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文档简介
食品卫生检验方法及应用2008.01.23第一章感官检验法第一节概述一、定义:
感官检验(sensorytest),也叫感官分析(sensoryanalysis)、感官评定(sensoryevaluation),是依靠人的感觉器官检查、分析产品感官特征的一种分析方法。1975年美国食品科学技术专家:
感官评定,用于唤起、测量、分析和解释,通过感官系统(视觉,嗅觉,味觉,听觉和触觉)而感知到的食品及其他物质或性质的一种科学方法。统计学、生理学、心理学是感官检验的三大科学支柱.感官分析,是以全面深入了解产品的感官品质为根本,以目标消费者作为“测量工具”,通过他们的感官系统(视觉,嗅觉,味觉,听觉和触觉),并结合心理学,生理学及统计学方法对产品进行品评和分析,帮助企业全面地了解和定位产品的感官性状,准确理解与把握市场和消费者的需求,提高企业自身的市场竞争能力。二、发展1.1930—1950:食品感官评定的起源,是由各企业内部的专家和企业主参与品评和决定产品的感官质量;1935年英国著名的统计学家R.A.Fisher,首次在其论著中,将统计学方法应用在感官检验.1936年S.Keber真正把统计学方法,由于应用于感官检验,首次采用两点试验法感官检验肉的嫩度.1941年,美国一工厂的老板Whisky将两点试验法,用于产品的出厂检查,这是感官检验首次应用于质量管理的实例.2.1950—1960:一些欧美食品企业开始建立初级的产品感官质量控制体系,培训企业内部的品评员团队代替专家,评价产品的感官质量,简单的统计学分析开始应用到感官评价的数据分析中;3.1960—1990:产品的感官评价逐渐被各大食品企业接受和认可,并逐渐应用于新产品的研发、质量控制、市场研究部门,同时统计学、生理学、心理学等相关学科在感官科学领域内得到了进一步的应用和发展;4.1990—至今:产品的感官评价得到迅速的发展和普及,已被广泛应用到其他行业,例如:化妆品、汽车制造、纺织品、化工业等行业。感官评定学科的研究领域和应用领域的交流日益密切,新的感官评定技术和新的数理分析方法,不断推陈出新。第二节、食品感官评定1、感觉与感觉评价感觉就是客观事物的各种特征和属性通过刺激人的不同的感觉器官引起兴奋,经神经传导反映到大脑皮层的神经中枢,从而产生的反应.一种特征或属性即产生一种感觉.而感觉的综合就形成了人对这一事物的认识及评价。分类
基本感觉:视觉,听觉,触觉,嗅觉和味觉。除上述的五种基本感觉外,人类可辨认的感觉还有温度觉,痛觉,疲劳觉,口感等多种感官反应。感觉的敏感性是指人的感觉器官对刺激的感受,识别和分辨能力.感觉的敏感性因人而异,某些感觉通过训练或强化可以获得特别的发展,即敏感性增强.感觉阈:必须有适当的刺激强度才能引起感觉,这个强度范围称为~。它是指从刚好能引起感觉,到刚好不能引起感觉的刺激强度范围.用量的概念来表达它们的刺激强度,时间和相互关系.对于食品来说,为了使人们能感知某味的存在,该物质的用量必须超过它的呈味阈值.感觉阈值:就是指感官或感受体对所能接受的刺激变化范围的上、下限以及对这个范围内最微小变化感觉的灵敏程度.
依照测量技术和目的的不同,可以将感觉阈的概念分为下列几种.感觉阈值绝对感觉阈指以使人的感官产生一种感觉的某种刺激的最低刺激量,为下限,到导致感觉消失的最高刺激量,为上限的刺激强度范围值。察觉阈值对刚刚能引起感觉的最小刺激量,我们称它为察觉阈值或感觉阈值下限.识别阈值对能引起明确的感觉的最小刺激量,我们称为识别阈值。极限阈值对刚好导致感觉消失的最大刺激量,我们称它为感觉阈值上限,又称为极限阈值。差别阈指感官所能感受到的刺激的最小变化量.如人对光波变化产生感觉的波长差是10nm。差别阈不是一个恒定值,它随某些因素如环境的,生理的或心理的变化而变化。感觉的基本规律适应现象(除痛觉)对比现象(量的影响)协同效应拮抗效应
1.1视觉与视觉的评价1.1.1视觉的产生及其特征
视觉的产生
光照→物体发出的波→视网膜物像形成→刺激感觉细胞→视神经→视觉中枢→视觉特征视觉强度取决于光的波长和强度1.1.2视觉的评价
外形,光泽,色泽1.2听觉与听觉的评价1.2.1听觉的产生与特征听觉的产生声波→鼓膜→刺激耳蜗内感受器→听觉神经→听觉中枢音调高低.频率的绝对感觉阈6~20000HZ.1.2.2听觉的的评价人耳对一个个声音的强强度或频率率的微小变变化是很敏敏感的.利利用听觉进进行感官检检验的应用用范围十分分广泛.1.3嗅嗅觉与嗅觉觉的评价1.3.1嗅觉的产产生及其特特征嗅区:嗅区区内的嗅黏黏膜是嗅觉觉感受体,嗅细胞是是嗅觉感受受体中最重重要的成分分.嗅觉的产生生;气味→→嗅细细胞→大大脑→→嗅觉神神经刺刺激物必定定具有挥发发性及可溶溶性.由由于感觉觉的适应性性,进行评评价时,由由淡气味→→浓气味.1.3.2嗅觉评价价
嗅觉觉在食品生生产,检验验和鉴定方方面起着十十分重要的的作用.有有许多方面面是无法用用仪器和理理化检验来来替代的.1.4味觉觉与味觉的的评价1.4.1味觉的产产生及其特特征产生可溶溶性呈味物物质→味味蕾(味味细胞)→→大脑→→味觉觉特征不同同部位对味味觉的灵敏敏度不同,对不同味味觉的敏感感度也不同同舌尖:甜;;舌后两侧侧:酸。舌舌根:苦舌尖及舌前前两侧:咸咸从刺激味觉觉到感受味味觉:0.15~0.4s,,咸最快;;苦最慢。。影响因素呈呈味物质质的水溶性性,温度度,性别别,年龄龄,身体体状况,饥饥饿状态,呈味物质质的化学结结构和光学学性质等.1.4.2味觉的评评价刺激性的产产生:弱弱→强呈呈味现象象和效果:对比,变变调,相乘乘,相杀。。1.5触觉觉与触觉的的评价1.5.1触觉的产产生及其特特征触觉:皮肤肤的感觉称称为触觉.
