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22北京市西城区2022届高三一模化学试题学校:姓名:班级:考号:一、单选题化合物M是一种治疗脑卒中药物中间体,其结构简式如下图。下列关于该有机物的说法不正确的是存在顺反异构分子中有3种含氧官能团能与Br发生取代反应和加成反应21mol该有机物最多消耗2molNaOH中国科学家经过光谱分析发现了一颗锂元素含量极高的恒星。下列说法不.正.确.的是LiOH的碱性弱于Be(OH)2在碱金属元素中,锂元素的第一电离能最大依据对角线规则,锂元素和镁元素的有些性质相似原子光谱的产生与电子跃迁有关,可利用原子光谱中的特征谱线来鉴定锂元素下列说法正确的是HCl和Cl2分子中均含有s-p。键NH和NH+的VSEPR模型和空间结构均一致34熔点:金刚石>碳化硅〉晶体硅酸性:CHCOOH>CHClCOOH>CClCOOH323新冠病毒是一种具有包膜的RNA病毒,包膜的主要成分是蛋白质和脂质。核酸检测就是检测新冠病毒的RNA。下列说法不正确的是核酸和蛋白质都是生物大分子核酸和蛋白质都不能发生水解反应核酸中核苷酸之间通过磷酯键连接—定浓度的含氯消毒液可使新冠病毒中的蛋白质变性氮掺杂的碳材料可以有效催化燃料电池中O的还原反应,其催化机理如图。途径一:AtBtC—F途径二:A—>B—>C->D—E下列说法不.正.确.的是•••途径一中存在极性共价键的断裂与形成B・途径一的电极反应是O+2H++2e-=HO22途径二,lmolO得到4mole一2氮掺杂的碳材料降低了反应的焓变B・试管中剩余的无色气体是未溶解的NO2取试管中的溶液,滴加紫色石蕊溶液,溶液显红色,是因为no2与h2o反应生成了酸向试管中再缓缓通入一定量的O2,试管中的液面上升7・下列方程式不・能・准确解释相应实验现象的是A・MnO2和浓盐酸共热产生黄绿色气体:MnO+4H++2Cl°Mn2++Cl个+2HOA・222B.Na加入滴有酚酞的水中,溶液变红:2Na+2HO=2Na++2OH-+H个22AC・加热Fe和S的混合物生成黑色固体:2Fe+3S=FeS23D.加热蓝色的CuCl2溶液,溶液变绿:[Cu(H2O)4]2+(aq,蓝色)+4Cl-(aq)L^[CuCl4]2-(aq,黄色)+4H2O(l)AH>08•用下图装置(夹持、加热装置已略)进行实验,②中现象不能证实①中发生了反应的是
①中实验②中现象A加热1-溴丁烷与NaOH的乙醇溶液的混合物酸性KMnO4溶液褪色B加热NH4Cl溶液和浓NaOH溶液的混合物AgNO3溶液先变浑浊后澄清C加热乙酸、乙醇和浓硫酸的混合物饱和Na2CO3溶液的上层有无色油状液体产生D将铁粉、碳粉和NaCl溶液的混合物放置一段时间导管中倒吸一段水柱A.AB.BC.CD.D9.向盛有lmol/LNH4Cl溶液的烧杯中,加入少量氨水,再加入过量Mg粉,有大量气泡产生。将
A.随着反应的进行,c6h+)降低4产生的气体是混合物C.pH=9时,溶液中c(NH+)+2c(Mg2+)<c(Cl-)C.4D.溶液的pH升高可能是Mg与NH+4h2o反应的结果10.ORP传感器(如下图)测定物质的氧化性的原理:将Pt电极插入待测溶液中,Pt电极、Ag/AgCl电极与待测溶液组成原电池,测得的电压越高,溶液的氧化性越强。向NaIO3溶液、FeCl3溶液中分别滴加2滴H2SO分别滴加2滴H2SO4溶液,测得前者的电压增大,后者的几乎不变。电极匸"Ag/AgCl电极:Pt盐桥、(琼脂含KC1溶液)毫伏讣列说法不.正.确.的是盐桥中的Cl-移向Ag/AgCl电极Ag/AgCl电极反应是Ag-e-+Cl-=AgCl酸性越强,IO-的氧化性越强3向FeCl3溶液中滴加浓NaOH溶液至碱性,测得电压几乎不变11.聚乳酸(PLA)是最具潜力的可降解高分子材料之一,对其进行基团修饰可进行材料的改性,从下列说法不.正.确.的是反应①是缩聚反应反应②中,参与聚合的F和E的物质的量之比是m:n改性的PLA中,m:n越大,其在水中的溶解性越好在合成中Bn的作用是保护瓮基,防止瓮基参与聚合反应12.