第十章萜类成分分析-黔南医专

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室第十章萜类成分的分析2学时

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室学习要求掌握：萜类成分的定量分析方法理解：萜类的定性分析方法了解：萜类的理化性质

概述一、萜类的含义和分类

1、含义——

由异戊二烯聚合而成的化合物，分子式符合（C5H8）n通式及其含氧和不同不饱和程度的一类天然化合物。

一般开链萜烯的分子组成符合通苷(C5H8)n随着分子中碳环数目的增加,氢原子数的比例相应减少。

环状萜类的特殊情况不太符合通式。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室2、分布

分布广泛；植物、海洋生物大量存在萜类，已发现代萜类化合物已超过22000多种（据不完全统计）。

存在形式：萜烃的形式各种含氧衍生物,（醇、醛、酮、羧酸、酯类以及苷类的形式）含氮衍生物,构成萜类生物碱。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室二、萜的分类——按C原子数分

名称C原子数

(C5H8)n

存在

单萜10n＝2挥发油倍半萜15n＝3挥发油二萜20n＝4苦味素、树脂、叶绿素二倍半萜25n＝5海绵、植物病菌、昆虫代谢产物三萜30n＝6皂苷、树脂、乳汁四萜40n＝8胡萝卜素类多萜＞40n＞8橡胶、硬橡胶

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黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室三、理化性质1.性状：1）单贴和倍半萜多为具有特殊香气的油状液体或低熔点固体，常温下具有挥发性。2）二萜和二倍半萜多为结晶性固体。3）三萜类化合物多数为结晶，与糖成苷后多数为白色无定形粉末。4）环烯醚萜类成分主要以苷的形式存在，大多数为白色结晶或粉末。5）萜类化合物多具有苦味，又称为苦味素。6）三萜皂苷具有辛辣、苦味，其粉末对人体黏膜有强烈刺激性。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室2.溶解性：1）萜类化合物亲脂性强，易溶于石油醚、苯、乙醚、醇等有机溶剂，难溶于或微溶于水。随著含氧官能团的增加及成苷的萜类则水溶性增强，可溶于热水，易溶于甲醇、乙醇、丙酮等极性溶剂。2）三萜皂苷可溶于水，易溶于热水、热甲醇、热乙醇。3）具有内酯结构的萜类化合物能溶于碱液中，酸化则析出，可用于分离和纯化。4）环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，对酸不稳定，易被酸水解生成苷元，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、乙醚。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室3.旋光性：大多数萜类化合物含不对称碳原子，具有光学活性，多有异构体存在。三萜皂苷水溶液经剧烈振摇能产生持久的泡沫，能破坏红细胞而具有溶血作用。同时，萜类化合物在高温、光或酸碱作用下易引起结构的变化。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室分析方法一、定性分析1.化学分析法1）官能团的反应原理：萜类化合物分子中常含有双键、羧基、羟基等官能团，可利用其与试剂发生加成、氧化、消除和重排等化学性质进行定性分析。例如：含有双键的萜类能和高锰酸钾反应使之褪色。薄荷油加硫酸数滴及香草醛结晶少许，即显橙红色，加水变为紫色。2）环烯醚萜的显色反应苷易水解苷元（半缩醛羟基）聚合

不同颜色

（这类中药加工易变黑可证实存在这类成分）苷元＋aa

加热深红～蓝色＋2、4－二硝基苯肼黄色苷元/冰HAC＋Cu2＋

加热

蓝色

shear试剂（浓HCL＋苯胺1：15）

黄～棕～深绿色

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黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室3）三萜类化合物的显色反应Liebermann--Burchard反应（醋酐--浓硫酸反应）样品醋酐液+醋酐--浓硫酸黄--红--紫,最后褪色

20：1Kahlenberg反应

(五氯化锑反应)样品氯仿（醇）液+SbCl5试剂兰色、灰紫色Rosen--Heimer反应（三氯醋酸反应）样品溶液+三氯醋酸试剂红--紫Salkowski反应（氯仿—浓硫酸反应）：样品氯仿液+浓硫酸硫酸层红或蓝色，氯仿层绿色荧光Tschugaeff反应(冰醋酸--乙酰氯反应)样品的冰乙酸液+乙酰氯+氯化锌结晶淡红或紫红

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室2.色谱分析1）TLC吸附剂：硅胶、氧化铝等。展开剂：正己烷或石油醚（针对极性小的成分）苯、乙醚、氯仿、乙酸乙酯等及不同比例的混合物。显色剂：10%的硫酸乙醇溶液、5%茴香醛-浓硫酸-冰HAC试剂等。结果：不同颜色的斑点。（必要时110℃左右高温烘烤）

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室2）GC主要解决已知成分的定性分析，即利用已知成分的对照品在同一条件下，相对保留值出现的色谱峰，以确定某一成分。即用对照品相对保留时间进行对照，或用加大峰面积的方法作为对已知化合物的定性分析。3）GC/MS联合法该法已成为对化学成分组成及其复杂的挥发油进行定性分析的一种有力手段。通过计算机与数据库的标准谱对照，则可根据质谱碎片规律进行解析，并参考有关文献数据加以确认。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室二、定量分析1.气相色谱法优点：分离度高；灵敏度较好。担体：均采用白色担体，并经过硅烷化，使其化学惰性大，色谱峰尖锐，减少拖尾峰。固定相：包括非极性和极性固定相。单萜烃类既可以用极性固定相（更适宜），也可以用非极性固定相。倍半萜成分用极性固定相。含氧的萜类衍生物以极性固定相分离效果较好。检测器：氢焰离子化检测器。

黔南民族医学高等专科学校药学系中药栽培教研室2.薄层色谱法含量测定用斑点面积法，薄层扫描法等。3.紫外风光光度法对于有紫外吸收的