第六章醇酚醚

本章学习要求:掌握醇、酚、醚的结构特点命名及醇、酚、醚的化学性质；了解醇、酚、醚各重要代表物的性质在医学上的意义。第六章醇酚醚

引言

从本章开始讨论烃的含氧衍生物。它们都是由碳、氢、氧三种元素组成，属于烃的含氧衍生物中的醇、酚、醚。

醇、酚、醚—可认为是水分子中的氢原子被烃基所取代的化合物。

无论在有机合成上或者在工农业生产上，醇、酚、醚都占有重要的地位。H-O-HR-OHAr-OHR-O-R1、水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代为醇。2、水分子中的一个氢原子被芳香烃基取代为酚。3、水分子中的两个氢原子被烃基取代为醚。第一节醇醇是脂肪烃、脂环烃分子中或芳香烃侧链上氢原子被羟基取代所生成的化合物。R-OH-OH是醇的官能团。

醇的结构通式：R-OH或Ar-CH2-OH

醇广泛存在于自然界中，是一类重要的有机化合物。醇在人类的生产、生活中有着重要的应用，如用做溶剂、燃料、消毒剂及有机合成原料等。一、醇的分类1、根据醇分子中烃基的结构不同，脂肪醇、脂环醇和芳香醇。饱和醇不饱和醇乙醇1）脂肪醇烯丙醇2）脂环醇OH环己醇3）芳香醇CH2OH苯甲醇2、根据醇分子中羟基的数目不同。一元醇二元醇三元醇(甘油)3、根据醇分子中羟基所连碳原子不同。

伯醇(一级醇)

仲醇(二级醇)

叔醇(三级醇)二、醇的命名主要有普通命名法和系统命名法两种。普通命名法

将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”。正丙醇异丙醇叔丁醇仲丁醇环己醇系统命名法

注意选择含有羟基在内的最长碳链为主链，不饱和醇应包括不饱和链。从靠近羟基一端开始编号，编号应使-OH的位次最低，羟基的位次写在醇名之前。称为“某”醇。

12345678

4,6-二甲基-2-辛醇2-苯基乙醇4-甲基-6-溴-2-庚醇4-己烯-2-醇对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键

的最长碳链作主链，编号使-OH的位次最低.注意标明不饱和键的位次。6543211234567根据羟基的数目来命名

丙三醇（甘油）多元醇的命名CH2OHCH2OH乙二醇练习CH3-CH2-CH2-OHCH32-甲基-1-丙醇2,3-二甲基-1-丁醇H2C=CHCHCH2OHCH32-甲基-3-丁烯-1-醇三、醇的物理性质物理状态直链饱和一元醇在室温（25℃）下:1-4个碳原子的是具酒味的液体；

5-11个碳原子的是具不愉快气味的油状液体；

12个碳原子以上的是无臭无味的蜡状固体。溶解度醇的水溶性随碳原子数目增多、分子量增大而明显下降，低级醇与水可以任意混溶，如甲醇、乙醇均能与水以任意比例混溶。沸点醇随碳原子数目的增加而沸点升高，同碳原子数，支链越多，沸点越低。注意：低级醇的沸点比分子量相近的烷烃高得多。由于醇分子间存在氢键（这是一种分子间特殊的作用力）制约了醇分子的挥发。四、醇的化学性质由于氧的电负性很强，使碳－氧键具有很强的极性，易断裂。R醇的化学性质主要发生在羟基以及羟基相连的碳原子上：1、整个羟基被取代2、羟基上的氢原子被取代3、与羟基相连的碳原子上的氢原子被取代四、醇的化学性质氧化反应取代反应脱水反应酸性（被金属取代）形成氢键形成盐金羊1、与金属反应剧烈缓慢小结1、醇的活性：H2O>CH3OH

>1°>2°>3°2、产物醇钠极易水解：醇分子中由于羟基的影响，使得α-H原子比较活泼，容易与羟基中的氢原子一起脱去而发生氧化反应。例如：2、氧化反应RCH2OHRCHORCOOH[O][O]伯醇R-CH-R΄[O]OHR-C-R΄O醛羧酸仲醇酮叔醇没有α-H原子，所以很难被氧化。常用的氧化剂酸性高锰酸钾溶液、重铬酸钾酸性溶液等。3、醇的脱水反应(1)分子内脱水(2)分子间脱水简单醚浓H2SO4浓H2SO44、醇的酯化反应醇和酸（有机酸、含氧无机酸）反应生成酯和水。CH2-OHCH2-OHCH2-OH+3HONO2H2SO4100℃CH2-ONO3CH2-ONO3+3H2OCH2-ONO3甘油硝酸甘油小结①酸脱羟基，醇脱氢。②此反应为可逆反应，可采用蒸馏法将制备的酯蒸出来，保证反应向正反应方向进行。③采用CaCl2除去低级醇，Na2CO3除去乙酸。

五、医学中的醇

甲醇是组成最简单的一元醇。因最早由木材得到，所以也称木醇。甲醇是无色、具有挥发性的液体，沸点为65℃，有毒，误服会损伤视神经，甚至会致人死亡。它是一种重要的化工原料，广泛应用于化工生产，也可直接用做燃料。甲醇用做F1赛车的燃料中国的酒文化博大精深，源远流长！