向lOOmLO.Olmol/LBa(OH)溶液中滴加O.lmol/LNaHCO溶液,测得溶液电导率的变化如图23下列说法不.正.确.的是“10203040Ba(OH)和NaHCO都是强电解质23A—B电导率下降的主要原因是发生了反应:Ba2++2OH-+2HCO-=BaCO1+2HO+CO2-323B—C,溶液中的c(OH-)减小A、B、C三点水的电离程度:AVBVC一定温度下,在2个容积均为1L的恒容密闭容器中,加入一定量的反应物,发生反应:2NO(g)+2CO(g)E(g)+2CO(g)俎<0,相关数据见下表。22容器编号温度/°c起始物质的量/mol平衡物质的量/molNO(g)CO(g)CO(g)2IT10.20.20.1IIT20.20.20.12下列说法不正确的是A.T>T...12I中反应达到平衡时,CO的转化率为50%达到平衡所需要的时间:11>1对于I,平衡后向容器中再充入0.2molCO和0.2molCO2,平衡正向移动某小组对FeCl3溶液与Cu粉混合后再加KSCN溶液的实验进行如下研究。向2mL0.1mol/LFeC'溶液中加入过量Cu粉,充分反应后,溶液变蓝。2天后,溶液变为浅蓝色,有白色不溶物生成。取①中浅蓝色的上层清液,滴加KSCN溶液,溶液变红,出现白色浑浊。振荡后白色浑浊物增多,红色褪去。经检验,白色不溶物是CuSCN。向2mL0.1mol/LCuSO4溶液中滴加KSCN溶液,未观察到白色浑浊。放置24小时后,出现白色不溶物。已知:CuCl和CuSCN均为白色不溶固体下列说法不.正.确.的是①中产生白色不溶物的可能原因是Cu+Cu2++2C1-=2CuC1J由③可知②中白色浑浊不是Cu2+与SCN-直接反应生成的②中红色褪去的原因是Fe3+被完全消耗了D•实验表明:Ksp(CuSCN)VKsp(CuCl)二、结构与性质Zn2+、三乙撑二胺和对苯二甲酸根离子可形成晶体M,其晶胞示意图如下。(1)Zn2+的价层电子排布式是C、O、N的电负性从大到小的顺序是。⑶三乙撑二胺()与Zn2+能形成配位键的原因是。N(4)在晶体M每个空腔中装入一个顺式偶氮苯分子后形成晶体M1,晶胞示意图如图。一定条件下随着偶氮苯顺反结构的变化,晶体骨架发生畸变,晶体在M1和M2两种结构之间相互转化,可以吸收和释放n2,被称为“会呼吸”的晶体。晶体装载分子晶胞中Zn2+个数晶胞体积/cm3M1顺式偶氮苯x1.30X10-24M2反式偶氮苯42.46x10-24资料:i.反式偶氮苯<紫外光>顺式偶氮苯可见光ii.M]和M2相互转化时,Zn2+的配体和配体数均不变N2的电子式是。偶氮苯(•'、J中N的杂化轨道类型是。偶氮苯存在顺反异构的原因是分子中两个氮原子间存在(填“G键”或“n键”)。@x=。④晶胞密度小则晶体内部的空隙大。能让“会呼吸”的晶体吸收n2的条件是光照射。三、原理综合题烟气脱硫脱硝技术是环境科学研究的热点。某小组模拟0氧化结合(NH)SO溶液吸收法同时343脱除SO和NO的过程示意图如下。2(1)气体反应器中的主要反应原理及相关数据如下表。反应平衡常数(25°C)活化能/(kJ/mol)反应a:2O3G)=302◎血广-286.6kJ/mol1.6X105724.6反应b:NO(g)+O3(g)=NO(g)+0G)AH2=-200.9kJ/mol6.2X10343.17
反应c:SO2(g)+O3◎=SO3(g)+O2(g)AH31.1x104158.17已知:2S0(g)+O(g)=2SO(g)AH=—196.6kJ/mol,则AH=。2233其他条件不变时,高于150°C,在相同时间内SO和NO的转化率均随温度升高而降低,原因是2其他条件不变,SO和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置1分析,在相同时间内,SO22和NO的转化率随O的浓度的变化如图。结合数据分析NO的转化率高于SO的原因。32其他条件不变,SO和NO初始的物质的量浓度相等时,经检测装置2分析,在相同时间内,O23与NO的物质的量之比对SO和NO脱除率的影响如图。