皮肤肤上冷点与与温点→→温度刺刺激感觉10~600C1.5.2触觉的敏敏感性触觉感受器器在皮肤内内的分布不不均匀,手手指尖的敏敏感性最强强.皮肤冷冷点多于温温点,人对对冷的敏感感性高.1.5.3触觉的感感官评价触觉的感官官评价是通通过人的手手,皮肤表表面接触物物体时所产产生的感觉觉来分辨,判断产品品质量特性性的一种感感官评价.1.6口感感的评价物理性的感感觉:硬度度,黏度,弹性,酥酥性,咀嚼嚼性等等.2.感官官检验的类类型分析型感官官检验把人的感觉觉器官作为为一种检验验测量的工工具,来评评价样品的的质量特性性或鉴别多多个样品之之间的差异异等。通通过感感觉器官的的感觉来进进行检测的的,因此,,为了降低低个人感觉觉之间差异异的影响,,提高检测测的重现性性,以获得得高精度的的测定结果果,必须注注意评价基基准的标准准化,试验验条件的规规范化和评评价员的素素质选定。。评价基准的的标准化、、实验条条件的规范范化和评评价员的素素质偏爱型感官官检验以样品为工工具,来了了解人的感感官反应及及倾向。这这种检验必必须用人的的感官来进进行,完全全以人为测测定器,调调查、研究究质量特性性对人的感感觉、嗜好好状态的影影响程序.。(无法法用仪器测测定)这种种检验的主主要问题是是如何能客客观地评价价不同检验验人员的感感觉状态及及嗜好的分分布倾向。。3.食品感感官检验的的内涵安全性营养质量可接受性4、食品感感官检验特特点简易性、直直接性、迅迅速性准确性综合性第二章物物理检验验法密度法折光法旋光法第一节密密度法一、基本知知识1.概念密度:指物质在一一定温度下下单位体积积的质量,,以符号ρρ表示,其其单位为g/cm3。相对密度::指某一温度度下物质的的质量与同同体积某一一温度下水水的质量之之比,以符符号d表示。物质一般都都具有热胀胀冷缩的性性质,所以以密度和相相对密度的的值都随温温度的改变变而改变。。密度应标示示出测定时时物质的温温度。真密度在在真空中中物质单位位体积的质质量。视视密度在在空气中中物质单位位体积的质质量。真相对密度度在真空空中物质的的质量与同同体积水的的质量之比视相对密度度在空气气中物质的的质量与同同体积水的的质量之比20℃1cm3水真空质量0.99823g空气质量0.99717g4℃1cm3水真空质量1.00000g空气质量0.99894真密度(20℃)=0.99823××真相对密密度20℃/20℃视相对密度度(20℃)=0.99717×视视相对密度度20℃/20℃真密度(t℃)=1.00000××真相对密密度t/4℃=真相对密度度t/4℃视密度(t℃)=0.99894××视相对对密度t/4℃≈视相对密度度t/4℃2、计算当用密度瓶瓶或密度天天平测定液液体的相对对密度时,,以测定溶溶液对同温温度水的相相对密度比比较方便。。通常测定液液体在20℃时,对对水在20℃时的相相对密度,,以表表示示。和和之间可以用用下式换算算:=×0.99823。同理,若要要将换算为,,可可按下式计计算:=××式中:———温温度t2时水的密度度,g/cm3。意义:各种液态食食品都有其其一定的相相对密度,,当其组成成成分及其其浓度发生生改变时,,其相对密密度也发生生改变,故故测定液态态食品的相相对密度可可以检验食食品的纯度度和浓度。。1.密度度瓶2.密度度计法普通密度计计锤度计乳稠计波美计3.韦氏比比重天平法法二、液态食品相相对密度的的测定方法法密度瓶是测测定液体相相对密度的的专用精密密仪器,是容积固固定的玻璃璃称量瓶,,其种类和和规格有多多种。常用用的有带温温度计的精精密度瓶和和带毛细管管的普通密密度瓶,见见图。在在一定定温度下,,同一密度度瓶分别称称取等体积积的样品溶溶液和蒸馏馏水的质量量,两者之之比即为该该样品溶液液的相对密密度。1密度度瓶法1.1测定定原理1.2测测定方法先把密度瓶瓶洗干净,,再依次用用乙醇、乙醚醚洗涤,烘干干并冷却后后,精密称称重。装满样液盖上瓶盖,,置20℃水浴浴内浸0.5h.使内容物物的温度达达到20℃℃,用滤纸纸来吸去支支管标线上上的样液,,盖上侧管管帽后取出出。用滤纸纸把瓶外擦擦干,置天天平室内30分钟后后称重。将将样液倾出出,洗净密密度瓶,装入煮沸30min并冷却到到20℃以以下的蒸馏馏水,按上法操操作。测出出同体积20℃蒸馏馏水的质量量。按下式计算算式中m0——空密度度瓶质量,,g;m1——密度瓶瓶和水的质质量,g;;m2——密度瓶瓶和样品的的质量.g;0.99823——20℃℃时水的密密度,g/cm3。说明①本法适用用于测定各各种液体食食品的相对对密度,特特别适合于于样品量较较少的场合合,对挥发发性样品也也适用,结结果准确,,但操作较较繁琐。②测定较粘粘稠样液时时,宜使用用具有毛细细管的密度度瓶。③水及样品品必须装满满密度瓶,,瓶内不得得有气泡。。④拿取已达达恒温的密密度瓶时,,不得用手手直接接触触密度瓶球球部,以免免液体受热热流出。应应带隔热手手套取拿瓶瓶颈或用工工具夹取。。⑤水浴中的的水必须清清洁无油污污,防止瓶瓶外壁被污污染。⑥天平室温温度不得高高于20℃℃,以免液液体膨胀流流出。2.1原理理和结构密度计是根根据阿基米米德原理制制成的,其种类很很多、但结结构和形式式基本相同同,都是由由玻璃外壳壳制成。头头部呈球形形或圆锥形形,里面灌灌有铅珠、、水银或其其它重金属属,使其能能立于溶液液中,中部部是胖肚空空腔,内有有空气故能能浮起,尾尾部是一细细长管.内内附有刻度度标记,刻刻度是利用用各种不同同密度的的的液体标度度的2.密度计计法2.2种类食品工业中中常用的密密度计按其其标度方法法的不同,,可分为普普通密度计计、锤度计计、乳稠计计、波美计计等。如图图。①普通密密度计普通密度度计是直直接以20℃时时的密度度值为刻刻度的。