物理化学简明教程-第4章化学平衡

Chapter4

ChemicalEquilibrium第四章化学平衡第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表示法§4.4平衡常数的实验测定§4.5温度对平衡常数的影响§4.6其它因素对化学平衡的影响§4.1化学反应的方向和限度所有的化学反应既可以正向进行亦可以逆向进行。把逆向反应的程度很小以致可以略去不计的反应称单向反应。1.化学反应的限度（1）单向反应在通常情况下，不少反应正向进行和逆向进行均有一定的程度，这种反应通常称对峙反应。（2）对峙反应所有的对峙反应在进行一定时间以后均会达到平衡状态，此时的反应进度达到极限值，以eq表示。若温度和压力保持不变，eq亦保持不变，即混合物的组成不随时间而改变，这就是化学反应的限度。（3）化学反应的限度例：氢气与氧气的反应例：氢气与碘蒸气的反应§4.1化学反应的方向和限度2.反应系统的吉布斯函数AB起始时/mol：10反应进度为时/mol：1–（1）反应进行过程中，A和B均各以纯态存在而没有混合G*=nA

µA*+nB

µB*=(1–)µA*+

µB*=µA*+(µB*–µA*)01GµA*µB*系统吉布斯函数变化（2）对于A和B两种理想气体混合过程mixG=RT(nAlnxA+nBlnxB)

=RT[(1–)ln(1–)+ln]

<0eq注意：

eq越大，平衡产物越多；eq越小，平衡产物越少；

G=G*+mixG=[µA*+(µB*–µA*)]+RT[(1–)ln(1–)+ln]（3）实际反应系统的总吉布斯函数§4.1化学反应的方向和限度3.化学反应的平衡常数和等温方程（1）标准平衡常数理想气体化学反应

aA

+bB

⇌

gG

+hH推导：反应达平衡时理想气体化学势：B=BӨ

+RTln(pB

/pӨ

)gµG

+hµH

=aµA

+bµBgµGӨ

+gRT

ln(pG

/pӨ)+hµHӨ

+hRT

ln(pH/pӨ

)=aµAӨ

+aRT

ln(pA

/pӨ)+bµBӨ

+bRT

ln(pB

/pӨ

)§4.1化学反应的方向和限度

rGmӨ=–RTlnKӨ（2）化学等温方程（范特霍夫Van’tHoff）令gµGӨ

+hµHӨ–aµAӨ–bµBӨ

=rGmӨ反应的标准吉布斯函数变化

rGm

=rGmӨ

+RTlnQp

rGm

=–RTlnKӨ

+RTlnQp

式中pB

—平衡时的分压；

pB’—任意状态时的分压。若上述反应在定温定压条件下进行，各分压是任意的：rGm

=(gµG+hµH)–(aµA+bµB)范特霍夫等温方程§4.1化学反应的方向和限度（3）任意化学反应对于理想气体，aB表示比值pB

/pӨ；

对于高压实际气体，aB表示fB

/pӨ；

对于理想溶液，aB

表示浓度

xB；对于非理想溶液，aB表示活度。范特霍夫(Van’tHoff)等温方程可统一表示为

rGm

=rGmӨ

+RTlnQa用等温方程可判别化学反应的方向及进行到什么限度。

当Qa

<KӨ时，rGm

<0

反应正向自发进行

当Qa

>KӨ

时，rGm

>0

反应逆向自发进行

当Qa

=KӨ时，rGm

=0

反应达到平衡P115/例题1§4.1化学反应的方向和限度P115/习题1:理想气体2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g),1000K时K=3.45。(1)计算SO2、O2、SO3分压各为2.03104Pa,1.01104Pa,1.01105Pa的混合气中，发生上述反应的⊿rGm，并判断反应自发进行的方向；(2)若SO2和O2的分压仍然分别为2.03104Pa,1.01104Pa时，欲使反应正向自发进行，SO3的分压最大不得超过多少？解：rGm