关于酒的诗词名句有很多，同学们知道哪些？说说看。中国的酒文化博大精深，源远流长！

关于酒的诗词名句有很多，同学们知道哪些？说说看。

当歌，人生几何？何以解忧？唯有

。（曹操）明月几时有,

问青天。（苏轼）借问

何处有,牧童遥指杏花村（

杜牧）葡萄

夜光杯，欲饮琵琶马上催。（王翰

）把酒酒家美酒杜康对酒花间一

，独酌无相亲。（李白）

壶酒白日放歌需

，青春作伴好还乡。（杜甫）

纵酒

请大家，从颜色、气味、状态、水溶性等方面观察总结说说乙醇的物理性质。乙醇1)无水乙醇：乙醇含量99.5％，用做化学试剂2)药用酒精：乙醇含量95％，配制碘酒、药酒，制备消毒酒精和搽浴酒精。3)消毒酒精：乙醇使蛋白质变性，干扰微生物的新陈代谢，抑制细菌繁殖，有杀菌消毒作用。体积分数75%的乙醇称为消毒酒精，在医药上常用于皮肤和器械消毒。4)擦浴酒精：挥发能吸热量，

25%～50%的酒精可用于物理退热。50%的酒精可预防褥疮。中国的乙醇发酵是用干薯、马铃薯及其它含淀粉的物质做主要原料，这些原料先和黑曲霉作用进行糖化，即把淀粉转变成单糖，然后，加入培养的酵母发酵，把糖变为酒和二氧化碳。小量乙醇对人体的作用是先兴奋、后麻醉；大量的乙醇对人体有毒。丙三醇丙三醇俗称甘油，是无色、无臭有甜味的黏稠液体，沸点为290℃(分解)、能与水互溶，具有很强的吸水能力。丙三醇主要用于制造日用化妆品和三硝酸甘油酯。三硝酸甘油酯俗称硝化甘油，主要用做炸药，也是治疗心绞痛药物的主要化学成分之一。日用化妆品炸药多元醇具有与一元醇相似的化学性质，但由于分子中羟基数目的增多，产生了一些特殊的性质，如乙二醇、丙三醇等具有邻二醇结构的多元醇，能与氢氧化铜发生反应生成蓝色的物质，利用此反应可以鉴别具有邻二羟基的多元醇。1，3-丙二醇Cu(OH)2深蓝色无深蓝色苯甲醇又称苄醇，是最简单的芳香醇。苯甲醇为无色液体，具有方向气味，微溶于水，可与乙醇或乙醚混溶，具有微弱的麻醉作用和防腐功能。常用于局部止痛及制剂的防腐，有溶血的作用，对肌肉有刺激性，但反复肌内注射本品可引起臀肌挛缩症，因此禁用于学龄前儿童肌内注射。甘露醇甘露醇又名己六醇，为白色结晶性粉末，具有甜味，易溶于水。她广泛分布于植物中，许多蔬菜和果实中都含有。肌醇肌醇又名环己六醇，为白色结晶性粉末，易溶于水。肌醇存在与动物的肌肉中，故称为肌醇。在一些植物和人体的脑、胃、肾、脾、肝等组织中均存在，也是人体不可缺少的成分之一。生活中的酚毒品中最常见的主要是麻醉药品类中的大麻类、鸦片类，大麻酚和鸦片主要成分吗啡的结构简式如下图：一个吗啡分子中含有两个羟基，这两个羟基均可说明吗啡可归为醇类吗？

羟基直接与芳环相连的化合物称为酚苯酚β-萘酚３-乙基苯酚４-甲基-２-萘酚酚的结构酚——羟基跟芳环直接相连的化合物。醇——是脂肪烃、脂环烃分子中或芳香烃侧链上的氢原子被羟基取代的化合物。芳香醇酚：芳香烃分子中苯环上的氢原子被羟基取代后生成的化合物第二节酚Ar-OH下列化合物哪些属于酚？一、酚的分类1、根据芳环的不同可分为:苯酚、萘酚、蒽酚等。2、根据羟基的数目不同可分为:一元酚、二元酚、三元酚等。苯酚4-甲基-2-萘酚苯酚5-已基-1，3-苯二酚对称苯三酚二、酚的命名酚类的命名一般是以羟基所连的芳环为母体。1、根据下列优先基团的顺序，若其他取代基位于-OH之后，则以芳酚为母体。３-乙基苯酚４-硝基-２-萘酚３-甲氧基苯酚一元酚邻-苯二酚间-苯二酚对-苯二酚（1,2-苯二酚）（1,3-苯二酚）（1,4-苯二酚）二元酚的命名连-苯三酚偏-苯三酚均-苯三酚（1，2，3-苯三酚）（1，2，4-苯三酚）（1，3，5-苯三酚）三元酚的命名2、根据优先基团的顺序，若其他取代基位于-OH之前，则以优先基团为母体。3-羟基苯甲酸or间羟基苯甲酸4-羟基苯磺酸or对羟基苯磺酸注意:优先基团不是次序规则!三、酚的物理性质1、酚类化合物在常温下多数为结晶性固体。2、酚含有羟基，分子间或与水分子间形成氢键，沸点比相应的芳烃高，羟基越多，沸点越高。3、酚溶于有机溶剂，微溶于水，并随着羟基的增多溶解度增大。4、酚具有腐蚀和杀菌作用，有毒，若粘在皮肤上用乙醇洗涤。四、酚的化学性质酚和醇都含有羟基，因此它们的性质有某些相似之处，如氧化反应等，但酚羟基与醇羟基所连接的烃基不同。由于芳香环对羟基的影响，使酚具有醇所没有的特性。苯酚，简称酚，俗称石炭酸