2TOC\o"1-5"\h\z(NH)SO溶液显碱性,用化学平衡原理解释:。23O的浓度很低时,SO的脱除率超过97%,原因是。32在吸收器中,SO2—与NO2反应生成NO-和SO2-的离子方程式是.3224在吸收器中,随着吸收过程的进行,部分NH+被转化为N,反应中NH+和N的物质的量之比为42421:1,该反应的离子方程式是。四、有机推断题17.普卡必利可用于治疗某些肠道疾病,其合成路线如下(部分条件和产物略去):CHBrECH^OHOHMNIICOCH^FKiO益纳米AaL心H溶液已知:i.RNH2(ch严)o——>011R—NH—C—CH.普卡必利⑴NaOHi椒△⑵BFJ兑水GCgH10CIO2NMGH20ON:KCiH.BrO>金属催化剂+DCHJr|XNH:A试剂a]金属催化剂」(CHjQ^QK2COjii.R—X>R—O—R金属催化剂1TOC\o"1-5"\h\z(1)A中的官能团名称是氨基和。⑵试剂a的结构简式。E-F的反应类型是。D-E的化学方程式。1的核磁共振氢谱只有一组峰,I的结构简式是_下列说法正确的是(填序号)。J-K的反应过程需要控制CH3OH不过量G与FeCl溶液作用显紫色3C.普卡必利中含有酰胺基和氨基,能与盐酸反应K-L加入K2CO的作用是。以G和M为原料合成普卡必利时,在反应体系中检测到有机物Q,写出中间产物P、Q的结构简式:五、工业流程题18.制备锂离子电池的正极材料的前体FePO的一种流程如下:4资料:L磷灰石的主要成分是迟见厂ii.Ca(HPO)可溶于水,CaSO-2HO微溶于水24242ii.K(FePO)=1.3X10-22sp4iv.Fe3++EDTA4-二[Fe(EDTA)]-(1)制备HPO34用HPO溶液、HSO溶液分步浸取磷灰石生成HF、CaSO-2HO和HPO,主要反应是TOC\o"1-5"\h\z3424..4234Ca(PO)F+7HPO=5Ca(HPO)+HFT和。4334242增大酸浸反应速率的措施有(只写1条)。其他条件不变时,若仅用HSO溶液酸浸,浸取的速率低于用HPO、HSO分步浸取法,原因243424是。(2)制备FePO4将HPO、FeSO、HO混合并调节溶液的pH制备FePO。344224①酸性条件下,生成FePO的离子方程式是。4②含磷各微粒的物质的量分数与pH的关系如图。
mol/L。再加入FeSO4晶体、巴02拿、辐冷訥蛊嗨*pH=1时,溶液中的c(HPO2-)=10-7.3mol/L,贝山(POmol/L。再加入FeSO4晶体、巴02拿、辐冷訥蛊嗨*44溶液使溶液中的c(Fe3+)=1mol/L,不考虑溶液体积的变化,通过计算说明此时能否产生FePO沉淀4FePO的纯度及颗粒大小会影响其性能,沉淀速率过快容易团聚。4研究表明,沉淀时可加入含EDTA4-的溶液,EDTA4-的作用是。其他条件不变时,工业上选择pH=2而不是更高的pH制备FePO4,可能的原因是(答出2点)。六、实验题19.探究溶液中Ag+与单质s的反应。资料:AgS不溶于6mol/L盐酸,AgSO和AgSO在6mol/L盐酸中均发生沉淀的转化22324实验I将10mL0.04mol/LAgNO3溶液与0.01gS粉混合,水浴加热,充分反应后,过滤,得到无色溶液a(pHal)沉淀除S、洗涤后得到黑色固体b。(1)研究黑色固体b的组成根据S具有性,推测b中可能含有AgS、Ag、AgSO或AgSO。22324检验黑色固体b的成分实验II具体操作如图所示i•取少量滤液c,先加入足量稀盐酸,再滴加BaCl2溶液,未出现白色沉淀,判断黑色固体b中不含。离子方程式并简要说明离子方程式并简要说明Ag+的作用:。用滤液c继续实验证明了黑色固体b中不含Ag2SO3,可选择的试剂(填序号)。a.酸性KMnO溶液b.HO和BaCl的混合溶液c.溴水4222进一步实验证实了黑色固体b中不含Ago根据沉淀e含有Ag、气体含有HqS,写出同时生成TOC\o"1-5"\h\zAg和H2S的离子方程式:。