=–RTlnKӨ

+RTlnQp=3.56104J·mol-1rGm

>0反应逆向自发进行第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表示法§4.4平衡常数的实验测定§4.5温度对平衡常数的影响§4.6其它因素对化学平衡的影响§4.2反应的标准吉布斯函数变化对任意化学反应，有

rGm

=rGmӨ

+RTlnQa

式中rGm

=BB(产物)–B

B(反应物)

rGmӨ

=B

BӨ(产物)–B

BӨ(反应物)1.化学反应的rGm与rGmӨ在定温定压条件下rGm可以指示化学反应自发进行的方向；rGm

<0

反应正向自发进行

rGm

>0

反应逆向自发进行

rGm

=0

反应达到平衡rGmӨ只能估计反应的方向，一般情况下：

rGmӨ<–40kJ/mol反应向正向自发进行；

–40kJ/mol<rGmӨ<40kJ/mol

根据反应的具体情况分析；

rGmӨ>40kJ/mol反应不能向正向自发进行。§4.2反应的标准吉布斯函数变化对于任意反应

aA

+bB

=gG

+

hH

rGmӨ=(gGӨ

+hHӨ)–(aAӨ+bBӨ)2.物质的标准生成吉布斯函数标准生成吉布斯函数：在一定温度下，处于标准态时，各种最稳定单质的生成吉布自由能为零，那么由稳定单质生成单位物质的量某物质时反应的标准自由能变化rGmӨ就是该物质的标准生成吉布斯函数，以f

Gm,BӨ表示。rGm=BGmB

(产物)–B

Gm,B

(反应物)

=BfGmB

(产物)–B

fGmB

(反应物)§4.2反应的标准吉布斯函数变化求算的rGmӨ方法：

①利用物质的标准生成吉布斯函数数据求算；

rGmӨ=BfGmBӨ(产物)–BfGm

BӨ(反应物)②通过测定反应的标准平衡常数计算rGmӨ=–RTlnKӨ；③用已知反应的rGmӨ计算所研究反应的rGmӨ；④通过反应的rSmӨ和rHmӨ计算

rGmӨ

=rHmӨ–TrSmӨ；⑤

通过电池的标准电动势EӨ来计算；⑥

采用统计热力学的方法来计算。3.反应的rGmӨ和标准平衡常数的求算§4.2反应的标准吉布斯函数变化P118/例2：求算反应CO(g)+Cl2(g)＝COCl2(g)在298K及通常压力下的⊿rGm及K。解：CO(g)

+

Cl2(g)＝COCl2(g)

fGm

BӨ/kJ·mol-1-137.3

0-210.5rGmӨ=ifGm

iӨ(产物)–ifGm

iӨ(反应物)=-73.2kJ·mol-1rGmӨ=–RTlnKӨ§4.2反应的标准吉布斯函数变化P118/例3:求298K时反应H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l)的K，H2O(g)的fHm=-241.8kJ.mol-1；H2(g)、O2(g)和H2O(g)的Sm分别为130.6、205.0和188.7J.K-1.mol-1；水的蒸气压为3.17×103Pa。H2O(g),pH2O(g),3.17×103ParGmӨ

(1)G

(2)G

(3)解：H2(g)+1/2O2(g)H2O(l)298KrGmӨG

(2)=Vdp=RTln(p/p)=-237.2kJ.mol-1rGmӨ

(1)=rHmӨ

-TrSmӨ=-228.6kJ.mol-1rHmӨ

(1)=B

fHm,B＝－241.8kJ.mol-1

rSmӨ

(1)=B

Sm,B＝-44.4J.K-1.mol-1

G

(3)=0rGmӨ

=-237.2kJ.mol-1§4.2反应的标准吉布斯函数变化P119/习题4:利用fGm的数据，估计Zn、Mg、Al、Ni、Cu、Ag、Au等金属在空气中被氧化的可能性解：查表得298K时各氧化物的fGm/kJ.mol-1数据：ZnOMgOAl2O3NiOCuOAg2OAu2O3-318.2-569.6-1576.4-216.3-127.2-10.82163.2各金属在空气中被氧化的可能性大小为：Al>Mg>Zn>Ni>Cu>Ag>Au§4.2反应的标准吉布斯函数变化P120/习题10:在催化剂作用下，乙烯与水反应生成乙醇水溶液。反应为C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(aq)，25C时p*(乙醇)=7.60103Pa,乙醇水溶液在其标准态(即c=1mol·dm-3)p(乙醇)=5.33103Pa,已知fGm的数据，求算此水合反应的K。解：C2H4(g)+H2O(l)C2H5OH(aq,c=1mol·dm-3)298KrGmӨ