2006年11月17日，在京沈高速公路上，一辆满载苯酚的罐车与一货车相撞，导致27吨剧毒苯酚泄露。记者走近翻入壕沟的罐车，一股刺鼻的异味扑面恶来。大量的苯酚直接倾入路基下方的水塘里。现场的工作人员身穿白色防护服，将捞上来的白色结晶体（苯酚）放入铁桶内，一位工作人员防护手套上“烧”了一个洞，他的无名指已被苯酚腐蚀的发了白┅┅材料一找出可能与苯酚性质有关的词语苯酚软膏的说明书【药品名称】苯酚软膏【性状】黄色软膏；有苯酚特臭味【药物组成】每克含主要成分苯酚0.02g【作用类别】本品为皮肤科用药类非处方药药品【适应症】用于皮肤轻度感染和瘙痒【用法用量】外用。1日2次，涂患处【注意事项】1、用后拧紧瓶盖，当药品性状发生改变是禁止使用，尤其是色泽变红后2、用药部位如有烧灼感、红肿等情况应停药，并将局部药物用酒精洗净【药物相互作用】不能与碱性药物并用材料二找出可能与苯酚性质有关的词语探究一：苯酚的溶解性实验1：取少量苯酚固体于试管中，加入少量蒸馏水，观察是否全部溶解；再将试管加热，观察。室温时，在水中溶解度不大，随着温度的升高，苯酚的溶解度增大。实验2：取少量苯酚固体于试管中，加入少量无水乙醇，观察是否全部溶解。易溶于乙醇苯酚的物理性质熔点是43℃常温时，苯酚在水中溶解度不大，当温度高于65℃时，能跟水以任意比互溶。苯酚易溶于乙醇，乙醚等有机溶剂。纯净的苯酚是没有颜色的晶体，具有特殊的气味苯酚有毒，其浓溶液对皮肤有强烈的腐蚀性，使用时要小心!如果不慎沾到皮肤上，应立即用酒精洗涤。探究二：苯酚变红的原因演示实验一：苯酚与O2的作用取少量苯酚于试管中，往试管中通入O2结论：苯酚有还原性，易被O2氧化变红探究三：苯酚可能有酸性思考：大家讨论一下，验证苯酚有酸性可以有哪些方法？苯酚与指示剂的作用直接用PH试纸检测苯酚的弱酸性苯酚与碱的作用往苯酚的水溶液中滴入2~3滴石蕊溶液，观察到的现象不变红往苯酚的浑浊溶液中滴入NaOH溶液，观察现象方案一方案二方案三浊液变澄清结论：苯酚具有弱酸性酸性：苯酚<碳酸用于分离提纯酚显色反应大多数的酚都与FeCl3反应生成有色有机物。苯酚与FeCl3反应呈紫色，用以鉴别苯酚﹡﹡

﹡。凡是含有烯醇式结构的化合物都会发生此反应。酚的化学性质1、弱酸性2、显色反应3、氧化反应—简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中（俗称煤酚），沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。

甲苯酚

甲酚抗菌能力比苯酚强，由于在水中溶解度低，能溶解于肥皂溶液，常配成47%-53%肥皂溶液，称为甲酚皂溶液或煤酚皂溶液（来苏儿）。黄棕色黏稠液体，带有甲酚臭气，可溶于水和乙醇，是常用的外用消毒和防腐剂，用时需稀释。

【适应症】1%～2%水溶液用于手和皮肤消毒；3%～5%溶液用于器械、用具消毒；5%～10%溶液用于排泄物消毒。

苯二酚苯二酚有邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚3种同分异构体。它们都是晶体，邻苯二酚和间苯二酚易溶于水，对苯二酚在水中溶解度最小。

邻苯二酚又名儿茶酚，间苯二酚又称雷锁辛，对苯二酚又称氢醌。间苯二酚具有抗细菌和抗真菌的作用，强度为苯酚的1/3，刺激性小，临床上用2%-10%的油膏或洗液治疗皮肤病，如湿疹、癣症等。对苯二酚和邻苯二酚易被氧化，在生物体内多数以其衍生物形式存在，人体内一些代谢产物和医药上常用的肾上腺素中均有邻苯二酚的结构。第三节醚氧原子直接和两个烃基相连的化合物称为醚。也可以认为是水分子的两个氢原