一套通常常由几支支组成,,每支的的刻度范范围不同同,刻度度值小于于1的((0.700~1.000))称为轻轻表。用于测量量比水轻轻的液体体,刻度度值大于于l的((1.000~2.000))称为重重表,用用来测量量比水重重的液体体。专用于测测定糖液液浓度的的密度计计。它是是以蔗糖糖溶液重重量百分分浓度为为刻度的的,以符符号°Bx表示。刻度方法法是以20℃为为标准温温度,在在蒸馏水水中为0°Bx,在在1%蔗蔗糖溶液液中为1°Bx(即100g蔗蔗糖溶液液中含1g蔗糖糖),以以此类推推。锤度度计的刻刻度范围围有多种种,常用用的有::0~6,5~11,,10~16,,15~21等等。②锤度计计当测定温温度高于于20℃℃时,因因糖液体体积膨胀胀导致相相对密度度减小,,即锤度度降低,,故应加加上相应应的温度度校正值值,反之,,则应减减去相应应的温度度校正值值。[例]在在17℃℃时观测测锤度为为22.00查查附表得得校正值值为0.18,,则标准准温度20℃时时糖锤度度为22.00-0.18=21.82(°Bx)[例]在在24℃℃时观测测锤度为为16.00,,查表表得校正正值为0.24,则标标准温度度(20℃)时时糖锤度为为16.00++0.24=16.24((°Bx)。若测定温温度不在在标准温温度(20℃)),应进进行温度度校正。。将相对密密度减去去1.000后后再乘以以1000作为为刻度,,以度((符号::数字右右上角标标“0””)表示示,其刻刻度范围围为15°~45°。。
乳稠稠计温度度有20℃/4℃和15℃/15℃℃两种使使用时时把测得得的读数数按上述述关系可可换算为为相对密密度值。。③乳稠稠汁是专专用于测测定牛乳乳相对密密度的密密度计,,测量相相对密度度的范围围1.015~1.045。。可判断牛牛奶是掺掺假或者者是否脱脱脂,所所以采用用乳稠计计测定是是快速鉴鉴定牛奶奶质量的的一种依依据使用乳稠稠汁时,,若测定定温度不不是标准准温度,,应将读读数校正正为标准准温度下下的读数数。对于于20°/4°乳稠稠计,在在10~25℃范范围内,,温度每每升高1℃,乳乳稠计读读数平均均下降0.2°°,即即相当于于相对密密度值平平均减小小0.0002。故当当乳温高高于标准准温度20℃时时,每高高一度应应在得出出的乳稠稠计读数数上加0.2,乳温温低于20℃℃时.每每低1℃℃应减减去0.2°°。[例]16℃时时20°°/4°°乳稠计计读数为为31°°,换算算为20℃应为为:31--(20-16)×0.2==31--0.8=30.2即即==1.0302=1.0302+0.002=1.0322[例例2]25℃时时20°°/4°°乳稠计计读数为为29.8°,,换算为为20℃℃应为::29.8+(25-20)××0.2=29.8++1.0=30.8即即==1.0308=1.0308+0.002=1.0328[例]18℃时用15℃/15℃乳稠计计,测得得读数为为30.6,查表换换算为15℃为30.0,即牛乳乳相对密密度==1.030020℃/4℃、、15℃℃/15℃两种种乳稠计计,因为为工厂一一般情况况是这种种称呼,,但实际际上是一一个密度度乳稠计计,另一一个为比比重乳稠稠计。④波美计计波美计是是以波美美度(以以0Bé表示)来来表示液液体浓度度大小。。按标度度方法的的不同分分为多种种类型,,常用的的波美计计的刻度度方法是是以20℃为为标准,,在蒸馏馏水中为为00Bé;在15%氯化化钠溶液液中150Bé;在纯硫硫酸(相相对密度度为1.8427)中中为660Bé;其余刻刻度等分分。波美计分分为轻表表和重表表两种,,分别用用于测定定相对密密度小于于1的和和相对密密度大于于1的液液体。轻表:0Bé=-145或或==重表:0Bé=或==波美度与与相对密密度之间间存在下下列关系系将混合均均匀的被被测样液液沿筒壁壁徐徐注注入适当当容积的的清洁量量筒中,,注意避避免起泡泡沫。将将密度计计洗净擦擦干,缓缓缓放入入样液中中,待其其静止后后,再轻轻轻按下下少许,,然后待待其自然然上升,,静止并并无气泡泡冒出后后,从水水平位置置读取与与液平面面相交处处的刻度度值。同同时用温温度计测测量样液液的温度度,如测测得温度度不是标标准温度度,应对对测得值值加以校校正。2.3密密度度计测定定方法2.4说说明(1)该该法操操作简便便迅速,,但准确确性差,,需要样样液量多多,且不不适用于于极易挥挥发的样样品。(2)操操作时时应注意意不要让让密度计计接触量量筒的壁壁及底部部,待侧侧液中不不得有气气泡。(3)读数时应以密密度计与液体体形成的弯月月面的下缘为为准。若液体颜色色较深,不易易看清弯月面面下缘时.则则以弯月面上上缘为准。(4)注意比比重计的清洁洁。比重计颈部带带油污和表面面活性剂,使使其上升,读读数偏高。(5)用酒酒精计测定白白酒、黄酒果果酒的酒精度度,样品必须须经过蒸馏去去除杂质,才才能进行测定定3韦氏比重重天平法3.1测定定仪器(1)韦氏天天平韦氏天平见图图(2)恒温水水浴准确度为0.1℃韦氏比重天平平法适用于有有机化学试剂剂中易挥发液液体相对密度度的测定。一种古老的测测量比重的仪仪器,这种方方法的优点,,就是样品量量多时可用,,操作比较快快,而且也比比较准确。。1号砝码:0.1g2号砝码:0.01g3号砝码:0.001g4号砝码:0.0001g(a)0.8653g(b)0.8755g将韦氏天平安安装好(如图图),把浮锤锤挂在小钩上上,如果两个个指针没有相相对正,则旋旋转调整螺丝丝,使两个指指针对正为止止。向玻璃筒筒中注入煮沸沸30min并冷却至至20℃的水水,将浮锤浸浸入水中,玻玻璃筒置于20℃的恒温温水浴中,将将单位游码挂挂在小钩上,,这时天平应应保持平衡。。