商品理化检验第5节化妆品检验

商品理化检验第5节化妆品检验常见化妆品的感官质量问题：①化妆品表面出现各种颜色的霉斑。②化妆品颜色发生改变。③出现气泡和怪味。④化妆品变稀出水。以往，大家在购买化妆品时通常以“有效性”为购买的标准，比如：“这个产品真的能帮助清除痘痘吗？”“这一支上千元的抗皱精华能让我恢复年轻容颜吗？”……随着越来越多美容产品“恶性”事件的曝光，大家从对“有效性”发出疑问渐渐转变为对“安全性”提出质疑，乃至引发了对整个化妆品行业的信任危机。

春季化彩妆小心得眼病！女性描眉、画眼线、涂口红，以增添自己的魅力，然而她们在化妆时却不知危险也随之而来。医生提醒：近来因化妆品诱发眼部疾病的患者特别多。由于现在不少年轻的爱美女性喜欢描眼线、刷睫毛膏，但在选购这类化妆品时又不注重品质，造成细菌感染，其中角膜真菌病、角膜灼伤、结膜炎最常见。眼科医生提醒消费者：冷烫精、特性胶水是一种特殊的化妆品药物。在选用时，若稍有疏忽将冷烫精溅入眼睛中，轻则会因此灼伤角膜，严重时会发生眼球萎缩、角膜浑浊，甚至会因此诱发白内障等眼科疾病。取用眼影粉时一定要小心，粉尘落入眼内，可引发眼睛发炎、红肿、疼痛。眼科专家建议：对于爱美的女士而言，在美化双眼时，其一要选购品质好的眼部化妆品。其二要防止化妆品的二次污染，化妆用的小刷子、眼线笔要定期用酒精棉球轻轻擦拭，消毒保养。SK-Ⅱ的风波广东出入境检验检疫机构从来自日本宝洁株式会社蜜丝佛陀公司制造的SK-Ⅱ品牌系列化妆品中检出禁用物质铬和钕。对一批SK-Ⅱ重点净白素肌粉饼进行检验后发现，其钕成分含量高达4.5mg/kg。铬为皮肤变态反应原，可引起过敏性皮炎或湿疹，病程长，久而不愈。钕对眼睛和粘膜有很强的刺激性，对皮肤有中度刺激性，吸入还可导致肺栓塞和肝损害。而铬和钕(SK-II事件“主角”)这两种重金属，实际对皮肤作用不大，至于铬和钕损害消费者健康的情况则至今也未发生过。

国家质检总局、卫生部联合发表声明称，宝洁公司确认在生产过程中未添加铬和钕，产品被检出的铬和钕系原料带入所致。宝洁公司表示将在中国继续销售SK-II产品。卫生部专家说，按照中国目前的化妆品标准，明确不允许铬和钕作为原料添加进化妆品中。但是，允许原料中有一定量的杂质存在。目前全球还没有化妆品中铬和钕的安全限量标准，仅有砷、汞、甲醛等的安全限量标准。关于化妆品里重金属元素的添加，国内有严格限定，尤其对汞、铅、砷三种元素的限制是有严格要求的。譬如汞，可以淡化黑斑，美白肌肤，但是正因为它的强力效果，国家要求产品中只能含有百万分之一的量。