(2)研究无色溶液a的组成结合上述实验结果,分析溶液a中可能存在SO2-或HSO,依据是。423实验III具体操作如图所示说明溶液a中不含HSO的实验证据是。23加入足量稀盐酸的作用是。在注射器中进行实验W,探究AgSO溶液与S的反应,所得产物与实验I相同。24向注射器中加入的物质是。改用AgSO溶液的目的是。24用NaNO3溶液与S进行实验V,发现二者不反应。综合以上实验,写出溶液中Ag+与S反应的参考答案:1.D【解析】【详解】该有机物分子中含有碳碳双键,且双键碳原子连有两个不同的基团,所以有顺反异构,故A正确;分子中有羟基、醚键和酯基三种含氧官能团,故B正确;苯环上直接连有羟基,具有酚的性质,在酚羟基的邻对位上的氢原子可以被溴取代,分子中有碳碳双键,可以和溴发生加成反应,故C正确;酚能和NaOH发生中和反应,酯基在NaOH溶液中可以发生水解反应,卤代烃也能在NaOH溶液中发生水解反应,所以lmol该有机物最多消耗3molNaOH,故D错误;故选DoA【解析】【详解】同周期元素,从左到右元素的金属性依次减弱,最高价氧化物对应水化物的碱性减弱,则氢氧化锂的碱性强于氢氧化铍,故A错误;同主族元素,从上到下的第一电离能依次减小,所以在碱金属元素中,锂元素的第一电离能最大,故B正确;依据对角线规则可知,元素周期表中位于对角线上的锂元素和镁元素的有些性质相似,故C正确;用光谱仪器摄取各种元素的电子的吸收光谱或发射光谱总称原子光谱,原子光谱的产生与电子跃迁有关,不同元素原子的吸收光谱或发射光谱不同,所以可以利用原子光谱中的特征谱线来鉴定锂元素,故D正确;故选AoC【解析】【详解】氯气分子中含有p—po键,不含有s—po键,故A错误;氨分子中氮原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为1,VSEPR模型为四面体形、空间结构为三角锥形,铵根离子中氮原子的价层电子对数为4、孤对电子对数为0,VSEPR模型为四面体形、空间结构为正四面体形,所以氨分子和铵根离子的空间结构不同,故B错误;原子晶体的熔点大小取决于共价键的强弱,共价键越强,晶体的熔点越高,金刚石、碳化硅、晶体硅都为原子晶体,晶体中成键原子形成共价键的键长的大小顺序为Si—Si>C—Si>C—C,键能大小顺序为C—C>C—Si>Si—Si,共价键的强弱顺序为C—C>C—Si>Si—Si,所以晶体的熔点大小顺序为金刚石〉碳化硅〉晶体硅,故C正确;氯元素的电负性大,吸电子的能力强,羧酸分子中烃基上氯原子数目越多,吸电子能力越强,羧基中氢氧键的活性越强,越容易电离出氢离子,羧酸的酸性更强,则羧酸的酸性强弱顺序为CCl3COOH>CHCl2COOH>CH3COOH,故D错误;故选Co4.B【解析】【详解】蛋白质、核酸都是由单体聚合形成的生物大分子,选项A正确;蛋白质最终水解为氨基酸、核酸最终水解为核苷酸,均能发生水解反应,选项B不正确;所有的核酸都是核苷酸的多聚体,通过磷酸二酯键相连,选项C正确;次氯酸钠等含氯消毒剂可用于杀死新冠病毒是因为它们都能使蛋白质变性,选项D正确;答案选Bo5.D【解析】【详解】由图中信息可知,途径一中有C-O键、O-H键的形成,也有C-O键的断裂,选项A正确;最后从催化剂中放出h2o2,其电极反应是途径一的过程中有02的参与和二次增加最后从催化剂中放出h2o2,其电极反应是O+2H++2e-=HO,选项B正确;22C.途径二中,有02参与,途中二次增加H+、e-和一次增加2H+、2e-,故lmolO?得到4mole―,选项C正确;D•氮掺杂的碳材料降低了反应的活化能,但不能改变焓变,选项D不正确;答案选Do6.B【解析】【详解】