3.2.测测定方法法将玻璃筒中水水倾出,玻璃璃筒及浮锤先先用乙醇,再用乙醚洗涤数次,吹吹干。注入预预先调整至20℃的样品品,同样置于于20℃的恒恒温水浴中。。调节游码都都放在刻度上上,如果在同同一刻度上,,需要放两个个游码,则将将小的游码挂挂在大游码的的脚钩上。如如果样品的相相对密度大于于1,则单位位游码挂在小小钩上,待天天平保持平衡衡,记录读数数。3.3计计算由于采用20±0.1℃℃的恒温水浴浴,测得的为为值值,下式式予以计算::第二节折折光法通过测量物质质的折光率来来鉴别物质的的组成,确定定物质的纯度度、浓度及判判断物质的品品质的分析方方法称为折光光法。光的反射现象象与反射定律律一束光线照射射在两种介质质的分界面上上时,要改变变它的传播方方向,但仍在在原介质里传传播,这种现现象叫光的反反射。光的反射示意意图A——入射线线B———反射线L——法线M-M’’——两介质质分界线α——入射角角ββ——反反射角第一节原理理一、光的反射射定律1.入射线、、反射线和法法线总是在同同一平面内,,入射线和反反射线分居于于法线的两侧侧。2.入射角等等于反射角。。二、光的折射现象象与折射定律律1.光的折射射光线从一种介介质射到另一一种介质时,,除了一部分分光线反射回回第一种介质质外,另一部部分进入第二二种介质中并并改变它的传传播方向,这这种现象叫光光的折射。2.光的折射射定律(1)入射射线、法线和和折射线在同同一平面内,,入射线和折折射线分居于于法线的两侧侧。(2)无论入入射角怎样改改变,入射角角的正弦与折折射角的正弦弦之比,恒等等于光在两种种介质中的传传播速度之比比。光的折射示意意图L-L’法线线A——入射光光B——折射光光α——入射角角γ——折射角γα3.光的全反反射1.γ随着α增大而而增大。2.当α为90°、γ为临界角。3.当光线从从临界角射入入,折射线沿沿OM面平行行射出,为全全反射。棱镜样品γ绝对折射率::n样液×Sin90=n棱镜×Sinαα临n样液=n棱镜×Sinαα临光在真空中的的速度C与在在介质中的速速度V之比。。以n表示。n=c/v折射率是物质质的特性常数数之一,它的的数值与温度度、压力和光光源的波长等等有关。Na光源n1×Sin90=n2×Sinαα临2测定折射率率的意义折射率是物质质的一种物理理性质。它是是食品生产中中常用的工艺艺控制指标,,通过测定液液态食品的折折射率.可以以鉴别食品的的组成,确定定食品的浓度度,判断食品品的纯净程度度及品质。蔗糖溶液的折折射率随浓度度增大而升高高。通过测定定折射率可以以确定糖液的的浓度及饮料料、糖水罐头头等食品的糖糖度,还可以以测定以糖为为主要成分的的果汁、蜂蜜蜜等食品的可可溶性固形物物的含量。第二节液态食品折射射率的测定方方法一、意义1.测定折射射率可以鉴别别油脂的组成成和品质各种油脂具有有其一定的脂脂肪酸构成,,每种脂肪酸酸均有其特定定的折射率。。含碳原子数数目相同时不不饱和脂肪酸酸的折射率比比饱和脂肪酸酸的折射率大大得多;饱和和脂肪酸分子子量越大,折折射率也越大大;酸度高的的油脂折射率率低。正常情情况下下,某某些液液态食食品的的折射射率有有一定定的范范围,,测定定牛乳乳乳清清的折折射率率即可可了解解乳糖糖的含含量,,如正正常牛牛乳乳乳清的的折射射率在在正1.34199~1.34275之间间,当当这些些液态态食品品因掺掺杂、、浓度度改变变或品品种改改变等等原因因而引引起食食品的的品质质发生生了变变化时时,折折射率率常常常会发发生变变化。。所以以测定定折射射率可可以初初步判判断某某些食食品是是否正正常。。如牛牛乳掺掺水,,其乳乳清折折射率率降低低,故故测定定牛乳乳乳清清的折折射率率即可可了解解乳糖糖的含含量,,判断断牛乳乳是否否掺水水。2.判判断牛牛乳是是否掺掺水必须指指出的的是::折光光法测测得的的只是是可溶溶性固固形物物含量量,但但对于于番茄茄酱,,果酱酱等个个别食食品,,已通通过实实验编编制了了总固固形物物与可可溶性性固形形物关关系表表.先先用折折光法法测定定可溶溶性固固形物物含量量.即即可查查出总总固形形物的的含量量二.阿贝折折光仪仪测定透透明、、半透透明液液体或或固体体的折折射率率和平平均色色散折光仪仪是利利用临临界角角原理理测定定物质质折射射率的的仪器器食品工工业中中最常常用的的是阿阿贝折折光仪仪、手手提式式折光光仪、、数字字阿贝贝折光光仪。。1.工工作原原理折折射定定律根据测测定临临界折折射角角的原原理测测定折折射率率。临界角角n1和n2为界面面两侧侧的两两种介介质的的折射射率,,若光光线从从光密密介质质进入入光输输介质质,入入射角角小于于折射射角,,改变变入射射角可可以使使折射射角达达到90˚,此此时的的入射角角称为为临界界角在固定定一种种介质质时,,临界界折射射角的的大小小和折折射率率有简简单的的函数数关系系当不同同光线线射入入界面面时,,n>>1,,则可可观察察到出出射光光线的的视场场为明明暗两两部分分,且且二者者之间间有明明显界界分线线。分界线线位于于十字字线的的交叉叉点,,这时时从目目镜即即可在在标尺尺上读读出液液体的的折射射率1.底座;;2.棱镜调调节旋旋钮;;3.圆盘组组(内内有刻刻度板板);;4.小反光光镜;;5.支架;;6.读数镜镜筒;;7.目镜;;8.观察镜镜筒;;9.分界线线调节节螺丝丝;10.消色凋凋节旋旋钮;;11.色散刻刻度尺尺;12.棱镜锁锁紧扳扳手;;13.棱镜组组;14.温度计计插座座;15.恒温器器接头头;16保护罩罩;17主轴;;18反光镜镜阿贝折折光计计结构光学系系统由由观测测系统统和读读数系系统两两部分分组成成观测系系统::光线线由反反光镜镜l反射,,经进进光棱棱镜2、折射射棱镜镜3及其间间的样样液薄薄层折折射后后射出出。