2018-2019学年新设计化学鲁科选修三讲义：第2章 本章重难点专题突破三

学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精学必求其心得，业必贵于专精3价层电子对互斥模型的应用——判断分子或离子的空间构型价电子对互斥模型认为，在一个共价分子中，中心原子周围电子对排布的空间构型主要决定于中心原子的价电子层中电子对的数目。所谓价层电子对包括成键的σ电子对和未成键的孤对电子。价层电子对各自占据的位置倾向于彼此分离得尽可能地远些,这样电子对彼此之间的排斥力最小,整个分子最为稳定。这样也就决定了分子的空间结构。因此利用价电子对互斥模型可以预测简单分子或离子的空间结构。利用价电子对互斥模型推断分子或离子的空间构型的具体步骤如下:1．确定中心原子A价层电子对数目中心原子A的价电子数与配位体X提供共用的电子数之和的一半，就是中心原子A价层电子对的数目。例如BF3分子,B原子有3个价电子，三个F原子各提供一个电子，共6个电子，所以B原子价层电子对数为3。如果讨论的是离子，则应加上或减去与离子电荷相应的电子数。如POeq\o\al（3－，4）中P原子的价层电子数应加上3,而NHeq\o\al(＋,4）中N原子的价层电子数则应减去1.2．确定价层电子对的几何构型由于价层电子对之间的相互排斥作用,它们趋向于尽可能地相互远离。于是价层电子对的空间构型与价层电子对数目的关系如下表所示：价层电子对数目价层电子对构型2直线形3三角形4四面体5三角双锥6八面体这样已知价层电子对的数目，就可以确定它们的空间构型.3．分子空间构型的确定价层电子对有成键电子对和孤对电子之分，价层电子对的总数减去成键电子对数,得孤对电子数。根据成键电子对数和孤对电子数，可以确定相应的较稳定的分子空间构型。判断分子空间构型时应注意：(1)如果在价层电子对中出现孤对电子时，价层电子对空间构型还与下列斥力顺序有关：孤对-孤对〉孤对—键对>键对—键对.因此，价层电子对空间构型为正三角形和正四面体时，孤对电子的存在会改变键对电子的分布空间.(2）对于分子中有双键、叁键等多重键时，使用价电子对理论判断其分子构型时,双键的两对电子和叁键的三对电子只能作为一对电子来处理。或者说在确定中心原子的价电子层电子对总数时,不包括π电子。实例分析:判断HCHO分子和HCN分子的空间构型。HCHO分子中有1个CO双键，看作1对成键电子，2个C—H单键为2对成键电子，C原子的价层电子对数为3，且无孤对电子，所以HCHO分子的空间构型为平面三角形。HCN分子的结构式为H—C≡N，含有1个C≡N叁键，看作1对成键电子,1个C—H单键为1对成键电子，故C原子的价层电子对数为2，且无孤对电子，所以HCN分子的空间构型为直线形。【典例6】价电子对互斥理论可用于预测简单分子的空间构型。其要点可以概括为Ⅰ。用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成，A为中心原子，X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对（称为孤对电子）,(n＋m）称为价层电子对数.分子中的价层电子对总是互相排斥，均匀地分布在中心原子周围的空间；Ⅱ.分子的空间构型是指分子中的原子在空间的排布，不包括中心原子未成键的孤对电子；Ⅲ.分子中价层电子对之间的斥力主要顺序为ⅰ。孤对电子之间的斥力>孤对电子与共用电子对之间的斥力〉共用电子对之间的斥力；ⅱ.双键与双键之间的斥力〉双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力；ⅲ.X原子得电子能力越弱，A-X形成的共用电子对之间的斥力越强。请仔细阅读上述材料，回答下列问题：（1）根据要点Ⅰ可以画出AXnEm的价电子对互斥模型,请填写下表：n＋m2价电子对互斥模型正四面体形价层电子对之间的理想键角109。5°（2）请用价电子对互斥模型解释CO2为直线形分子的原因:___________________。(3）H2O分子的空间构型为__________,请你预测水分子中∠H—O—H的大小范围并解释原因：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________.(4)SO2Cl2和SO2F2都属AX4E0型分子，S=O之间以双键结合，S—Cl、S—F之间以单键结合。请你预测SO2Cl2和SO2F2分子的空间构型：____________，SO2Cl2分子中∠Cl-S—Cl________(选填“<”、“>”或“＝”)SO2F2分子中(5)用价电子对互斥理论判断下列分子或离子的空间构型：分子或离子SnCl2XeF4SF6PF2Cl3CCl4ClOeq\o\al(－,4）空间构型解析价电子对互斥模型的判断方法：在分子中当n＋m＝2且不存在孤对电子时为直线形分子，存在孤对电子时为V形结构;当n＋m＝3时，如果没有孤对电子时为平面三角形，如果有孤对电子时为V形；当n＋m＝4时，如果没有孤对电子时为正四面体形，如果有一对孤对电子时为三角锥形，如果有两对孤对电子时为V形。所以水分子中n＋m＝2,且有两对孤对电子，所以是V形结构，又由于孤对电子的作用力强于成键的共用电子对，所以使其角度小于109。5°。再如SO2Cl2和SO2F2中的硫原子是中心原子，此时n＋m＝4答案(1）n＋m24价电子对互斥模型直线形正四面体形价层电子对之间的理想键角180°109。5°(2)CO2属AX2E0，n＋m＝2，故为直线形（3)V形水分子属AX2E2，n＋m＝4，价电子对互斥模型为正四面体形，价层电子对之间的夹角均为109。5°,根据Ⅲ中的ⅰ,应有∠H—O—H<109。5°(4)四面体形>（5)分子或离子SnCl2XeF4SF6PF2Cl3CCl4ClOe