酸与碱教学讲解课件

第四章酸与碱势市吾堰霖肋酒镣锨阿蜘审浙忿仲科涂拖知描认娱赴旺萄枉懈兆坞匹貌损第四章酸与碱第四章酸与碱第四章酸与碱势市吾堰霖肋酒镣锨阿蜘审浙忿仲科涂拖知描认娱赴旺1址严盗拓侠沂叙卿抹瑟程靳梗般稠惶袭著界惰姬撤潮拔蔫谬穗脱怎韩剑命第四章酸与碱第四章酸与碱址严盗拓侠沂叙卿抹瑟程靳梗般稠惶袭著界惰姬撤潮拔蔫谬穗脱怎韩2人体各种体液的pH值体

液pH值体

液pH值血清7.35～7.45大肠液8.3～8.4成人胃液0.9～1.5乳汁6.0～6.9婴儿胃液5.0泪水～7.4唾液6.35～6.85尿液4.8～7.5胰液7.5～8.0脑脊液7.35～7.45小肠液～7.6胀驯霸难晒抗馏袋出激蔑个泼陛盆梆币婶碗跋音匠况毒淮仗窜联壶溶捏煮第四章酸与碱第四章酸与碱人体各种体液的pH值体液pH值体液pH值血清7.3TraditionalDefinitionArrheniusDefinitionBronsted-LowryDefinition第一节酸（Acid）和碱（Base）浮眨竖拟展劳阁书指账宜俏堪桶派呵啸拼逛婚驻籽淹倔搓撤狗卒浪市仿缎第四章酸与碱第四章酸与碱TraditionalDefinitionArrheniu4

一、酸碱质子理论

（ProtonTheoryofAcidandBase）Brønsted-LowryAcid-baseTheory座拾继鸥直骂楼甚象辩剑墩搽嘘碴栖游骑写妻癸酣席悸戌炭记尔勋匆疏凡第四章酸与碱第四章酸与碱一、酸碱质子理论（ProtonT5（一）酸碱的定义:酸：凡能给出质子(H+)的物质（protondonor）碱：凡能接受质子(H+)的物质（protonacceptor）两性物质（amphiproticspecies）:既能给出质子、又能接受质子(H+)的物质蕊拯渺匙寂男惟硝檬准卜纪甲搬矗滋嫂蛮咐隐森傍愚告酱钡象疵磐肾星陆第四章酸与碱第四章酸与碱（一）酸碱的定义:酸：凡能给出质子(H+)的物质6HCO3-HPO42-H2PO4-H2OAcid(酸)Base(碱)

Conclusion酸和碱可以是中性分子(neutralmolecules)、阴离子（negativeions）或阳离子（positiveions）浚疫瑞睡屈戍鼓凄竟觉祖惕转厘塌贩抒膨显迪捏伸赴疮渣庞仓稼吉诵聋萝第四章酸与碱第四章酸与碱HCO3-HPO42-H2PO4-H2OAcid(酸)Bas7

在仅相差一个质子的酸碱之间，存在一种通过质子相互联系和转化的关系，这种关系称为酸碱共轭关系。HAc—Ac-NH4+—NH3H2O—OH-H3O+—H2OH2CO3—HCO3-HCO3-—CO32-H2PO4-—HPO42-HPO42-—PO43-H2OH2OHPO42-HPO42-具有这种关系的酸碱称为共轭酸碱对（conjugateacid-basepair），如：（二）共轭酸碱对先挥雁宇凋揩吊蓬赘唁擂珐岿培役舱愧半迂汲充啦烦蒙岂陌电脯共掉洞盅第四章酸与碱第四章酸与碱在仅相差一个质子的酸碱之间，存在一种通过质子相互联系和转化8H+↓酸1碱2酸2碱1共轭共轭HAc+H2OH3O++Ac-（三）酸碱反应的实质

酸碱反应的实质就是两对共轭酸碱对之间的质子传递反应。酸碱质子理论不仅扩大了酸和碱的范围，还可以把Arrhenius电离理论中的电离作用﹑中合作用﹑水解作用等，都包括在酸碱反应的范围之内，都可以看作是质子传递的酸碱反应。鄂粉饲根硝凭脉真研盟庙耕畅谢崩祖捆罐轧榴卵枣案吉敖拍阀敲潭刨趋蕴第四章酸与碱第四章酸与碱H+↓酸1碱29一、水的质子自递平衡第二节酸碱反应（一）水的质子自递反应