从图中可以看出,水进入试管约三分之二体积,表明NO2易溶于水,不能用排水法收集,A正确;NO2呈红棕色,而试管中剩余气体呈无色,所以试管中剩余气体不是NO2,B不正确;紫色石蕊溶液显红色,表明溶液显酸性,从而表明no2与h2o反应生成了酸等物质,C正确;试管中剩余气体为NO试管中剩余气体为NO,通入一定量的O2,发生反应4NO+3O2+2H2O=4HNO3,NO气体转化为HNO3,所以试管中的液面上升,D正确;故选B。7.C【解析】【详解】MnO2和浓盐酸共热产生黄绿色气体Cl2,其离子反应方程式为MnO+4H++2Cl-°Mn2++ClT+2HO,故A项正确;22Na加入滴有酚酞的水中,发生反应生成NaOH,溶液呈碱性,酚酞遇碱变红,其离子反应方程式为:2Na+2HO=2Na++2OH-+HT,故B项正确;22加热Fe和S的混合物生成黑色固体FeS,其化学反应方程式为Fe+S^FeS,故C项错误;加热蓝色的CuCl2溶液,溶液变绿,体系中发生了络合反应生成了黄色的[CuC14]2-,且正反应方向吸热,最终看到的绿色是它们的混合颜色,其离子反应方程式为:[Cu(H2O)4]2+(aq,蓝色)+4Cl-(aq)[CuCl4]2-(aq,黄色)+4H2O(l)AH〉0,故D项正确;答案选C。8.A【解析】【详解】乙醇易挥发,乙醇及生成的1-丁烯均使高锰酸钾溶液褪色,所以溶液褪色不能证明①中有1-丁烯的生成,故A符合题意;加热NHCl溶液和浓NaOH溶液的混合物产生氨气,将氨气通入AgNO3溶液,最初产生沉淀,43后沉淀溶解,得到银氨溶液,则可以证明①中发生反应,故B不符合题意;加热乙酸、乙醇和浓硫酸的混合物制备乙酸乙酯,加热蒸馏后,在饱和NaCO溶液的上层得23到无色油状液体,则可以证明①中发生反应,故C不符合题意;将铁粉、碳粉和NaC1溶液的混合物放置一段时间,发生吸氧腐蚀,试管①中压强减小,导管中倒吸一段水柱,则可以证明①中发生反应,故D不符合题意;答案选A。9.C【解析】【详解】由产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝可知,镁与氯化铵溶液中的铵根离子反应生成氢气和氨气,所以随着反应的进行,溶液中铵根离子浓度减小,由产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝可知,镁与氯化铵溶液中的铵根离子反应生成氢气和氨气,所以反应产生的气体是混合物,故B正确;pH为9的碱性溶液中存在电荷守恒关系c(H+)+c(NH+)+2c(Mg2+)=c(Cl—)+c(OH—),溶液中氢4离子浓度小于氢氧根离子浓度,所以溶液中c(NH+)+2c(Mg2+)>c(Cl—),故C错误;4由产生的气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝可知,镁与溶液中的铵根离子反应生成一水合氨和氢气,反应中一水合氨浓度增大,会分解逸出氨气,使溶液中氢氧根离子浓度增大,溶液pH升高,故D正确;故选CoD【解析】【分析】Ag、Pt、待测溶液组成原电池,由于Ag的金属活动性比Pt强,所以Ag作负极,Pt作正极。【详解】在原电池中,阴离子向负极移动,在该电池中,Ag作负极,所以盐桥中的Cl-移向Ag/AgCl电极,A正确;Ag/AgCl电极作负极,则Ag失电子生成的Ag+与溶液中的Cl-反应生成AgCl,电极反应式是Ag-e-+Cl-=AgCl,B正确;向NaIO3溶液滴加2滴H2SO4溶液,电压增大,则表明酸性越强,的氧化性越强,C正确;向FeCl3溶液中滴加浓NaOH溶液至碱性,生成NaCl和Fe(OH)3沉淀,溶液的氧化性减弱,测得的电压减小,D不正确;故选DoB解析】详解】由图可知,反应①为乳酸分子间发生酯化反应生成聚乳酸,是缩聚反应,A项正确;由化合物G的结构可知,参与聚合的F和E物质的量之比是2m:n,B项错误;改性的PLA中,m:n越大,含羟基越多,其在水中的溶解性越好,C项正确;反应①中羟基也参与聚合反应,故反应②发生聚合反应时为要先引入Bn,以防止羟基参与聚合反应中,D项正确;答案选B。