广州曝11款化妆品细菌超标广州市质监局公布第三季度抽检不合格产品及生产企业，包括化妆品、家具、建材产品在内的43个产品被列“黑名单”。不合格化妆品名单

生产企业商标产品名称不合格项目

东霸(广州)化妆品有限公司梦蝶梦蝶冷烫液巯基乙酸含量广州市芭迪日用化工有限公司爵士风藻素水份专业洗发水细菌、霉菌和酵母菌广州碧涛化妆品有限公司酷巴清爽修护洗发露细菌总数广州市范美化妆品有限公司玫瑰美白抗皱洁面乳细菌总数广州市嘉倩精细化工有限公司美白洁面乳霉菌和酵母菌总数欧标(广州)化妆品有限公司悠雅美白爽肤水细菌总数广州市白云倩薇日用化妆品厂倩薇美白洗面奶细菌、霉菌和酵母菌总数广州市白云区新市荻薇日用化妆品厂果素清爽洗发水细菌总数广州市赛雅化妆品有限公司嘉露得倍润皙白柔肤水细菌总数广州市蒂芙伦化妆品有限公司美丽春姜汁重建发膜细菌总数广州白云莱茵化妆品厂水嫩润白洁面乳细菌总数广州市白云区伊贝诗精细化妆品厂鲜果精华一分钟营养焗油膏细菌总数广州市润民精细化工有限公司润民御醋去屑止痒洗发露细菌总数广州市白云联佳精细化工厂邦柔珍珠亮发啫喱水甲醇与去年相比，化妆品引起不良反应增加了四成：省卫生厅公布了化妆品不良反应监测情况：与上年度相比，不良反应增加了四成。其中以接触性皮炎最为常见，大部分属局部病变。监测中发现，引起不良反应的化妆品共涉及３２７６种。普通类产品中以护肤类化妆品引起的不良反应数量最多，共有１７７６个；其次是抗皱类，共有２２６个。特殊用途化妆品以防晒类化妆品引起的不良反应数量最多，共有１４１个；其次是祛斑类，共有９２个。有１０６个不良反应病例是由美容院、理发店使用的自制或来源不明的化妆品引起的，且病变通常较为严重，该类病例数量比２００５年增加了５４例。大部分不良反应与化妆品原料及卫生质量不合格有关。省卫生厅提醒全省消费者，选购化妆品时要格外慎重。让你在几分钟内识破劣质产品的假面具：一、查看公司背景二、仔细看产品说明书上所写的产品作用和原理，条理是否清晰、成分是否明确。三、在购买时将产品涂抹在手背上，试用护肤霜、护肤乳、面膜、口红、眼影等产品时，需观察产品的涂布性是否均匀，延展性如何，覆盖性是否完整。四、将试用产品在手背处涂抹时，不能打圈，一定要同一个方向，来回地涂抹。五、对皮肤知识有初步的了解，这样在购买产品时，才不会被美容顾问左右。令人上瘾的化妆品皮肤鸦片

化妆品发展趋势：ＮＯ.1男士唇膏向你走来ＮＯ.2肌肤光彩不发愁ＮＯ.3“快速见效”去药店找药妆护肤品ＮＯ.4环保妆品是新宠ＮＯ.5可食妆品，逐步升温ＮＯ.6中草药妆品，爱你没商量ＮＯ.7纳米，我爱你，就像老鼠爱大米ＮＯ.8护肤时光充满感官剌激ＮＯ.9色女郎，染发频率见长ＮＯ.10季节性妆品强力出位，该出手时就出手ＮＯ.11向化妆品要保健（三）理化检验1、护肤类产品：主要理化指标：耐热、耐寒性能、PH和离心试验.2、香水类产品的理化指标由于一般香水皆为香精油的酒精溶液，其主要差异主要在于香精油的浓度。香水类产品最起码应具备的要求：（1）对皮肤无刺激性（2）酒精要精制处理，成品中甲醇量不超2g/l。（3）水质清晰、不浑浊、无沉淀，色泽不因日久而变。（4）有一定稳定性，香味匀谐而持久。3、洗发用品的理化指标：（1）PH值适中，对毛发、皮肤无刺激性.（2）活性物含量要达到规定要求。（3）泡沫细致、持久，达规定要求。（4）质地稳定，不分层、不沉淀，耐热、寒指标达到相应产品的规定要求。4、染发品的理化指标:原料：苯胺系列的有机染料或醋酸铅要求：对苯二胺不超过6%，PH、氧化剂膏状染发剂还要对稳定性、耐热、耐寒指标要达到规定要求。主要的几个通用指标检验：（1）pH的测定