再再经色色散补补偿器器4消除由由折射射棱镜镜及被被测样样品所所产生生的色色散,,然后后由物物镜5将明暗暗分界界线成成像于于分划划板6上,经经目镜镜7、8放大后后成像像于观观测者者眼中中。阿贝折折光计计的光光学系系统读数系系统::光线线由小小反光光镜14反射射,,经经毛毛玻玻璃璃13射到到刻刻度度盘盘12上,,经经转转向向棱棱镜镜11及物物镜镜10将刻刻度度成成像像于于分分划划板板9上,,通通过过目目镜镜7、8放大大后后成成像像观观测测者者眼眼中中。。当当旋旋动动旋旋钮钮2时,,使使棱棱镜镜摆摆动动,,视视野野内内明明暗暗分分界界线线通通过过十十字字交交叉叉点点,,表表示示光光线线从从棱棱镜镜入入射射角角达达到到了了临临界界角角。。当当测测定定样样液液浓浓度度不不同同时时,,折折射射率率也也不不同同,,故故临临界界角角的的数数值值亦亦有有不不同同。。在在读读数数镜镜筒筒中中即即可可读读取取折折射射率率n,或或糖糖液液浓浓度度,,或或固固形形物物的的含含量量。。在阿阿贝贝折折光光仪仪的的望望远远目目镜镜的的金金属属筒筒上上,,有有一一个个供供校校准准仪仪器器用用的的示示值值调调节节螺螺钉钉,,通通常常用用20℃℃的的水水校校正正仪仪器器((其其折折光光率率ND20=1.3330))。。也也可可用用已已知知折折光光率率的的标标准准玻玻璃璃校校正正。。注意意①阿阿贝贝折折光光仪仪在在使使用用前前,,必必须须先先经经标标尺尺零零点点的的校校正正。。已已知知折折射射率率的的标标准准液液体体((如如纯纯水水的的==1.3325))亦亦可可用用每每台台折折光光仪仪中中附附有有已已知知折折射射率率的的““玻玻块块””来来校校正正。。可可用用a-溴溴萘萘将将““玻玻块块””光光的的一一面面粘粘附附在在折折射射棱棱镜镜方方法法进进行行测测定定,,如如果果测测得得值值和和此此““玻玻块块””的的折折射射率率有有区区别别,,旋旋动动镜镜筒筒上上的的校校正正螺螺丝丝进进行行调调整整。。②折折光光仪仪的的棱棱镜镜必必须须注注意意保保护护,,不不能能在在镜镜面面上上造造成成刻刻痕痕。。滴滴加加液液体体时时,,滴滴管管的的末末端端切切不不可可触触及及棱棱镜镜。。③在在每每次次滴滴加加样样品品前前应应洗洗净净镜镜面面;;在在使使用用完完毕毕后后,,也也应应用用丙酮酮或95%乙醇醇洗净净镜镜面面,,待待晾晾干干后后再再闭闭上上④折折光光率率的的温温度度校校正正折光光率率随随温温度度的的升升高高而而降降低低,,摄摄氏氏温温度度每每变变化化1度度,,折折光光率率大大约约改改变变0.00045。。下面面的的公公式式计计算算得得到到校校正正到到20℃℃的的折折光光率率n20:n20=nt+(0.00045)(t-20℃℃)其中是是在温度度t时实实验测得得的折光光率。这这表明在在实验温温度高于于20℃℃时,比比测定定值大;;而低于于20℃℃时,则则比测测定值小小。[例]已已知nt=1.3667,t=25.2℃,,计算nD20。nD20=nDt+(0.00045)(t-20℃℃)=1.3667+(0.00045)(25.2℃-20℃)=1.3667+(0.00045)(5.2℃℃)第三节旋旋光法应用旋光光仪测量量旋光物物质(光光学活性性物质))的旋光光度以确确定其含含量的分分析方法法叫旋光光法。一、基本本原理1.自然光光与偏振振光:自然光——有无数数个与光光的前进进方向互互相垂直直的光波波振动面面。偏振光——只有一一个与光光的前进进方向互互相垂直直的光波波振动面面。自然光与与偏振光光2.偏光光的产生生方法::用尼克尔尔棱镜(苏格兰兰人发明明的用两两个切成成了特殊殊角度并并用加拿拿大香脂脂粘起来来的冰晶晶石组成成。)用Polaroid滤滤光器(美E.H.Land发明由由嵌在在透明塑塑料中的的几种晶晶体组成成。)聚乙烯醇醇人造偏偏振片例WXG—4型旋光光仪3.旋光度———当偏偏振光通通过光学学活性物物质溶液液时,偏偏振面旋旋转的角角度叫叫作该物物质的旋旋光度。。旋光度的的大小与与光源的的波长、、液层厚厚度、光光学活性性物质的的种类、、浓度、、溶剂及及其温度度有关。旋光度旋光系数数溶液浓度度液层厚度度4.比旋旋光度——在一定温温度和一一定光源源情况下下,当溶溶液浓度度为1g/ml,,液层层厚度为为1分分米时时偏振光光所旋转转的角度度。记为为:=α/LC——查手手册得到到不同物物质的比比旋光度度。α——测测定样样液的旋旋光度。。L——旋旋光管管长度((液层厚厚度)分分米。C——样样液浓浓度(所所求值))。t——测定温度度为20℃。λ——光光源波长长通常为为D钠线线589.3nm。糖类的比比旋光度度+53.3+138.5+194.8+196.4乳糖麦芽糖糊精淀粉+52.5-92.5-20.0+66.5葡萄糖果糖转化糖蔗糖【α】糖类【α】糖类5.变旋旋光作用用具有光学学活性的的还原糖糖类(如如葡萄糖糖,果糖糖,乳糖糖,麦芽芽糖等),在溶溶解之后后,其旋旋光度起起初迅速速变化,,然后惭惭渐变得得较缓慢慢,最后后达到恒恒定值,,这种现现象称为为变旋光光作用。。这是由于于有的糖糖存在两两种异构构体,即即α型型和β型型,它们们的比旋旋光度不不同。这这两种环环型结构构及中间间的开链链结构在在构成一一个平衡衡体系过过程中,,即显示示出变旋旋光作用用。在用旋光光法测定定蜂蜜,,商品葡葡萄糖等等含有还还原糖的的样品时时,样品品配成溶溶液后,,宜放置置过夜再再测定。。若需立即即测定,,可将中中性溶液液(pH7)加加热至沸沸,或加加几滴氨水后再稀释释定容;;若溶液已已经稀释释定容,,则可加加入碳酸钠干粉至石石蕊试纸纸刚显碱碱性。在碱性溶溶液中,,变旋光光作用迅迅速,很很快达到到平衡。。但微碱碱性溶液液不宜放放置过久久,温度度也不可可太高,,以免破破坏果糖糖。二旋光仪仪