B【解析】【详解】Ba(0H)和NaHCO在溶液中均完全电离,均属于强电解质,故A正确;23A—B加入NaHCO的物质的量小于Ba(OH)的物质的量,发生的反应为32Ba2++OH-+HCO-=BaCOJ+HO,故B错误;32B-C时加入的NaHCO3继续消耗氢氧根离子,C点两者恰好完全反应,因此B-C溶液中c(OH-)减小,故C正确;酸或碱抑制水的电离,含有弱离子的盐水解促进水的电离,A点溶液中全部是Ba(OH),水的2电离受到抑制,电离程度最小,B点为反应一半点,氢氧化钡还有剩余,C点Ba(OH)和NaHCO恰23好完全反应,因此水的电离程度:AVBVC,故D正确;答案选B。D【解析】【详解】两次实验起始投入量相同,该反应为放热反应,温度T2达到平衡时,二氧化碳的量少,降温平衡正向移动,故T>T,A正确;12I中反应达到平衡时,CO2的物质的量为O.lmol,则参加反应的CO的物质的量为O.lmol起始投入量为0.2mol,则其转化率为50%,B正确;T>T,温度越高,反应速率越快,达到平衡所需要的的时间越短,C正确;l2恒容1L的容器中,对于反应I平衡时NO、CO、N2、CO2的物质的量分别为0.1mol、0.1mol、0.05mol、O.lmol,平衡常数K=0.05^012=5,平衡后向容器中再充入0.2molCO和0.2molCO2,TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"0.12X0.122此时浓度商Qc=0.0550.32=5,K=Qc,平衡不移动,D错误;\o"CurrentDocument"c0.1250.32c故选Do.C【解析】【详解】①中,FeCl3溶液中加入过量Cu粉,充分反应后,溶液变蓝,表明有CU2+生成;2天后,溶液变为浅蓝色,则表明Cu2+浓度减少,Cu2+被Cu还原为Cu+,Cu+与Cl-结合为CuCl沉淀,从而得出可能原因是Cu+Cu2++2C1-=2CuC1J,A正确;由③可知,CuSO4溶液中滴加KSCN溶液,未观察到白色浑浊,则表明②中白色浑浊不是Cu2+与SCN-直接反应生成的,B正确;②中红色褪去的原因可能是生成的Cu+与溶液中的SCN-结合为CuSCN,从而促进Fe(SCN)3的不断电离,不一定是Fe3+被完全消耗了,C不正确;从②中可以看出,当溶液中既有Cl-又有SCN-时,优先生成CuSCN,则表明:Ks“(CuSCN)VspKsp(CuCl),D正确;sp故选Co.(1)3d100>N>C三乙撑二胺中的N给出孤电子对,Zn2+有空轨道能接受孤电子对⑷:N::N:sp2n键2紫外【解析】(1)Zn2+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d10,则其价层电子排布式是3d1o。答案为:3d1o;(2)C、O、N为同周期元素,从左到右的排列顺序为C、N、O,非金属依次增强,所以电负性从大到小的顺序是O>N>C。答案为:O>N>C;⑶Zn2+具有空轨道,三乙撑二胺f)中的N原子具有孤对电子,所以三乙撑二胺与Zn2+能形成配位键的原因是:三乙撑二胺中的N给出孤电子对,Zn2+有空轨道能接受孤电子对。答案为:三乙撑二胺中的N给出孤电子对,Zn2+有空轨道能接受孤电子对;(4)N原子的价电子数为5,需要形成三对共用电子,所以N2的电子式是:N==N:O偶氮苯(•\J中N的价层电子对数为3,则杂化轨道类型是sp2。偶氮苯分子中,双键氮原子存在孤对电子,所以存在顺反异构,其原因是分子中两个氮原子间存在n键。1在晶体M的晶胞中,Zn2+位于棱上,每个棱被4个晶胞共用,则x=884=2。M]和M2相互转化时,Zn2+的配体和配体数均不变,即Zn2+、三乙撑二胺和对苯二甲酸根离子的个数比不变,现M1和M2中Zn2+个数比为2:4=1:2,所以相对分子质量比也为1:2,而M1的体积为121.30810-24cm3,M2的体积为2.46xl0_24cm3,所以二者的密度比为:<1:1,所21.30810-242.46810-24以M]的密度小。晶胞密度小则晶体内部的空隙大,从而得出M1能让“会呼吸”的晶体吸收N2,依据“反式偶氮苯<紫外光>顺式偶氮苯”,可得出条件是紫外光照射。答案为::NHN:;sp2;n键;可见光2;紫外。点睛】形成配合物时,配位数等于中心原子与配体间形成的配位键的数目。