C2H5OH(l)rGmӨ

(1)G

(2)G

(3)C2H5OH(g),7.60103PaC2H5OH(g),5.33103PaG

(4)rGmӨ

(1)=BfGmBӨ=-5.78kJ.mol-1G

(2)=G

(4)=0G

(3))=Vdp=RTln(p2/p1)=-6.584kJ.mol-1rGmӨ

=-12.36kJ.mol-1K=147第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表示法§4.4平衡常数的实验测定§4.5温度对平衡常数的影响§4.6其它因素对化学平衡的影响§4.3平衡常数的各种表示法标准平衡常数KӨ无量纲；平衡常数的其它形式称为“经验平衡常数”，简称“平衡常数”。对于指定反应的标准平衡常数与经验平衡常数之间存在着确定的换算关系。1.气相反应（1）理想气体=∏(pB

/pӨ

)B

对于任意反应

aA

+bB

=gG

+

hH§4.3平衡常数的各种表示法其中

=(g+h)–(a+b)

Kp

=∏pBB

KӨ

=Kp.(pӨ)–

或Kp=KӨ.(pӨ)式中pB—各物质平衡时的分压，Kp

—用分压表示的平衡常数，只是温度的函数。单位：

(Pa)①Kp§4.3平衡常数的各种表示法推导：由于理想气体的分压与系统压力有下列关系

pB

=pxB

将此式代入Kp

=∏

pBB

Kp

=∏(pxB

)B

=(∏

xBB

)p

=Kx

p

Kx

=∏xBB

=Kp

.

p–

式中xB

—各物质平衡时的物质的量分数

Kx

—用物质的量分数表示的平衡常数Kx不仅是温度的函数，还是总压力p的函数，无量纲。②

Kx§4.3平衡常数的各种表示法推导：由于xB

=nB/n总将此式代入Kx

=∏

xBB

Kx

=∏(nB

/n总)B=(∏nBB

).n总–=Kn

.n总–

Kn

=Kx

.n总

式中ni

—各物质平衡时的物质的量

Kn注意：

(a)由于物质的量nB与pB、xB不同，不具有浓度的内涵，故Kn不是平衡常数，而是∏nBB的代表符号；

(b)Kn不仅是温度的函数，还是总压力p和总物质的量n总的函数。单位：(mol)小结：Kp

、Kx是气相反应的经验平衡常数。Kp

、Kx

、Kn与标准平衡常数KӨ的关系为：

KӨ

=Kp

.(pӨ

)–

=Kx

(p/pӨ

)

=Kn

.[p/(pӨn总)]

§4.3平衡常数的各种表示法P126/习题11:写出下列气相反应的标准平衡常数K、经验平衡常数Kp、Kx的表示式。(2)2NO+O2=2NO2(3)3O2=2O3P122/例4：298K,105Pa，理想气体反应4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)求该反应的标准平衡常数K及平衡常数Kp和Kx。解：4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)

fGm

BӨ/kJ·mol-1-95.26500-228.597rGmӨ=BfGm

BӨ(产物)–BfGm

BӨ(反应物)=-76.134kJ·mol-1Kp=KӨ.(pӨ

)=2.187108Pa-1Kx

=KӨ(

p/pӨ)-=2.1871013§4.3平衡常数的各种表示法当气相反应是在高压下进行，气体不能被看作理想气体时，由于非理想气体的化学势表示式为

B

=BӨ

+RTln

fB

/pӨ，

将此式代入gµG

+hµH

=aµA

+bµB

（2）实际气体令∏fBB

=Kf，且

fB

=pBB

，将此代入上式：

KӨ=Kf

(pӨ)–

=KpK(pӨ)–因K与T、p有关，故一定温度时Kp、Kx均与压力有关。§4.3平衡常数的各种表示法2.液相反应（2）稀溶液：B

=BӨ

+RTln

cB

/cӨ（3）实际溶液：溶液浓度较大时用活度代替浓度（1）理想溶液：B

=BӨ

+RTlnxB§4.3平衡常数的各种表示法例：CaCO3(s)⇌

CaO(s)+CO2(g)