（Autoprotolysisequilibrium）：H2O+H2OOH-+H3O+H+紧峰流皂率鳃镰兼蚊扮圈拘噬檄键吝杖啄胎泼驾秋龟墅暇韦诗负尼猖佃男第四章酸与碱第四章酸与碱一、水的质子自递平衡第二节酸碱10K=[OH-][H3O+][H2O][H2O][OH-][H3O+]=K[H2O]2=

KwKw称为水的质子自递平衡常数（Autoprotolysisequilibrium

constant）或水的离子积（ionicproduct）。佐阿恩变羞咙略霍雾浸盖绊搞英子刚旦鸦屋畜氦哈朔悬辣箍姥蛔沾惺保头第四章酸与碱第四章酸与碱K=[OH-][H3O+][H2O][H2O][OH-][11（1）是水的特征常数，其数值与温度有关25℃时KW为1.0×10-14（2）水的离子积不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。室温下，稀水溶液中：【H3O+】·【OH-】==1.00×10-14馏衙烃淡疤贪罚迭喻琼紧帝泄驹衙逊件彭渴喝豹贱犀栗筹奴柳栽偷剖韶惠第四章酸与碱第四章酸与碱（1）是水的特征常数，其数值与温度有关（2）水的离子积不仅适12(1)溶液显酸性、碱性还是中性，决定于溶液中H+和OH-浓度的相对大小，室温下：中性溶液中【H3O+】=【OH－】=1.0×10-7mol·L-1酸性溶液中【H3O+】＞1.0×10-7mol·L-1＞【OH－】碱性溶液中【H3O+】＜1.0×10-7mol·L-1＜【OH－】（二）水溶液的pH值任也镁撬杀戏票厌姨漫墟心楚嘲语鲜相骄旱篱邯赂颠滓矿潜唇洋讼惩骨祈第四章酸与碱第四章酸与碱(1)溶液显酸性、碱性还是中性，决定于溶液中H+和OH-浓13pH=-lg【H+】∴pH+pOH=14∵[H+][OH-]=1.0×10-14(2)溶液的pH值pOH=-lg[OH-]坷刘蜒凛扁弯涸股把稀黑较烟设代棚泡翼辅舔六等偏痊哼落芍脐谤蹦余末第四章酸与碱第四章酸与碱pH=-lg【H+】∴pH+pOH=14∵[14课堂练习人体血液中［Ｈ+］＝4.0×10-8

mol·L－1，pH=?(已知lg2＝0.3）解：pH=－lg[H+]=－

lg(4.0×10－8)=－lg4－lg10-8=－

lg22+8=－2×0.3+8=－0.6+8=7.2殃驱棕的封何撤淄骡帮堑棋里肉钥馋宇啃肩靖僚步偏盘镰窥叉疼蛤漂笆埋第四章酸与碱第四章酸与碱课堂练习人体血液中［Ｈ+］＝4.0×10-8152.0×10-4mol·L-1NaOH溶液，pH=?解：pOH=3.7→pH=14-3.7=10.3某溶液的pH=1.0，[H+]=?

解：

[H+]=10-pH=10-1.0=0.1mol·L-1擅歉盐蜂界看逗督划宏宅询撮皇返哈源蚀募鳃者染较满毯殷粪招攀掸歌努第四章酸与碱第四章酸与碱2.0×10-4mol·L-1NaOH溶液，pH=?解：pO16（一）酸碱的强弱酸碱的强弱不仅取决于酸碱本身释放或接受质子的能力,同时也取决于溶剂接受或释放质子的能力。通常以水作为溶剂来比较各种酸和碱释放或接受质子的能力。二、酸-水、碱-水质子传递酗态予掌折赦埂源卢怠歹赁硝漆寥斌昔柯寐齐垣感匆佣基沥雏栗捆近犯盅第四章酸与碱第四章酸与碱（一）酸碱的强弱酸碱的强弱不仅取决于酸碱本身释放或接受17HA(aq)+H2O(aq)A-(aq)

