第三单元例题解析

第三单元例题解析高占先教授大连理工大学有机化学教研室下列化合物进行亲核取代反应是按SN1还是SN2机理进行？A.

C6H5CH2BrB.(C6H5)2CHBrC.C6H5COCH2Br

D.

例一简要回答下列问题

A.C6H5CH2Br按SN1和SN2机理都很容易，按SN1形成中间体，稳定，按SN2机理形成过渡态是共轭体系，能量低。

B．(C6H5)2CHBr按SN1机理很容易，形成中间体(C6H5)2CH很稳定；按SN2机理进行反应难，形成过渡态时空间阻力大。＋

C.

C6H5COCH2Br按SN1机理难进行，因为形成中间体C6H5COCH2很不稳定；C为伯卤代烷，又有羰基吸电子作用，a-C是缺电子中心，易受亲核进攻，故按SN2机理进行容易。＋D.

按SN2机理进行的可能性很小，因为双环的影响，亲核试剂不能从Br的对面进攻形成过渡态，按SN1机理可以发生取代，但很缓慢，因为环的影响形成C+中间体很难。总之，按SN1反应：B>A>C>D按SN2反应:C>A>B>D例一简要回答下列问题

下列化合物与NaOCH2CH3反应活性的次序如何？

A.

B.C.因为A有-C效应和-I效应，C只有-I效应，B的-NO2只有-I效应，而两个-CH3有+I效应。

例一简要回答下列问题

化合物（R,R）－3-氘－4-溴代己烷，按E2机理在溴的a－C和b－C之间发生消除反应时，哪个产物为主要产物？

主要产物：少量

稳定：不稳定：例一简要回答下列问题

为什么反-2-氯环己醇碱性水解是顺-2-氯环己醇的100倍？

解：因为反-2-氯环己醇碱性水解有邻基参与，而顺式没有。

例一简要回答下列问题

按酸性从大到小排列下列化合物：A.

B.C.D.E.解：A>C>D>B>E

因为A为酸，C的－NO2有－C效应、－I效应，

稳定，D的－NO2有－I效应，E的－OCH3有＋C效应。顺和反式－1，2－环戊二醇IR谱在3450～3570cm-1有吸收峰，当用CCl4稀释后，顺式异构体的谱带不变化，而反式异构体的谱带吸收频率增高，且变成尖锐峰？制备Grignard试剂用乙醚做溶剂有什么好处？为什么要除去醚中水及残存的乙醇？例二回答问题

解释下列实验事实：例二回答问题

例三

完成反应式

例三

完成反应式

例三

完成反应式

例三

完成反应式

例三

完成反应式

由苯和C4以下的有机物合成解析：逆合成分析

例四

合成:例四

合成:例四

顺－3－己烯－1－醇有青草的特殊气味，试由乙炔和必要的其它试剂合成。解析：逆合成分析例五

合成:例五

某烃A(C4H8)，在低温下与Cl2作用，生成B(C4H8Cl2)；在较高温度下生成C(C4H7Cl)。C与NaOH溶液作用，生成D（C4H7OH）；C与NaOH醇溶液作用，生成E(C4H6)。E能与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。试推导A－F的结构。分析：可以正推导，也可逆推导。例六推导结构正推导：由分子式变化推导例六推导结构A（C4H8），烯或环烷烃

B（C4H8Cl2），加成

Cl2

低温Cl2

高温C（C4H7Cl），取代

NaOH/H2O

D（C4H7OH），取代

NaOH/ROH

E（C4H6），消去

F（C8H8O3），D-A反应

F：

E：

D:

C:

B:

A:例六推导结构A（C4H8），烯式环烃

B（C4H8Cl2），加成

Cl2

低温Cl2

高温C（C4H7Cl），取代

NaOH/H2O

D（C4H7OH），取代

NaOH/ROH

E（C4H6），消去

F（C8H8O3），D-A反应

F：

E：

D:

C:

B:

A:倒推导

化合物A（C10H14O）能溶于NaOH溶液，不溶于NaHCO3溶液。A与Br2/H2O反应得到二溴代化合物B，B分子式为C10H12Br2O。A的光谱数据如下：IR谱：3250cm-1

宽峰，830cm-1

有吸收峰；NMR谱：d＝1.3（9H）单峰，d＝4.9（1H）单峰，d＝7.0（4H）二重峰；试写出A的结构式。例七推导结构例七推导结构A（C10H14O），A带苯环化合物

溶NaOH，不溶NaHCO3

A

可能为酚

B（C10H12Br2O

），取代反应

Br2/H2O

IR谱：3250cm-1

宽峰是－O－H峰；830cm-1

是苯环相邻2H的吸收峰；NMR谱：d＝1.3（9H）单峰是－C(CH3)3；

d＝4.9（1H）单峰是－O－H峰；

d＝7.0（4H）二重峰是两组相邻环上H。

A可