平衡时(CO2,g)+(CaO,s)=(CaCO3,s)

Ө(CO2,g)+RTln[p(CO2)/pӨ]+Ө(CaO,s)=Ө(CaCO3,s)

–RTln[p(CO2)/pӨ]=[Ө(CO2,g)+Ө(CaO,s)]–Ө(CaCO3,s)=rGmӨ

KӨ=p(CO2)/pӨ注意：在一定温度时，不论CaO和CaCO3的数量有多少，平衡时CO2的分压总是定值，此式只有当CO2与CaO和CaCO3平衡共存时方能应用。3.复相反应定义：如果参加反应的物质不是在同一相时，称为复相反应。§4.3平衡常数的各种表示法例：（1）NH4HS(s)⇌NH3(g)+H2S(g)

KӨ={p(NH3)/pӨ}·{p(H2S)/pӨ}

分解压：p=p(NH3)+p(H2S)（2）Ag2S(s)+H2(g)⇌2Ag(s)+H2S(g)

KӨ={p(H2S)/pӨ}/{p(H2)/pӨ}无分解压分解压：一般说来，所谓分解压是指固体物质在一定温度下分解达到平衡时产物中气体的压力。若分解产物中不只一种气体，则平衡时各气体产物分压之和才是分解压。§4.3平衡常数的各种表示法P125/例5:将固体NH4HS放在25C的抽空容器中，求NH4HS分解达平衡时,容器内的压力为多少?如果容器中原来已盛有H2S气体,其压力为4.00104Pa，达到平衡时容器内的总压力将是多少？解：（1）NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)

fGm

BӨ/kJ·mol-1-55.17-16.64-33.02rGmӨ=BfGm

BӨ(产物)–BfGm

BӨ(反应物)=5.51kJ·mol-1K={p(NH3)/pӨ}·{p(H2S)/pӨ}p(NH3)＝p(H2S)＝3.34104Pap总＝6.67104Pa（2）NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)

平衡pxx+4.00104PaK={p(NH3)/pӨ}·{p(H2S)/pӨ}=0.108x＝1.89104Pap总＝7.78104Pa§4.3平衡常数的各种表示法例：N2+3H2=2NH3(1)1/2N2+3/2H2=NH3(2)

4.平衡常数与反应方程式写法的关系如果一化学反应方程式的计量数加倍，反应的rGmӨ亦随之加倍，而各种平衡常数则按指数关系增加。rGmӨ(1)=2rGmӨ(2)

KӨ(1)=[KӨ(2)]2P126/习题12:利用fGmӨ求算

KӨ和Kp(1)2SO3(g)=2SO2(g)+O2(g)

(2)SO3(g)=SO2(g)+1/2O2(g)

(3)2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g)

rGmӨ(1)=ifGm

iӨrGmӨ(1)=－RTlnKӨ(1)Kp(1)=KӨ(1).(pӨ

)

KӨ(2)=[KӨ(1)]1/2KӨ(3)=1/KӨ(1)Kp

(2)=[Kp(1)]1/2Kp

(3)=1/Kp(1)§4.3平衡常数的各种表示法P127/习题17:已知右旋葡萄糖在80%乙醇水溶液中型的溶解度为20g·dm-3，型的溶解度为48g·dm-3，其无水固体在298K时的标准生成吉布斯函数为fGm()=-902.9kJ·mol-1，fGm()=-901.2kJ·mol-1。试求298K时，在上述溶液中型与型相互转化的标准平衡常数K。解：-C6H12O6(aq)=-C6H12O6(aq)