1普普通旋光光仪工作原理理暗视野0点暗视野→样品→→亮视野→旋转检检测器→→暗视野→检测器器旋转角角度(旋旋光度))亮视野光源起偏器小棱镜旋光管补偿器检偏器目镜检糖计最基本的光学元件示意图2.检糖糖计产生偏振振光检测偏振振光旋转转角度盛放样品品特点(1)起起偏器、、棱镜和和检偏器器都是固固定不动动的,三三者的光光轴之间间所成的的角度与与半影式式旋光计计在零点点时的情情况相同同。在检检偏器前前装有一一个石英英补偿器器,它由由一块左左旋石英英板和两两块右旋旋石英楔楔组成,,两边的的石英片片固定,,中间的的可上下下移动,,且与刻刻度尺相相联系。。(2)以以白日光光作为光光源。这这是利用用石英和和糖液对对偏振白白光的旋旋光色散散程度相相近这一一性质。。(3)结结构简单单,价格格便宜;;人为误误差,灵灵敏度低低。(4)检检糖计读读数尺的的刻度是是以糖度度表示的的最常用的的是国际际糖度尺尺,以˚S表示。其其标定方方法是::在20℃时,,把26.000g纯纯蔗糖配配成100ml的糖液液,用200mm观测测管以波波长λ=589.4400nm的钠钠黄光为为光源测测得的读读数定为为100。1相相当于100ml糖液液中含有有0.26g蔗蔗糖。读读数为x,表示示100ml糖糖液中中含有有0.26xg蔗糖糖。检糖计计与旋旋光计计的读读数之之间换换算关关系为为:1˚S=0.34626°°;1°°=2.888˚S3自动动旋光光仪:特点::体积积小,,检测测迅速速,无无人为为误差差,灵灵敏度度高,,读数数方便便。物理化化学分分析光学学分分析析电化学学分析析热量量分分析析质谱谱法法放射射分分析析色谱谱分分析析液相相层层析析高效液液相层层析气相相层层析析纸层层析析柱层层析析薄层层层析薄膜层层析第三章章物物理化化学分分析析法第一节节电电化学学分析析溶液的的电化化学性性质是是指当当电流流通过过溶液液构成成化学学电池池时,,化学学电池池的电电位、、电流流、电电导和和电量量等电电学性性质要要随着着溶液液的化化学组组成和和浓度度的不不同而而不同同的性性质。分类::电导分分析法法、电电位分分析法法电解分析法法、库仑分分析法极谱法、伏伏安法电导分析法法:以测量量溶液的电电导为基础础的分析方方法。直接电导法法:是直接接测定溶液液的电导值值而测出被被测物质的的浓度。电导滴定法法:是通过过电导的突突变来确定定滴定终点点,然后计计算被测物物质的含量量。电位分析法法:用一指指示电极和和一参比电电极与试液液组成化学学电池,在在零电流条条件下测定定电池的电电动势,依依此进行分分析的方法法。包括::直接电电位法和电电位滴定法法。二.电位分分析法(酸酸度计))pH计也称称酸度计,,是测定溶溶液pH值值最常用的的仪器之一一。它主要要利用指示示电极和参参比电极在在不同pH值溶液中中能产生不不同的电动动势,通过过电压表将将电动势直直接用pH值表示出出来,以达达到测定溶溶液pH的的目的。酸酸度计一般般既可测溶溶液的pH值,又可可测电动势势。1.原理指示电极::pH玻璃膜膜电极参比电极:饱和甘汞电电极Ag,AgCl|HCl|玻璃膜|试液溶液KCl(饱和)|Hg2Cl2(固),Hg玻璃液接甘汞电池电动势势为:常数K´包括:外参比电极极电位内参比电极极电位不对称电位位液接电位pH的实用用定义(比比较法来确确定待测溶溶液的pH)两种溶液,,pH已知的的标准缓冲冲溶液s和pH待测的的试液x。测定各自自的电动势势为:若测定条件件完全一致致,则K’s=K’x,两式式相减得::式中pHs已知,实验验测出Es和Ex后,即可计计算出试液液的pHx,ICPAC推荐上上式作为pH的实用用定义。使用时,尽尽量使温度度保持恒定定并选用与与待测溶液液pH接近近的标准缓缓冲溶液。。2、电极(1)参比比电极甘汞电极Ag-AgCl电极极2.指示示电极pH玻璃璃膜电极、、氢电极pH玻璃膜膜电极属于非晶体体膜电极中中的固定基基体电极。。用于测量量各种溶液液的pH值值。构造:pH玻璃电极极是由一种种特定的软软玻璃(在在SiO2基质中加入入Na2O和少量CaO烧制制而成)吹吹制成的球球状的膜电电极,其结结构一般为为:球状玻璃膜膜是由特殊殊配比的玻玻璃(Na2SiO3,厚0.1~0.5mm)构成。3.复合合电极注意新购的玻璃璃电极在使使用前,必必须在蒸馏馏水中浸泡泡24小时时,才能使使用,每次次使用后,,仍需浸入入水中。这是由于水水合作用推推动了离子子在玻璃膜膜中的扩散散。在水化化凝胶层中中,单价阳阳离子的扩扩散系数约约为干玻璃璃的1000倍。因因此,玻璃璃膜的表面面必须经过过水分才能能显示良好好的pH电极功能。。注意标定由于每支玻玻璃电极的的零电位,,转换系数数与理论值值有差别,,而且各不不相同。因因此,如要要进行pH值测量,,必须要对对电极进行行pH校正正。在使用之前前,即测未未知溶液之之前,先要要标定。但但不是每次次使用前都都要标定,,一般说当当测量间隔隔比较短的的情况下,,每天标定定一次已能能达到要求求。测量过浓酸酸(pH<2)、浓浓碱(pH>12)),或较浓浓的有机溶溶剂,或含含有氟化物物的酸性溶溶液之后,,仪器需要要重新标定定。表标准准pH溶溶液注意玻璃电极的的膜非常薄薄,易于破破碎损坏,,使用时应应注意勿与与硬物碰撞撞,也不能能用手触及及膜。电极极上所沾附附的水珠只只能用滤纸纸轻轻吸干干,不得擦擦拭。不能能用含氟离离子的溶液液、硫酸、、洗液,浓浓酒精来洗洗涤电极,,否则会使使电极表面面脱水而失失去功能。。