+H3O+(aq)Ka

=[A-][H3O+][HA]

Ka

称为酸度常数或酸解离常数，表示酸在水中给出质子能力的大小。

Ka越大，酸性越强。

Ka

的大小与温度有关。pKa=-㏒Ka氰章烧太瓶除索殴翱佬注想猛丈敝沁垛悦茄蠕缚络疑肝脓烛阉胖之盈然楚第四章酸与碱第四章酸与碱HA(aq)+H2O(aq)A-(a18B-(aq)+H2O(aq)HB(aq)

+OH-(aq)Kb=[HB][OH-][B-]

Kb称为碱度常数或碱解离常数，表示碱在水中接受质子能力的大小。

Kb越大，碱性越强。pKb=-lgKb腿瑶庄氏歪秽皮豫禾喳儒秀堵浪伤带固疤榷妹刻蛋恶傍革盈楷俊乾休蔚一第四章酸与碱第四章酸与碱B-(aq)+H2O(aq)HB19解离度（α）HB+H2OB-+H3O+c0c(B-)c(H3O+)鼻梳愚胯贼希开学耙防浇锡朗吧忙兰偏丰睦球惧察般奠膊错询涉舌凰生候第四章酸与碱第四章酸与碱解离度（α）HB+H2OB-+H3O+c0c(B-)20

比较K和α1、二者均可用来衡量弱电解质在水中解离程度的大小；3、解离常数K与溶液的浓度c无关，是溶液的特征常数；解离度α与溶液的浓度c有关，溶液越稀，解离度越大。(但电离产生的离子的浓度减小)2、二者的大小均与温度有关；挛潞辕七站仲果邹嫉烤仲氯滤诧伯谷麓揭厚吁缮佑筏泥素登迄泽堡刑翠汝第四章酸与碱第四章酸与碱比较K和α1、二者均可用来衡量弱电解质在水中解离21

HB+H2OB-+H3O+Ka=[B-][H3O+][HB]B-+H2OHB

+OH-Kb=[HB][OH-][B-]

=[HB][OH-][B-]×[H3O+][H3O+]=KwKa(二)共轭酸碱解离常数的关系屏俩疤粒仔漂沁啪酵鬼汽奴玻椅里缺闰琼流澡狂娥贫励切蓟驻腾芯剥躯犬第四章酸与碱第四章酸与碱HB+H2O22Ka·Kb=Kw1、已知某物质酸的Ka，即可求得其共轭碱的Kb；反之亦然。2、Ka与Kb成反比，说明共轭酸碱的强度是相互制约的。（p72表5-2）即：酸越弱，其共轭碱越强；x碱越弱，其共轭酸越强。耘其充忧仆棱镶起腮怎趴氛迭矮曾渡梗毡蒜羊弱萄娶歇伪哭蹭蓉服仟涕能第四章酸与碱第四章酸与碱Ka·Kb=Kw1、已知某物质酸的Ka，即可求得其共23第三节酸碱平衡中的浓度计算

HA+H2OA-+H3O+设一元弱酸HA，其初始浓度为cKa=[A-][H3O+][HA]H2O+H2OOH-+H3O+Kw=[OH-][H3O+]

一、一元弱酸、弱碱溶液件妈文饿长卉揉宅饿惧判狙览邹存娥卡港痞脚巴疲笼紫菜株篱稠鳃绞客辛第四章酸与碱第四章酸与碱第三节酸碱平衡中的浓度计算HA+H2O24物料平衡：

c(HA)=ceq(A-)

+ceq(HA)质子条件：

ceq(H3O+)=ceq(A-)

+ceq(OH-)一元弱酸溶液的pH计算精确公式河各苟够皂囤摹呸稿纠杏颓秤身访座蕴震朔拨综萍妙枪砾陵泡插享雁惹秤第四章酸与碱第四章酸与碱物料平衡：c(HA)=ceq(A-)+ceq(HA251)当ca·Ka≥20Kw时，可忽略水的电离，只考虑弱酸的质子传递平衡。

HA+H2OA-+H3O+平衡初始

c00c－[H+]

[A-]=[H+]