pH值即检验化妆品的酸碱性。皮肤的pH值：4.2-4.6测定方法：比色法、电化学法（酸度计）试样溶液的配制：称取试样1份（精确到0.1g），分数次加入经煮沸冷却后的蒸馏水10份，不断搅拌，加热至40℃，使其完全溶解，冷却至25±1℃或室温。如为含油量较高的产品可加热至70-80℃，冷却后去掉油块待用；粉状产品可沉淀过滤后待用。常用化妆品的pH值质量指标：化妆品pH值质量指标化妆品pH值质量指标洗发液4.0-8.0（25℃)护发素2.5-7.0（25℃）洗发膏≤9.8雪花膏4.0-8.5香脂5.0-8.5唇膏≤7香粉、爽身粉、痱子粉4.5-9.5粉饼6.0-9.0染剂8.0-11.0染发膏氧化剂2.0-5.0（2）耐热性和耐寒性：即化妆品对温度变化的稳定性。耐热性检验：将试样分别倒入2支D=20mm，L=120mm的试管内，使液面高度约80mm，塞上干净的软木塞，把其中一支待测的试管置于预先调节至（40±1）℃的恒温箱内，24小时后取出，恢复室温后与另一支置于室温下24小时的试管中试样进行目测比较，测得样品耐热性能。（若固体则改用小袋包装）耐寒性检验：将试样分别倒入2支D=20mm,L=120mm的试管内，使液面高度约80mm，塞上干净的软木塞，把其中一支待测的试管置于预先调节至-5--15℃的冰箱内，24小时后取出，恢复室温后与另一支置于室温下24小时的试管中试样进行目测比较，测得样品耐寒性能。（3）细度：通过标准筛的粉体的重量占整个粉体重量的百分比。测定：用分析天平精确称取样品m1克，在105±5℃烘至恒重。将样品放入已知重量的标准筛，用已知重量的软毛刷刷落粉体，用分析天平称出刷余物量m2克，可计算出细度：（4）水和挥发物含量测定：用分析天平精确称取样品m1克，在105±5℃烘至恒重m2克，按下式计算：（5）色泽稳定性：检验香水类化妆品的色泽对温差变化（或光照）的稳定程度。测定：将试样分别倒入2支干燥清洁的试管内，高度约80mm，塞上干净的软木塞，把其中一支待测的试管置于规定温度的恒温箱内，到规定时间后取出，与另一支试管内的试样进行目测色泽比较。测定（6）酸值：也可称为酸价，中和1克脂肪酸所需要的氢氧化钾的毫克数。

测定方法：对于溶解于醇-醚中的规定试样液和对照空白液，用标定氢氧化钾溶液进行滴定至酚酞终点。（7）皂化值：皂化1克油脂所需要的氢氧化钾的毫克数测定方法：把试样和已知体积甲醇氢氧化钾回流，同时做空白试验，回流后用标定硫酸滴定空白和试样至酚酞终点。（8）碘值：是一物料的不饱和度，即指在一定条件下，每100克物料吸收碘的克数。（9）羟值：即乙酰化值。羟值被限定为1克试样中能被乙酐在吡啶液中形成乙酸酯而中和此乙酸所需的氢氧化钾的毫克数。（10）浊点：溶液开始出现混浊的温度。（11）其他项目检验：相对密度、折光指数、熔点、凝固点、灰分、粘度（四）卫生标准检验有害物质的检验：1、汞的测定有机汞毒性比无机汞大。化妆品卫生标准中微量汞不得超过1ppm，硫酸汞和苯基汞盐其含量不得超过0.001%。（用于眼部化妆品防腐剂硫柳汞，其最大允许使用浓度为0.007%）硫柳汞[别名]乙汞硫水杨酸钠[分子式]C9H9O2HgNaS[性状]为乳白至微黄色结晶性粉末；稍有特殊臭，微有引湿性。遇光易变质。1％水溶液pH6～8。易溶于水、乙醇，不溶于乙醚和苯。[作用与用途]为消毒防腐剂。有抑菌与抑霉茵作用，其效力比红汞强。而比升汞弱，毒性和刺激性小。外用作皮肤粘膜消毒剂。（用於皮肤伤口消毒、眼鼻粘膜炎症、尿道灌洗、皮肤真菌感染。）

