稳定性最佳，21天后赛波特颜色为+20、+29。（2）橡胶油KN40109天后光稳定性顺序为：工艺条件3白后加剂>工艺条件1、2白后加剂>工艺条件3加剂>高压加氢开工样加剂>508#罐KN4010白后加剂>工艺条件2加剂>工艺条件3白后>工艺条件3。（3）高压加氢开工KN4010油样与目前白土补充精制后的KN4010油样光稳定性相当，加入光、热复合添加剂具有类似的规律。（4）工艺路线“高压加氢→白土补充精制→复合添加剂”得到的橡胶油KN4010经5天太阳光照射，能保持赛波特色度>+20，基本达到了橡胶行业对光稳定性的要求。（5）高压加氢橡胶油KN4010光稳定性远优于SHELLFLEX371。添加光、热稳定复合添加剂对高压加氢橡胶油理化性质的影响

实验结论

（1）通过对不同工艺路线和工艺条件的实验及考虑成本因素，推荐高压加氢橡胶油KN4010基础油生产的工艺路线为：“克拉玛依九区稠油减三线→三段高压加氢→白土补充精制”。（2）通过研究，添加光、热稳定添加剂可以提高高压加氢橡胶油KN4010的光、热稳定性，其复合添加剂配方为：紫外光吸收剂B0.01%＋热稳定复合添加剂KNX-10.03%”。（3）采用新的工艺路线和加入光、热稳定复合添加剂，可以使高压加氢橡胶油KN4010达到在160℃高温下不变色，在太阳光照射3天不变色（赛波特色度>+20），达到橡胶行业对橡胶油光、热稳定性的要求。（4）“克拉玛依九区稠油减三线→糠醛精制→三段高压加氢→白土补充精制→加入光、热稳定复合添加剂”可以生产保持20天不变色的橡胶油。（5）高压加氢橡胶油KN4010加入光、热稳定剂性质不变攻读博士学位期间发表论文

ShengHan,

Chao

Qiu,XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.StudyoftheReasonsforDiscolorationofHydrotreated

NaphthenicLubeBaseOilunderUltravioletRadiation，Industrial&EngineeringChemistryResearch,2005,44,250-253，(SCI)).ShengHan,

Chao

Qiu,XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.CharacterizationofpolarcomponentsintheUVirradiatedhytrotreated

naphthenicrubberbaseoil，Energy&Fuels,2005,19,625-628，(SCI)).ShengHan,

Chao

Qiu,XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.Characterizationofpolarcomponentsinhytrotreated

naphthenicrubberprocessoil,

Lubroil,2005,20(1),52-56.ShengHan,

XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.ApplicationofSynchronousFluorescenceSpectrometryinSeparationofAromaticsinHydro-treatedNaphthenicRubberBaseOil，

PetroleumScienceandTechnology,Accepted(SCI)。ShengHan,

Chao

Qiu,XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.StudyonCompositionalChangesofHytrotreated

NaphthenicRubberBaseOilunderUltravioletRadiation，PetroleumScienceandTechnology,Accepted(SCI)。ShengHan,Huidong

wang，xingpeng

zhang，XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.Studyofthereasonsfordiscolorationofhydrotreated

naphthenicrubberbaseoilunderhightemperature，PetroleumScienceandTechnology,Accepted(SCI)。Chao

Qiu,ShengHan,XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.DeterminationofsulfurcompoundsbypotentiometricTitrationandApplicationtoHydrotreatedTransformerBaseOilAnalysis,AnalyticalSciences,Accepted(SCI)。Chao

Qiu,ShengHan,XingguoCheng,ShujieMa,Tianhui

Ren.DistributionofThioethersinHydrotreatedTransformerBaseOilbyOxidationandICP-AESAnalysis,Industrial&EngineeringChemistryResearch,Accepted(SCI)。ShengHan,

Chao