馏分油色谱模拟蒸馏方法介绍

馏分油色谱模拟蒸馏方法介绍一、馏分油色谱模拟蒸馏分析方法（ASTMD2887、SH/T0558方法）口适用范围本方法适用于测定常压终馏点低于或等于550r.蒸汽压低到能在室温下进样和沸点范围大于55r的石油产品或馏分的馏程分布，如汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油等。此方法为ASTMD2887-01a标准及行业标准SH/T0558-95方法。口方法原理色谱模拟蒸馏方法是用具有一定分离度的非极性色谱柱，在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物组分的保留时间。然后在相同的色谱条件下，将试样按组分沸点次序分离，同时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的保留时间。经过温度－时间的内插校正，就可以得到对应于百分收率的温度，即馏程。其中，累加面积百分数即收率，因烃类的相对重量校正因子近似于1,故可认为即是试样的质量百分含量［%（m/m）］。并且，根据质量百分含量，通过相应的计算可以得到与ASTMD86方法具有可比性的体积百分含量馏程结果。□仪器及实验条件（1） 仪器及设备HP6890气相色谱仪；HP化学工作站；HP6890系列自动进样器。（2） 主要试剂C5〜C40正构烷烃混合标样二硫化碳（CS2）分析纯（3）色谱操作条件色谱柱：长10m，内径0.53mm,液膜厚0.15“m，甲基硅酮弹性石英毛细管柱。推荐的典型色谱操作条件见表1。表1谓份油模拟窸憎操作虽件项目条件进样拓On-colimn謔度汽化濕度追踪炉温检测器泯度35O1C色暗柱温度初温：50C 初时；Qmm程升速率：S'C/min怂（温：360*€络时：1■血in气体流壘低暗柱流量（高纯皿）：5mL/mm气（高纯曲： 30■:mL/min助燃气（净■化A"）.-i 360mL/mm补充气（高纯N2）： ：25mL/min进祥壘0..2〜0一5pL运行时间36min

实验结果(1)基线补偿正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对基线漂移、噪声和残存作适当扣除。基线补偿见图1。(fi)1CI!：LL1aaKJDO1530IODO—(fi)1CI!：LL1aaKJDO1530IODO—i! 1 ■i• • * I1 1 • 1r1U 2U 33 血I計不合格基线 (b)合格基线 ⑸不合格基线11基线补偿nil3MD附注：没有基线补偿功能的仪器在程序中进行补偿。(2)正构烷烃混合样分析在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积获得温度－保留时间的校正曲线。正构烷烃混合样分析色谱图见图2，校正报告见表2。150420IcCjjur£71I.I150420IcCjjur£71I.IduI1〔」LJU1oI24556HIs911111盟叫叫馆蕊MMnC10nC17nC13iiC20rdC2JnC28nC3216nC3S19nCdfl表2校正报告CALIBRATIONREPORTSAMLE: BOTTLED:2廨R.TBP:NAME10.41736:NC夏20^7869:NCS31.73798:NC743^004126:NQ8S4,'gOO151:NC9竹6.050174:NC1077^8196:NC11&9.024■216:NC12911.668253:NC141012.8廉：271:BC151114.Q442S7:NC16121.1130302:N|171316.162317:NC1S1418.090344:NC2015'21.476391:N嫌1624.369431:N.©S.172&嫌9466:NC321329.114496:NC361931.111522:NC402032.101545:NC44附注：没有基线补偿功能的仪器在程序中进行补偿。(2)正构烷烃混合样分析在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积获得温度－保留时间的校正曲线。正构烷烃混合样分析色谱图见图2，校正报告见表2。表3韬分油模拟蒸憎憎程数揺报告ASTMD2887REPORTASTMD2887REPORTSAMPLE:T3BOTTLE:SAMPLE:T3BOTTLE:INJECTION#:JAN乙INJECTION#:JAN乙1996 15:23：:29IBF3095363554291037860434153876543920704442540075450304058045635410854624041590471454209548450424FEF513HEG°CDEG%Gn/m)表%Gn/m)表4.憎分油模拟藝憎关联数振腹告S79S79386394403P：40841442^：427434砧;461474ASTMCORKELATIONFORD-2887D-1160-.COEKELATION舊(V心IEF1020^040506070809095重复性和再现性表4、表5分别列出了ASTMD2887标准方法和SH/T0558标准方法测定样品馏程的重复性与再现性。表4吒TMD应87标准方法的重复性及再现性收率，滋缢/■胡重复性'C再现性'C初谓点0.0UX0.066X50.003^a+100)0.015(X+100)10—400.84.340心901.04...3951/2-5.0终谓点32'11.8^5SH/T0558标准育法的重复性及再现性收率，重复性'C再现性'C初懐点41552610—406269537终谓点716讨论(1)方法的误差来源如果使用此方法测定初馏点低于55°C的汽油或馏分油，则在10%收率点以前的沸点分布会有较大偏差。因此，对于这类试样馏程的测定应改变分析条件或使用其它分析方法。处理沸点较低的试样时，应注意挥发组分的损失对结果带来的影响。有时需要用冰块或干冰将试样冷却保存，在必要的情况下还需在进样前冷却自动进样器用的小瓶，以防轻馏分损失。如果试样的终馏点大于550C，此方法则不适用了。因为，正构烷烃温度与保留时间的关系，即校正曲线的上端已不成线性，所以外推过大会造成更大的误差。此时，需要用其它的色谱模拟蒸馏方法测定这种试样。d)色谱柱分离度计算按方法要求，合格的色谱模拟蒸馏柱分离度应保持在3〜10之间。因此，在色谱柱的使用过程中，应经常检测色谱柱的分离度。色谱柱分离度(R)的计算公式如下：R=2(RT2-RT1)/[1.699(WH1+WH2)]式中：RT1，RT2-分别为nC16与nC18的保留时间，min；WH1，WH2-分别为nC16与nC18的半峰宽，min。e)色谱柱对称性计算由于不断测试油样，会有极少量重组分在操作条件下难以从色谱柱洗脱出去，从而逐渐累积在色谱柱中。随着这种残余组分的增加，色谱峰变胖、拖尾越发严重，对馏程数据的不利影响越加严重。达到一定程度，须更换色谱柱。色谱柱的拖尾情况由色谱峰的对称度Sy来衡量。正常情况下，对称度Sy应保持在1〜3之间，其计算式如下：Sy=Wr/(W-Wr)式中：W-nC17色谱峰的峰底宽度，min； Wr-nC17色谱峰的峰底后半宽度，min。f)色谱模拟蒸馏软件必须具有合理的基线修正模型。主要是为了消除前次试样组分在色谱系统中的残存，为馏程数据的计算提供