16.(1)-241.6kJ/mol高于150°C,温度升高,反应a的速率增大,c(O3)减小,反应b和c的速率减小,导致SO和NO的转化率均降低反应b的活化能小于反应c,反应b的速率大于反应2c,因此NO的转化率高于SO2(2)溶液中存在:SO2-+HOMHSO-+OH-、NH++HO=NH-HO+H+,SO2-的水解程度TOC\o"1-5"\h\z2342323大于NH+的水解程度,使溶液显碱性(NH)SO溶液直接与SO反应是脱除SO的主要原42322因2NO+3SO2-+HO=2NO-+SO2-+2HSO-NO-+NH+=NT+2HO322432422【解析】(1)已知:反应a:2O(g)=3O(g)AH=-286.6kJ/mol,3212SO(g)+O(g)=2SO(g)AH=-196.6kJ/mol,根据盖斯定律,将两反应相加再除以2得反应223SO(g)+O(g)=SO(g)+O(g),AH=-(AH+AH)=^[(-286.6kJ/mol)+(—196.6kJ/mol)=23323212-241.6kJ/mol,故答案为:-241.6kJ/mol。反应a为气体分子数增大的反应,AS>0,较高温度下更有利于反应a进行,所以在其他条件不变时,高于150°C,温度升高,反应a的速率增大,c(03)减小,导致反应b和c的速率减小,SO?和NO的转化率均降低,故答案为:高于150C,温度升高,反应a的速率增大,c(O3)减小,反应b和c的速率减小,导致SO和NO的转化率均降低。2由表中数据可知,反应b的活化能小于反应c,则反应b的速率大于反应c,因此NO的转化率高于SO,故答案为:反应b的活化能小于反应c,反应b的速率大于反应c,因此NO的转化率高2于SO。2(2)(NH)SO溶液中存在:SO2-+HOMHSO-+OH-、NH++HO=NH-HO+H+,SO?-的水TOC\o"1-5"\h\z42332342323解程度大于NH+的水解程度,使溶液显碱性,故答案为:溶液中存在:SO2-+HO=HSO-+OH-、323NH++HO=NH-HO+H+,SO2-的水解程度大于NH+的水解程度,使溶液显碱性。423234O的浓度很低时,(NH)SO溶液直接与SO反应是脱除SO的主要原因,即SO的脱除率几乎3423222不受O的浓度的影响,SO的脱除率超过97%,故答案为:(NH)SO溶液直接与SO反应是脱除24232SO的主要原因。2SO2-与NO反应氧化还原反应生成NO-和SO2-,根据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒,写3224出反应的离子方程式是为2NO+3SO2-+HO=2NO-+SO2-+2HSO-,故答案为:322432NO+3SO2-+HO=2NO-+SO2-+2HSO-。232243吸收过程中,部分NH+和NO-发生归中反应生成N和H2O,反应中NH+和N的物质的量之比422242为1:1,根据得失电子守恒、电荷守恒及原子守恒,写出反应的离子方程式为NO-+NH+=NT+2HO,故答案为:NO-+NH+=NT+2HO。2422242217.(1)碳氯键(2)HOCHCHOH22(3)取代反应(3)(3)分析】根据F的结构简式结合已知信息可判断A和乙酸酐发生取代反应生成B为ch5Cl,E和单质分析】根据F的结构简式结合已知信息可判断A和乙酸酐发生取代反应生成B为ch5Cl,E和单质NHCOCHj,根据已知信息可知B发生取代反应CIHONHCOCH^CHj生成D为,D和氯气发生苯环上的取代反应生成E,根据G的分子式结合F生成CHj生成D为的反应条件以及最终产品的结构简式可知G的结构简式为的结构简式为,、壬则L的结构简式为CH:OH,根据K的分Cl的反应条件以及最终产品的结构简式可知G的结构简式为的结构简式为,、壬则L的结构简式为CH:OH,根据K的分ClNH.,根据已知信息可知M子式可知K的结构简式为CH3OCH2CH2CH2Br,根据已知信息可判断J的结构是BrCH2CH2CH2Br,I的核磁共振氢谱只有一组峰,所以II的核磁共振氢谱只有一组峰,所以I的结构简式为,据此解答。