fGm

BӨ??rGmӨ

KӨ

标准态：通常选择cӨ＝1mol/L的理想溶液为其标准态纯态：无水固体的标准态为其纯态-C6H12O6(aq,饱和态cs)G1G2G=

fGm

iӨ(cӨ)-fGm

iӨ(纯态)＝G1+G2G1=0fGm

BӨ§4.3平衡常数的各种表示法第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表示法§4.4平衡常数的实验测定§4.5温度对平衡常数的影响§4.6其它因素对化学平衡的影响§4.4平衡常数的实验测定物理方法是测定平衡系统的物理性质，如折光率、电导率、颜色、密度、压力和体积等，然后导出平衡常数；化学方法是直接测定平衡系统的组成，然后根据平衡常数表达式计算平衡常数。实验测定平衡常数的方法可分为物理方法和化学方法。无论采用哪一种方法，首先都应判明反应系统是否确已达到平衡，而且在实验测定过程中必须保持平衡不会受到扰动。§4.4平衡常数的实验测定P127/例6某体积可变的容器中放入1.564gN2O4气体，此化合物在298K时部分解离。实验测得，在标准压力下，容器的体积为0.485dm3。求N2O4的解离度以及解离反应的K和⊿rGm。对于反应前后分子数不同的气相反应，可以通过定压条件下体积或密度的变化，或者定容条件下的压力变化来测定平衡常数。解：N2O4(g)=2NO2(g)反应开始时n/moln=1.564/92=0.0170平衡时的n/moln(1-)2nn总=n(1+)§4.4平衡常数的实验测定P128/例题7P129/习题18在250ºC及标准压力下，1molPCl5部分解离为PCl3和Cl2，达到平衡时通过实验测知混合物的密度为2.695g/dm3，试计算PCl5的解离度α以及解离反应在该温度时K和⊿rGm

。

解：PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)反应开始时n/mol1平衡时n/mol1-n总＝1＋第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表示法§4.4平衡常数的实验测定§4.5温度对平衡常数的影响§4.6其它因素对化学平衡的影响§4.5温度对平衡常数的影响

推导：将上式在定压下对T求偏微商，则将吉布斯-亥姆霍兹方程代入上式得当rHmӨ

>0，T

，

KӨ

，有利于正向反应进行；当rHmӨ

<0，T

，

KӨ

，不利于正向反应进行。1.温度对平衡常数的影响§4.5温度对平衡常数的影响理想气体化学反应，平衡常数只是温度的函数，与压力无关。

（1）当温度变化范围不大时，rHmӨ可近似看作常数，§4.5温度对平衡常数的影响此式为lnKӨ

=f(T)的普遍形式，式中I’为积分常数。（2）当温度变化范围较大时，rHmӨ不能看作常数，需将rHmӨ

=f(T)

的具体形式代入，然后方能积分。将此式代入，得积分可得§4.5温度对平衡常数的影响注意：上述公式都是基于Cp=a+bT

+cT

2

的形式导出的；上述公式虽是以理想气体化学反应为例导出的，但它们同样适用于其它各种类型的化学反应。由于rGmӨ

=–RTlnKӨ，可得到rGmӨ

=f(T)

的形式：§4.5温度对平衡常数的影响P131/例8已知N2O4和NO2的平衡混合物，在15C和标准压力下，其密度为3.62g·dm-3，在75C和标准压力下，其密度为1.84g·dm-3，求反应N2O4(g)=2NO2(g)的⊿rHm及⊿rSm。(设反应的⊿Cp=0)解：N2O4(g)=2NO2(g)开始时物质的量n/moln平衡时物质的量n/moln(1-)2nn总=n(1+)§4.5温度对平衡常数的影响P133/例9利用附录中的数据，求反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)

的lnK=f(T)关系式，并算出756K时的K及⊿rGm

。P134/习题25石灰窑中的烧石的反应为CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)欲使石灰石能以一定速率分解为石灰，分解压最小须达到大气压力，上式所对应的平衡温度称为分解温度。设分解反应的⊿Cp=0，试求CaCO3的分解温度。解：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)（1）298K时rGmӨ(298K)=ifGm

iӨ＝130.2kJmol-1

K(298K)=exp(-rGmӨ/RT)rHmӨ(298K)=ifHm

iӨ＝177.9kJmol-1（2）Cp=0,rHmӨ(T)是常数

T2时，K＝p/p=1§4.5温度对平衡常数的影响由平衡常数可以计算平衡混合物的组成，其目的是为了了解反应系统达到平衡时的组成情况，即预计反应能够进行的程度;同时，通过计算也可以设法调节或控制反应所能进行的程度。P179/例9工业电解水生产的氢气中含氧为0.5%（体积），半导体工业需要的高纯氢中氧含量不得超过10-6（即1.0g/g）。欲让电解水所得的氢气在298K及标准压力时通过某催化剂，使发生反应2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)，试求算反应达平衡时氧的含量，并判断所得氢气的纯度能否满足半导体工业的要求。解：2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)fGm