玻璃电极的的使用温度度一般为0~50℃℃,在较低低的温度下下,由于内内阻增大使使测定困难难。注意使用饱和甘甘汞电极时时应:①使用前应应将电极侧侧管口和液液接部的小小橡皮塞((帽)取下下,使电极极套管内的的KCI溶溶液与大气气相通。甘甘汞电极一一般应立式式放置。不不用时应在在加液口和和液接部套套上橡胶帽帽。长期不不用的甘汞汞电极应充充满内渗液液,在电极极盒内静置置保存。②电极中内内充KCI溶液中要要有固体KCI存在在。③电极使用用前,所有有的空气泡泡必须从甘甘汞电极的的表面或液液接界部位位排除掉,,否则会引引起测量回回路断路或或读数不稳稳定。三、电导分分析法电解质溶液液导电性质质:离子导导电;电导:衡量量电解质溶溶液导电能能力的物理理量,电阻阻的倒数。。G=1/R=A/l=K(l/A)单位:西门子子S,1S=1-1电导率:=1/=K(l/A)G电阻率的倒数数单位:Sm-1两电极板为单单位面积,距距离为单位长长度时溶液的的电导。电导池常数::K(l/A)=l/A(A电极面积;l电极间距)由标准KCl溶液的电导导率(查表)确定电导率和电导池常数单位:Sm2mol-1不同浓度、不不同类型电解解质导电能力力的比较。摩尔电导率(m)定义:距距离为单单位长度的两两电极板间含含有单位物质质的量的电解解质的溶液的的电导。右图中出现极极大值的原因因:电导率的大小小与溶液中离离子数目和离离子自由运动动能力有关。。两种因素相相互制约。浓浓度大,相互互作用力大。。无限稀释摩尔尔电导:直接电导法:高纯水质的测测定水的纯度取决决于水中可溶溶性电解质的的含量。通过过测定电导率率可以鉴定水水的纯度。并并可以电导率率作为水质标标准。普通蒸馏水的的电导率210-6S·cm-1离子交换水的的电导率510-7S·cm-1纯水的电导率率510-8S·cm-1第二节光学学分析法一、光分析法及其其特点定义:基于电磁辐射射能量与待测测物质相互作作用后所产生生的辐射信号号与物质组成成及结构关系系所建立起来来的分析方法法。电磁辐射范围围:射线~无无线电波所有有范围。相互作用方式式:发射、吸吸收、反射、、折射、散射射、干涉、衍衍射等。光分析法在研研究物质组成成、结构表征征、表面分析析等方面具有有其他方法不不可取代的地地位。二、电磁辐射射的基本性质质1.电磁辐射射(电磁波)):以接近光速((真空中为光光速)传播的的能量;c=λν=ν/σE=hν=hc/λ=9.923×10-19(J)c:光速;λ:波长;ν:频率;σ:波数;;E:能量;h:普朗克常数数(6.626××10-34J·s)电磁辐射具有有波动性和微微粒性2.辐射能的的特性:(1)吸收收物质选择性吸吸收特定频率率的辐射能,,并从低能级级跃迁到高能级;;(2)发射将吸收的能量量以光的形式式释放出;(3)散射射丁铎尔散射和和分子散射;;(4)折射射折射是光在两两种介质中的的传播速度不不同;(5)反射射(6)干涉涉干涉现象;(7)衍射射光绕过物体而而弯曲地向他他后面传播的的现象;(8)偏振振只在一个固定定方向有振动动的光称为平平面偏振光。。三、光分析分分类原子光谱、分分子光谱、非非光谱法1.原子光谱谱(线性光谱谱):最常见见的三种基于原子外层层电子跃迁的的原子吸收光光谱(AAS)原子发射光谱谱(AES))、原子荧光光光谱(AFS)基于原子内层层电子跃迁的的X射线荧荧光光谱(XFS)基于原子核与与射线作用的的穆斯堡谱2、分子光谱谱(带状光谱谱)基于分子中电电子能级、振振-转能级跃跃迁;紫外光谱法((UV)红外光谱法((IR)分子荧光光谱谱法(MFS)分子磷光光谱谱法(MPS)核磁共振与顺顺磁共振波谱谱(N)非光谱法:不涉及能级跃跃迁,物质与与辐射作用时时,仅改变传传播方向等物物理性质;偏偏振法、干涉涉法、旋光法法等;光分析法光谱分析法非光谱分析法原子光谱分析法分子光谱分析法原子吸收光谱原子发射光谱原子荧光光谱X射线荧光光谱折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法紫外光谱法红外光谱法分子荧光光谱法分子磷光光谱法核磁共振波谱法光谱分析法吸收光谱法发射光谱法原子光谱法分子光谱法原子发射原子吸收原子荧光X射线荧光原子吸收紫外可见红外可见核磁共振紫外可见红外可见分子荧光分子磷光核磁共振化学发光原子发射原子荧光分子荧光分子磷光X射线荧光化学发光第四章紫外外吸收光谱分分析法利用溶液中分分子吸收紫外外和可见光产产生电子跃迁迁所记录的吸吸收光谱图,,可进行化合合物结构分析析,根据最大大吸收波长强强度变化可进进行定量分析析。特点灵敏度高,适适用于微量组组分的测定,,一般测定下下限可达10-4%~10-5%。。准确度高,其其相对误差可可达2%~5%,如分光光光度法,若若使用精密仪仪器,误差可可降至1%~~2%,完全全能满足微量量组分的测定定要求。应用广泛,几几乎所有的无无机物质和许许多有机化合合物都可直接接或间接地用用吸光光度法法进行测定。。此外该法还还可用来研究究化学反应的的机理以及溶溶液化学平衡衡等理论。仪器设备简单单,操作简便便,快速。第一节基基本原理一、紫外吸收收光谱的产生生紫外吸收光谱谱:分子价电电子能级跃迁迁。波长范围:100-800nm.(1)远紫外光区:100-200nm(2)近紫外光区:200-400nm(3)可见光区:400-800nm250300350400nm1234eλ可用于结构鉴鉴定和定量分分析。电子跃迁的同同时,伴随着着振动转动能能级的跃迁;带状光谱。一、分子吸收收光谱的产生生1.分子的能能级及运动状状态在分子中存在在着电子的运动,以及组成分分子的各原子子间的振动和分子作为整整体的转动。