(1)根据A的结构简式可判断A中的官能团名称是氨基和碳氯键。(2)B和试剂a发生取代反应生成D,则a的结构简式是HOCH2CH2OHo根据以上分析可知E-F的反应类型是取代反应。+HC1。NHCOCHj(5)I的核磁共振氢谱只有一组峰,I是环丙烷吗,+HC1。NHCOCHj(5)I的核磁共振氢谱只有一组峰,I是环丙烷吗,结构简式是(6)a.J中含有2个溴原子,所以J-K的反应过程需要控制CH3OH不过量,a正确;b.G分子中不存在酚羟基,与FeCl溶液作用不显紫色,b错误;3C.根据普卡必利的结构简式可知分子中含有酰胺基和氨基,能与盐酸反应,C正确;答案选ac。(7)K-L中有溴化氢生成,则加入K2CO3的作用是K2CO3吸收K-L生成的HBr,利于L的生成。(8)G生成PG生成P时减少了2个氢原子,这说明醇羟基被氧化为醛基,则P的结构简式为nh2由于M中的氨基和P中的醛基发生加成反应生成Q,则Q的结构简式为门7CInh3最后Q中羟基被氧化转化为普卡必利。(1)Ca(HPO)+HSO+2HO=CaSO-2HOJ+2HPO加热、将矿石粉碎、搅拌、适TOC\o"1-5"\h\z2422424234当提高酸的浓度等生成的CaSO4-2H2O固体覆盖在磷灰石表面,减少了磷灰石与硫酸溶液的接触面积(2)2Fe2++2HPO+HO=2FePO1+2HO+4H+10-18.6\o"CurrentDocument"42242发生反应\o"CurrentDocument"Q(FePO)=10-18.6xl>K(FePO),能产生FePO沉淀c4sp44发生反应Fe3++EDTA4-=[Fe(EDTA斤,使c(Fe3+)降低,减小FePO。的沉淀速率,避免团聚;随着Fe3+被沉淀,上述平衡逆向移动,生成的Fe3+继续被沉淀pH更高时,产品中可能混有Fe(0H)杂质;3pH更高时,c(PO4-)大,可能沉淀速率过快导致团聚等【解析】【分析】由题给流程可知,磷灰石用磷酸溶液和硫酸溶液分步浸取、过滤制得粗磷酸,粗磷酸经纯化得到磷酸,向磷酸中加入硫酸亚铁溶液和过氧化氢溶液并调节溶液pH,充分反应、过滤得到磷酸铁。(1)由题意可知,硫酸溶液浸取时发生的反应为磷酸浸取磷灰石得到的磷酸二氢钙与硫酸溶液反应生成二水硫酸钙沉淀和磷酸,反应的化学方程式为Ca(HPO)+HSO+2HO=CaSO-2HOJ+2HPO,故答案为:2422424234Ca(HPO)+HSO+2HO=CaSO-2HOJ+2HPO;2422424234加热、将矿石粉碎、搅拌、适当提高酸的浓度等措施能增大酸浸的反应速率,故答案为:加热、将矿石粉碎、搅拌、适当提高酸的浓度等;其他条件不变时,若仅用硫酸溶液浸取,硫酸溶液与磷灰石反应生成的二水硫酸钙沉淀附着在在磷灰石表面,减少了磷灰石与硫酸溶液的接触面积,降低浸取的速率,故答案为:生成的CaSO-2HO固体覆盖在磷灰石表面,减少了磷灰石与硫酸溶液的接触面积;42(2)由题意可知,制备磷酸铁发生的反应为酸性条件下,磷酸溶液与硫酸亚铁、过氧化氢溶液反应生成磷酸铁沉淀、硫酸和水,反应的化学方程式为2Fe2++2HPO+HO二2FePO1+2HO+4H+,TOC\o"1-5"\h\z342242故答案为:2Fe2++2HPO+HO=2FePOI+2HO+4H+;342242由图可知,当溶液中磷酸氢根离子浓度和磷酸根离子浓度相等时,溶液pH为12.3,则磷酸的三级电离常数Ka=C(PO4T^<C(H+)=c(H+)=10—12.3,所以溶液pH为1时,磷酸根离子的浓度为c(PO3-)=a3c(HPO2-)44Ka3C(HPO4-)=10-12.3"O^mol化=10—]&6molL当溶液中铁离子浓度为1mol/L时,磷酸铁的熵Qc=c(H+)10-1mol/Lcc(PO3-)c(Fe3+)=1mol/Lx10—18.6mol/L>K(
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