iӨ/kJmol-100-228.6

rGmӨ(298K)=ifGm

iӨ＝-457.2kJmol-1

K(298K)=exp(-rGmӨ/RT)=1.3910802.平衡常数组成的计算§4.5温度对平衡常数的影响

2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)n总开始时物质的量n/mol99.50.5平衡时物质的量n/mol98.5-x

x2(0.5-x)

99.5+x因为K值很大，因此，x很小，n总99.5

§4.5温度对平衡常数的影响例题:CH3CH3(g)=CH2CH2(g)+H2(g),试计算在标准压力及1000K时，乙烷的平衡转化率是多少？(设反应的⊿Cp=0)解：CH3CH3(g)=CH2CH2(g)+H2(g)fGm

iӨ/kJmol-1-32.88668.1780fHm

iӨ/kJmol-1

-84.6752.2920Sm

iӨ/Jmol-1K-1229.49219.45130.587rGmӨ(298K)=ifGm

iӨ＝101.064kJmol-1

rHmӨ(298K)=ifGm

iӨ＝136.962kJmol-1rSmӨ(298K)=ifGm

iӨ＝120.547Jmol-1K-1K(298K)=exp(-rGmӨ/RT)=1.9310-18§4.5温度对平衡常数的影响

CH3CH3(g)=CH2CH2(g)+H2(g)反应前物质的量

/mol

10

0平衡时的物质的量/mol1-x

x

x§4.5温度对平衡常数的影响例题:CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g),若反应起始时混合气体的组成(体积分数)为CO30％，CO28％，H239％，其余为N2。欲使在700K反应达到平衡时CO含量为2％以下，加入水蒸气与水煤气的比例应控制为多少为宜？(Cp为常数)解：CO(g)

+

H2O(g)

=

CO2(g)

+

H2(g)fGm

BӨ/kJmol-1-137.269-228.597-394.3840fHm

BӨ/kJmol-1

-110.52-241.827-393.5140Cpm

BӨ/Jmol-1K-129.14233.57737.12928.84§4.5温度对平衡常数的影响设取100mol水煤气为系统，加入xmol水蒸气,n总=100+xCO(g)+H2O(g)=CO2(g)

+

H2(g)反应开始时物质的量/mol30x839平衡时的物质的量/moly

x-30+y8+30-y39+30-y水煤气:水蒸气=100:96.51:1§4.5温度对平衡常数的影响同时平衡：在一个反应体系中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。例：600K时，存在两个平衡,已知K1=0.00154,K2=10.6.今以等量的CH3Cl和H2O开始，求CH3Cl的平衡转化率。解：设开始时CH3Cl和H2O的量为1.0mol，到达平衡时，生成HCl

的量为x，生成(CH3)2O为y，则在平衡时各物质的量为：§4.5温度对平衡常数的影响因为两个反应的=0都等于零，所以K=Kn§4.5温度对平衡常数的影响例题：若将NH4I固体迅速加热到375C，则NH4I(s)=NH3(g)+HI(g)分解压力为3.67104Pa。若将反应混合物在375C时维持一段时间，则2HI(g)=H2(g)+I2(g),设反应的K2=0.0150，试求反应系统的最终压力为多少？设开始时NH4I为nmol，到达平衡时，生成NH3xmol，HIymol,则在平衡时各物质的量为：解：（1）NH4I(s)=NH3(g)+HI(g)

p总/2p总/2（2）2HI(g)=H2(g)+I2(g)§4.5温度对平衡常数的影响（1）NH4I(s)=NH3(g)+HI(g)

n-x

x

y（2）2HI(g)=H2(g)+I2(g)

y(x-y)/2(x-y)/2

n总(g)＝2xmol

第四章化学平衡§4.1化学反应的方向和限度§4.2反应的标准吉布斯函数变化§4.3平衡常数的各种表