[副作用]可引起接触性皮炎、变应性结膜炎、耳毒性。

硫柳汞是一种含汞的有机化合物，长期以来一直被广泛用做生物制品及药物制剂包括许多疫苗的防腐剂，以预防有害微生物污染所致的潜在危害。在生物制品的历史中，硫柳汞这样的防腐剂的应用已具有60多年的历史。

在儿童疫苗中使用硫柳汞，现在已经被爱荷华州、加利福尼亚州、英国和其他欧洲国家所禁止。冷原子吸收法（冷原子吸收测汞仪）测定原理：汞蒸气对波长253.7nm的紫外光具有特征吸收，在一定浓度范围内，吸收值与汞蒸气浓度成正比，样品经过消化，使化合态的汞转变为离子状态，在强酸性中以氯化亚锡还原成单质汞，再以栽气带入测汞仪，测定吸收值，与标准系列比较定量。测定方法：（1）湿式回流消解法（湿法灰化）用强氧化剂硝酸和硫酸氧化、分解化妆品中的有机物，并能溶出与之相结合的重金属。在消化过程中采用回流、冷凝、过滤等手段而得到含汞离子的样品试液。（2）湿式催化消解法用强氧化剂硝酸和硫酸氧化、分解化妆品中的有机物，在加热的情况下（135-140℃）进行消解，还加入催化剂五氧化二钒。样品试液的制备：①若样品含有乙醇等有机溶剂，需先在水浴或电热板上使乙醇等在低温下挥发掉，但不得干凅。②若化妆品中含有甘油成分较多，在消解时应特别注意安全，因为甘油与硝酸反应，可以生成硝酸甘油酯。（炸药）（3）浸提法利用浸提液对待测元素或含待测元素的组分有良好的溶解力，对待测物有一定的解离作用，而从试样中将含有待测元素的部分浸提出来。（不适用于含蜡质的样品，如唇膏、眉笔、发蜡等）利用上述两种方法消化时要注意：

砷的毒性与化学形态有关。砷化物进入人体可引起组织代谢紊乱，细胞死亡，对呼吸系统、消化系统、血液系统、神经系统等造成危害，能引起（肺癌、皮肤癌），有机砷对中枢神经系统有损害。限用量≤10ppm(10mg/kg)测定方法：银盐法和砷斑法银盐法原理：将一定量的试样经过灰化或消化处理后，在碘化钾和氯化亚锡的作用下，样液中五价砷被还原为三价，再与新生态的氢生成砷化氢气体，通过用乙酸铅溶液浸泡的棉花去除硫化氢干扰，然后与溶于三乙醇胺-氯仿中的二乙氨基二硫代甲酸银作用，生成棕红色的胶态银，比色定量。2、砷的测定

砷斑法原理：将试样（化妆品）经灰化或湿法消解后，在碘化钾、氯化亚锡以及新生态氢的作用下，生成砷化氢，经去除硫化氢干扰后，与溴化汞试纸作用生成黄棕色斑点，其反应为：