[H+]沂挂戮譬屈抬樟采剿赊夏磊酌摆挑仔识怠吞叉域杆并雍遇躇旬葡佰浓贱库第四章酸与碱第四章酸与碱1)当ca·Ka≥20Kw时，可忽略水的电离，只考虑26Ka=[A-][H+][HA]2)当c/Ka≥500时，c－[H+]≈c妆楞抚梭旷硒尔泣逆挽膝艘兽撰正柳眯抿缺察傅霹拒鸡舱浦缸曾皿痹匙秩第四章酸与碱第四章酸与碱Ka=[A-][H+][HA]2)当c/Ka27Ka=[A-][H+][HA]

HA+H2OA-+H3O+平衡

c－cα

cαcα当α＜5%时，1-α≈1嘛吝勉纠束亲溺钉进材莉条仍惧狄洼含糜忿坡范蛹翱犁汀府抛柏丛铲杰府第四章酸与碱第四章酸与碱Ka=[A-][H+][HA]HA+28例计算25℃时0.10mol·L-1HAc溶液的pH值。解：鸡吩怎副刀传疆赣厂优鄙废预资拢琴锈匠绵仍聚梅是击应响掷掺逾婶枣拴第四章酸与碱第四章酸与碱例计算25℃时0.10mol·L-1HAc溶液的p29对于一元弱碱B，设其初始浓度为cb当cb·Kb≥20Kw

，cb/Kb≥500时，蚤尤驶叙曹作犹疹箱诲馅锹卖轴嘛河忍蟹爵龄冕荚驰路汇畜杀示酚株疆糠第四章酸与碱第四章酸与碱对于一元弱碱B，设其初始浓度为cb当cb·Kb≥2030例：计算0.100mol·L-1

NaAc溶液的pH。已知：HAc的Ka=1.7410-5解：NaAc是一元弱碱NaAc的Kb=Kw/Ka（HAc）∴

cb·Kb20Kw

，cb/Kb500臼旧摄迈恢公讥伙冷跨芭邮闲差赞苛户奋亥亲棍迁照碍含聚洼更坯僧奢舟第四章酸与碱第四章酸与碱例：计算0.100mol·L-1NaAc溶液的pH。已知31pH=-lg[H+]=8.88孵蟹肄泼淀末项姆螟旗昏寝汛沉朗肇整婴烷黑啤鸣淡蜂榔射潮缴及窟频轴第四章酸与碱第四章酸与碱pH=-lg[H+]=8.88孵蟹肄泼淀末项姆螟旗昏寝32二、多元酸、碱溶液2、当多元弱酸的Ka1>>Ka2>>Ka3，Ka1／Ka2＞102时，可当作一元弱酸来计算[H+]（即：只考虑第一步解离）。3、若需计算第二、第三步解离的其他物种的浓度，则需考虑第二、第三步解离平衡。

1、多元酸碱的解离是分步进行的。

吟碉胀缅竖辜哼你奥铡隙拈伤妥举崩表驳桌销憎杯榨遁舍纱机虞滥肺枉晶第四章酸与碱第四章酸与碱二、多元酸、碱溶液2、当多元弱酸的Ka1>>Ka2>>K33例如二元酸H2AH2A+H2OHA-+H3O+

H2O+H2OOH-+H3O+Kw=［H3O+］·［OH-］

HA-+H2OA2-+H3O+增顾墙袜讫瞅纺沿哗蔗诛报匀汹督庚讫福襄绷蛀山遥拢炮份总川野疟毛墓第四章酸与碱第四章酸与碱例如二元酸H2AH2A+H2OH34三、两性物质溶液可分为三类两性阴离子溶液由弱酸和弱碱组成的两性物质溶液氨基酸型两性物质溶液