分子的总能能量可以认为为等于这三种种运动能量之之和。即:E分子=E电子+E振动+E转动如果用△E电子,△E振动以及△E转动表示各能级差差,则:△△E电子>△E振动>△E转动分子中的这三三种运动状态态都对应有一一定的能级。即在分子中中存在着电子能级、振振动能级和转转动能级。这三种能级级都是量子化的。其中电子子能级的间距距最大(每个个能级间的能量差叫间距距或能级差),振动能级级次之,转动动能级的间距距最小。由于组成分子子能量的几部部分都具有一一定的能级,,所以分子也也具有一定的的能级,如图图是双原子分分子的能级图图。由图可见,在在每一个电子子能级上有许许多间距较小小的振动能级级,在每一个个振动能级上上又有许多间间距更小的转转动能级。由由于这个原因因,处在同一一电子能级的的分子,可能能因振动能量量不同而处于于不同的能级级上。同理,,处于同一电电子能级和同同一振动能级级上的分子,,由于转动能能量不同而处处于不同的能能级上。能级跃迁电子能级间跃跃迁的同时,,总伴随有振振动和转动能能级间的跃迁迁。即电子光光谱中总包含含有振动能级级和转动能级级间跃迁产生生的若干谱线线而呈现宽谱谱带。2.物质对光光的选择性吸吸收及吸收曲曲线M+热热M+荧光光或磷光E=E2-E1=h量子化;选选择性吸收吸收曲线与最最大吸收波长长max用不同波长的的单色光照射射,测吸光度度;M+h→M*基态激激发态E1(△E)E23.电子跃迁迁与分子吸收收光谱物质分子内部部三种运动形形式:(1)电子相相对于原子核核的运动;(2)原子核核在其平衡位位置附近的相相对振动;(3)分子本本身绕其重心心的转动。分子具有三种种不同能级::电子能级、、振动能级和和转动能级三种能级都是是量子化的,,且各自具有有相应的能量量。分子的内能::电子能量Ee、振动能能量Ev、转动能能量Er即:E=Ee+Ev+ErΔΕe>ΔΕv>ΔΕr讨论:(1)转动能级间的的能量差ΔΕr:0.005~0.050eV,,跃迁产生吸吸收光谱位于于远红外区。。远红外光谱谱或分子转动动光谱;(2)振动动能级的能量量差ΔΕv约为:0.05~1eV,跃迁产产生的吸收光光谱位于红外外区,红外光光谱或分子振振动光谱;(3)电子子能级的能量量差ΔΕe较大1~20eV。电电子跃迁产生生的吸收光谱谱在紫外—可可见光区,紫紫外—可见光光谱或分子的的电子光谱;;讨论:(4)吸收光光谱的波长分分布是由产生生谱带的跃迁迁能级间的能能量差所决定定,反映了分分子内部能级级分布状况,,是物质定性的依据;(5)吸收谱谱带的强度与与分子偶极矩矩变化、跃迁迁几率有关,,也提供分子子结构的信息息。通常将在在最大吸收波波长处测得的的摩尔吸光系系数εmax也作为为定性的依据据。不同物质的λλmax有时时可能相同,,但εmax不一定相同同;(6)吸收谱谱带强度与该该物质分子吸吸收的光子数数成正比,定定量分析的依依据。二、有机物吸吸收光谱与电电子跃迁1.紫外—可可见吸收光谱谱有机化合物的的紫外—可见见吸收光谱是是三种电子跃跃迁的结果::σ电子、ππ电子、n电子。分子轨道理论论:成键轨道——反键轨道。。当外层电子吸吸收紫外或可可见辐射后,,就从基态向向激发态(反反键轨道)跃跃迁。主要有有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为:n→π*<π→π*<n→σ*<σ→σ*sp
*s*RKE,BnpECOHnpsH可见光在以上几种跃跃迁中,只有有-*和n-*两种跃迁的能能量小,相应应波长出现在在近紫外区甚甚至可见光区区,且对光的的吸收强烈,,是我们研究究的重点σ→σ*跃迁主要发生生在真空紫外区。π→π*跃迁吸收的波波长较长,孤孤立的π→ππ*跃迁一般般在200nm左右n→π*跃迁一般在近紫外区(200~400nm),吸吸光强度较小小,n→σ*跃迁迁吸收波长仍仍然在150~250nm范围,因此在在紫外区不易易观察到这类类跃迁。2.常用术语语生色团是指含有π键的不饱和基基团称为生色色团。有机物中含有有n→π*或π→π*跃迁的基团。这两种跃迁迁均要求有机机物分子中含含有不饱和基基团。简单的的生色团由双双键或叁键体体系组成,如如乙烯基、羰羰基、亚硝基基、偶氮基——N=N—、、乙炔基、腈腈基—C㆔N等。助色团是指带带有非键电子子对的基团;可使生色团团吸收峰向长长波方向移动动并提高吸收收强度的一些些官能团,常常见助色团助助色顺序为::-F<-CH3<-Br<-OH<-OCH3<-NH2<-NHCH3<-NH(CH3)2<-NHC6H5<-O-红移与蓝移有机化合物的的吸收谱带常常常因引入取取代基或改变变溶剂使最大大吸收波长λmax和吸收收强度发生变变化。红移:λmax向长波方向移动蓝移(或紫移):λmax向短波方向移动。。增色效应或减减色效应吸收收强度即摩尔尔吸光系数ε增大或减小的的现象。3.σ→σσ*跃迁所需能量最大大;σ电子只只有吸收远紫紫外光的能量量才能发生跃跃迁;饱和烷烃的分分子吸收光谱谱出现在远紫紫外区;吸收波长λ<200nm;例:甲烷的λmax为125nm,乙烷λmax为135nm。只能被真空紫紫外分光光度度计检测到;;作为溶剂使用用;sp*s*RKE,BnpE4.n→σ*跃迁所需能量较大大。吸收波长为150~250nm,大大部分在远紫紫外区,近紫紫外区仍不易易观察到。含非键电子的的饱和烃衍生生物(含N、O、S和卤素等杂原原子)均呈现现n→σ*跃迁。sp*s*RKE,Bnp5π→π*跃迁所需能量较小小,吸收波长长处于远紫外外区的近紫外外端或近紫外外区,εmax一般在在104L/
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