计算化学理论和应用computationalchemistry-2_第1页
计算化学理论和应用computationalchemistry-2_第2页
计算化学理论和应用computationalchemistry-2_第3页
计算化学理论和应用computationalchemistry-2_第4页
计算化学理论和应用computationalchemistry-2_第5页
已阅读5页，还剩25页未读， 继续免费阅读

下载本文档

版权说明：本文档由用户提供并上传，收益归属内容提供方，若内容存在侵权，请进行举报或认领

文档简介

计算化学理论和应用

－第二讲2005.3.4ComputationalChemistrylaboratoryBeijingNormaluniversity分子波函数与SchrÖdinger方程量子力学的基本假设1.算符与波函数

线性算符与力学变量

波函数的统计诠释2.

SchrÖdinger方程分子体系中电子的SchrÖdinger方程势能项不含时非相对论近似Born-Oppenheimer近似

核运动方程

电子运动方程Born-Oppenheimer近似成立的条件PES核运动方程电子运动方程通过解电子运动的方程，得到电子运动波函数和总能，可以由此计算分子内的电荷分布，电离势，静电势,分子光谱，分子势能面，优化分子几何结构，得到过渡态，IRC等分子轨道理论方法基础单电子分子的SchrÖdinger方程与分子轨道分子轨道能分子的原子化能波函数的形式：LCAO久期方程一、选择N个基函数；二、对于给定基函数，计算出N2个Hij和Sij；三、解久期方程，得到方程的N个根Ej；四、将N个Ej代回线性方程组，解出N组基函数的系数aij。求解分子轨道的一般步骤多电子波函数如果忽略电子之间的相互作用，单电子的哈密顿可以写为：体系的总哈密顿：单电子波函数满足体系的多电子波函数体系总能简单分子轨道方法示例－Hückel方法一、选择N个基函数；二、对于给定基函数，

计算出N2个Hij和Sij；一、以C的2p原子轨道作为基函数二、Hückel方法三、解久期行列式,得到N个根Ej；四、解出分子轨道Hückel方法估计分子的共振能Hartree自洽场方法

Hartree方法的单电子哈密顿电子相互作用势Hartree方法的多电子波函数总能库仑积分Jij

解出Hartree分子轨道后，如何将电子填入轨道？Slater行列式使用Slater行列式波函数计算电子间相互作用交换积分相同自旋：不同自旋：RestrictedHartree-Fock自洽场方法单电子Fock算符电子相互作用势引入Roothaan的LCAO法，结合变分原理，得到久期方程以原子轨道作为基函数代入，计算Fock矩阵元可得选择基函数HF自洽场计算过程给定分子结构计算并存储单电子积分与双电子积分初猜密度矩阵解HF久期方程由占据轨道得到新的密度矩阵不收敛，用新密度矩阵替代原来的密度矩阵优化分子结构？分

人人文库> 全部分类> 教育资料 > 课件下载

温馨提示

  • 1. 本站所有资源如无特殊说明，都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
  • 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等，如果需要附件，请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
  • 3. 本站RAR压缩包中若带图纸，网页内容里面会有图纸预览，若没有图纸预览就没有图纸。
  • 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
  • 5. 人人文库网仅提供信息存储空间，仅对用户上传内容的表现方式做保护处理，对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑，并不能对任何下载内容负责。
  • 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容，请与我们联系，我们立即纠正。
  • 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。

最新文档

评论

0/150

提交评论