生成的色斑与砷浓度成正比，故将试液所生成的色斑与标准砷的斑点相比较，即可确定试样的砷含量。样品试液的制备:(1)湿式消解法(同汞法)(2)干灰化法

在高温(500-600℃)下对样品灼烧灰化，样品中的有机物在高温下被氧化而消解，由于砷是挥发元素，在干灰化时易损失，故在灰化时需加入灰化助剂，用硝酸镁和氧化镁作灰化助剂，砷和镁形成不挥发性的焦砷酸镁，使镁固定下来。3、铅的测定：含量不得超过40ppm。测定方法：原子吸收分光光度法和双硫腙比色法样品经预处理，使铅以离子状态存在于试液中，试液中铅离子被原子化后，基态原子吸收来自铅空心阴极灯发出的共振线，其吸收量与样品中铅含量成正比，在其他条件不变的条件下，根据测量被吸收后的谱线强度，与标准系列比较，进行定量。例:称取试样m克于定氮消解瓶中，加入混合酸消解浓缩至1ml并同时做空白，冷却后加水定容为10ml。移取一系列一定浓度铅标准溶液加水定容为10ml后，分别用原子吸收分光光度计测定标准溶液、空白溶液和样品溶液，绘制浓度-吸光度曲线，计算样品含量:W---样品中铅的质量分数（mg/kg）；m——称样量（g）；——从标准曲线上查得样品溶液铅浓度（mg/L）；——从标准曲线上查得试剂空白铅浓度（mg/L）；V——样液总体积（mL）。双硫腙比色法：样品经预处理后，在弱碱性下样液中的铅与双硫腙作用生成红色螯合物，用氯仿提取，比色定量。试样制备：（1）湿式消解法采用硝酸和高氯酸对样品的有机物进行消解。在操作过程中，要注意安全操作，由于浓高氯酸在热的情况下，接触某些有机物或无机物（如炭、纸、木屑、塑料等）易发生爆炸危险。因此必须按标准规定的操作程序进行操作。（2）浸提法：同汞试液制备。（3）干湿消解法：将干灰化法和湿灰化法结合而组成的一种消解方法，特别适合于含大量脂类的化妆品。先将样品进行干灰化，在高温（500℃）下氧化，将样品中有机物包括脂质碳化和不彻底的氧化，在样品尚未完全无机化时就停止干灰化，以防止待测成分（重金属）与坩埚成分结合，而再硝酸-高氯酸进行湿法灰化，进一步消解样品，直至全部无机化。4、甲醇的检验甲醇又名木醇或木酒精，主要作用于中枢神经系统可导致双目失明。在化妆品卫生标准中是禁用物质，化妆品中含有甲醇杂质含量不得大于0.2%（V/V）。测定方法：气相色谱法测定原理：试样直接或经蒸馏（对于粘度大的样品如乳状化妆品需经蒸馏，蒸馏需加入氯化钠破乳，加入硅油类消泡剂），以气相色谱法进行测试和定量。（氢火焰检测器）5、甲醛检验甲醛又称蚁醛，无色，有刺激性气味。对皮肤、眼、呼吸器官的粘膜有刺激作用。

在化妆品卫生标准中，游离甲醛浓度不得大于0.2%。测定方法：定性：薄层色谱法、变色酸法定量：比色法、气相色谱法。（五）化妆品的微生物标准检验

国标规定：眼部、口唇、口腔粘膜用化妆品及婴儿、儿童用化妆品细菌总数不得大于500个/ml或500个/g，其他化妆品细菌总数不得大于1000个/ml或1000个/g，所有化妆品中均不得检出粪大肠菌群、绿脓杆菌和金黄色葡萄球菌。1、细菌总数的测定：细菌总数是指1g或1ml化妆品中所含活的细菌数量.国标规定测定的结果，只包括在卵磷脂、吐温80营养琼脂上，于37℃培养48小时而生长的一群嗜中温的需氧及兼性厌氧的细菌总数。菌落数采用标准平板计数法。2、粪大肠菌群的测定粪大肠菌群来源于人或温血动物的粪便。原理：根据粪大肠菌群所具有的生物特性，如革兰氏阴性无芽胞杆菌在44℃培养24~48小时能发酵乳糖产酸并产气，能在选择性培养基上产生典型菌落，并经证实为革兰氏阴性短杆菌，靛基质试验呈阳性，则报告被检样品中检出粪大肠菌群。3、绿脓杆菌的测定绿脓杆菌分布广，对人有致病力，常引起皮肤化脓感染，特别是烧伤、烫伤、眼部疾病患者被感染后，使病情恶化，并可引起败血症。

化妆品卫生标准中规定：不得检出绿脓杆菌。

根据绿脓杆菌的生物学特征，被检样品