有机化学-课件thjie-03烯烃

第三 第三 烯烃 掌握烯烃的分子结构，sp2杂化，π键，σ键与π键的异同Z/E标记法掌握碳正离子的结构及其稳定性掌握烯烃 方法掌握亲电加成的反应历程理解烯烃的物理性质理解丙烯的游离基反应理解HBr的过氧化物效应了解烯烃的重要代表物了解烯烃的聚合反应、齐格勒-纳塔催化剂作业子子通式为CnH2n+2,较相同碳数的烷烃少2个H原子；分子内含有C=C键一、烯烃的结构一、烯烃的结构σσsp2杂π官能团：C=C（π+σ键）=Csp2;五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方一、烯烃的结一、烯烃的结构一、烯烃的结构 C C C键能键长能否自由旋能不键键能键的特点: 键电子云 程度小，键能小，易断裂，易发生化学反一、烯烃的结构 一、烯烃的结构1-HEXENE,0Wavenumbers1-HEXENE,0Wavenumbers(cm- CH3- CH

官能团位置异构（i）和

C

双键不能自由旋 其中，a≠b;c≠d 构 可通过C—C单键的旋转进行转构 不同构型的分子是可以稳定存在C Hb.p:3.7℃HC Hb.p:名

C

2-乙基－1－丁 －2－己乙烯

烯丙

丙烯基名名顺式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键同侧反式：双键碳原子上两个相同的原子或基团处于双键异侧cis,trans-isomers,且更

Z,E-及CCH (Z)-3-甲基-2-戊 (E)-3-甲基-4-异丙基-3-庚名名

3

CH2CH2CH3CH(CH

H

CH(C3)2 1 次序规 次序规 三 三工业来源 ——石油裂烯烃醇脱卤烷脱卤A.A.+350-+H+CH3CH=CHCH2CH3+KBr+四、烯烃的物理性质四、烯烃的物理性质性状气态（C<4）； ρ<1，但大于相应的烷溶解 不溶于水，溶于非极性或弱极性

H3C

CH

CH

HC

αHCCαHCCC

加成五、烯烃的化五、烯烃的化学性-H:烯丙位氢活波,可被卤代5.15.1加成反加氢反应(Catalytic催化氢化，常用的催化剂有NiPdPt等金属，产物为H2，Pd- 5.15.1 可 衡化量化 烯 烃相 的相双键双键碳原子上所连的烷基数目↑→稳定性R2C=CR2>R2C=CHR>R2C=CHRCH=CHR>RHC=CH2>σπ5.15.1稳定反式烯顺式烯 5.15.1 CH

氢化氢化热和稳定5.15.1亲电加成反应(Electrophilic机理:缺电子试剂(亲电)对富电子碳碳双键（亲核）

CCC E+C亲电亲核CECCE苄位，烯丙位，苄位，烯丙位，3>21stepCCstepCC+CC +CCstep+C C+CH2=+分子分子结相对反应12增大,反应速率加HHHHHCCH+CCCC2CCHH HH3CF2CHCH3C=CH2+ CH3CH3+CH CH32√ +√CH3CH CHCH3+

？H？ 2.22.2与卤化氢的加成（不对称试剂ab–+②

+

CHCHCHCHCHCH2Br BrECBA2.22.2与卤化氢的加成（不对称试剂

CF3CH +

H

CFCF3CHCH2H+H+C3C3+3C 3 2.22.2与卤化氢的加成（不对称试剂重排反重能生成更力重能生成更力

-CH3-CH3迁移C

3

CH HC C

CH

+

CH3

2.22.2与卤化氢的加成（不对称试剂

马式加成过氧化合物

反马式加成CH3CHCH3CHCH2Br+CH3CH2CH2Br 应仅适用 光 光R CH3CH+2.32.3与水加成（直接水合CH

+H

2.42.4与硫酸加成CH3CH=CH2+

硫酸氢异丙酯（溶于水2.5与次卤酸加成 +2.5与次卤酸加成

β－卤代

2.52.5与次卤酸加成δ δHO— （电负性：O Cl3.1Br + H2.6与烯烃加成 C

60%

+

+

+

√

CHCH 2CHCH

B

CHCHCH 2

1oCH232H2O2/OHo-CH2CH2CH2OH13.硼氢化反应

电负性：B2.0H2.15CH3CH=CH2+H-

高的双键碳，并接纳H—无重排产……

2H…BH2……*1

CHCHCH H2O2，HO-

B HO， H

H

H CH3CH2CHCH2CH3+ 5.25.2可用KMnO4检验“可用KMnO4检验“C产物：顺式邻二醇.π键打开顺HH(冷OOHH2OO-OH可代替高锰酸产物：产物：羧酸或酮（CO2）CHC=CHCH323H+CO CH3CH2COOH C

C CH O 22 O+ HCOOCO重OCOC加 +CO烯烃和臭氧作用，先生成臭氧化物，还原水解生成醛或酮CH3CHO+ 示示CHO CHO CHCH C

C C CHC

缩推短测碳烯链烃的的合结成构 缩推短测碳烯链烃的的合结成构O示例OO示例OOCH+ OO常用的羟乙基试CH3CH=CH2+CH2+O5.3α－H的反α－碳原子：α－碳原子：HH HHClCHCH=CH2+ ClClCH=CH2CH=CH2ClCH2CH=CH2+CH=CH2+取 CH3CHCH2ClCHCHCHCl+Cl3Cl2加2CH3CH2CHClCH=CH2CH3CH2CH

O

pπ共

式

+2CH2+H2+CH=CHCOOH+H22CH2=CHCH3+NH3+磷钼酸+HHαCCC复习复习烯烃的结官官能团：C=C（π+σ键）=Cs