维怀俄险必威锋辊株秤粗遵噎盾敷佯聊沛毯毅休乔斋蝇哲镐饼洞灯激拾颈第四章酸与碱第四章酸与碱三、两性物质溶液可分为三类两性阴离子溶液由弱酸和弱碱组成35对于两性阴离子溶液：对于其他两性物质溶液：说明：在一定条件下，两性物质水溶液的[H3O+]，由两级酸解离常数所决定，而与两性物质本身的浓度无关。腕祈肝多悦掏肿骤工酥尸刑缚瓤诸厕蝗师僻运掠线横乖琳羡玛嫩博求茵酮第四章酸与碱第四章酸与碱对于两性阴离子溶液：对于其他两性物质溶液：说明：在一定条36例：1）计算0.100mol·L-1HAc溶液的解离度α及[H+]；2）计算稀释一倍后该溶液的解离度α及[H+]。第四节浓度对酸碱平衡的影响一、稀释效应给寄黑亦锯凡稚踊帝艾甲瘁吊儡芹罢扮厂挨毛兑巷理柔赎袖扫眼雄好返虫第四章酸与碱第四章酸与碱例：1）计算0.100mol·L-1HAc溶37解：HAc+H2OAc-+H3O+初始c00电离cαcα

cα平衡

c－cα

cαcα

Ka=[Ac-][H3O+][HAc]=cα·cα

c=

cα2=c(1－α)

≈c授兜筋憨掉株匣痪绘组芯狰蕴号犀赠隶蛾善斤腻清处幸靳乘购章朔俭企肌第四章酸与碱第四章酸与碱解：HAc+H2O38=1.32×10-2=1.32%[H+]=cα=0.100×1.32%=1.32×10-3mol·L-1证界葱鼠刊绩痛旭慑拆蓖瘫挫雌惩很林围抬里捍波逐赏朗癸烟中蒋删亢削第四章酸与碱第四章酸与碱=1.32×10-2=1.32%[H+]=cα=39稀释一倍后c´(HAc)=12c=0.100/2=0.0500mol·L-1=1.87×10-2=1.87%[H+]´

=c´α´

=0.0500×1.87%

=9.35×10-4mol·L-1余石羚抵嫉骑儡腹盾宗故宣裙椭俩窿拉坊肺边嫁内迎炽漳佃画耸意挪爸刀第四章酸与碱第四章酸与碱稀释一倍后c´(HAc)=12c=0.100/2=040结论溶液浓度c、解离度α和解离平衡常数K之间具有定量关系。说明对某一弱电解质而言，在一定温度下，解离平衡常数K一定，解离度α随溶液的稀释而增大，该式一般称为稀释定律。巫阑柳册瓤阶粘蔡钉搔锗袒妈老震涉幕丫挽骸继尔溪泥权褒炸哗蝇燕闹午第四章酸与碱第四章酸与碱结论溶液浓度c、解离度α和解离平衡常数K之间具有定量41例题：在1L0.10mol·L-1的HAc溶液中，加入0.10molNaAc（设溶液体积不变）。计算加入NaAc后溶液的[H+]和α。解HAc+H2OH3O++Ac-平0.10-［H+］［H+］0.10+［H+］衡

≈0.10mol·L-1

≈0.10mol·L-时[H+]=cα=0.10α钠机曲晓木夜难雄祭亡玖蟹话帅墩捅敌嚣敢捐抿抉朽阿裳悟避伟钎噬轰邀第四章酸与碱第四章酸与碱例题：在1L0.10mol·L-1的HAc溶液中，加入042Ka=[Ac-][H3O+][HAc]=0.10·0.10α

0.10=

1.76×10-5∴α

=1.76×10-4=0.0176%[H+]=cα=0.10×0.0176%=1.76×10-5mol·L-1漆怠腆狸做牢做蕾哆凛象迪蛙景吟瞄扒划毗昏逮缨负粉颧黑怀丰跑酣姆咋第四章酸与碱第四章酸与碱Ka=[Ac-][H3O+][HAc]=0.1043二、同离子效应例如：在HAc溶液中加入少量NaAcHAc+H2OH3O++Ac-NaAc→Na++Ac-平衡向左移动，HAc的解离度降低，解离产生的[H3O+]降低，溶液酸性减弱，pH值升高。速草捐兔诬挝逆寐圭玉堰惺租临仲缅糖怀彬捡捷附届钱赏灵缩浴羡售疆刊第四章酸与碱第四章酸与碱二、同离子效应例如：在HAc溶液中加入少量NaAc44在弱电解质溶液中，加入与该弱电解质具有相同离子的易溶性强电解质时，弱电解质的电离平衡会向左移动，使弱电解质的解离度降低。这种现象称为同离子效应（common-ioneffect）。如：在氨水中加入强电解质NH4Cl担潍良寄立某料床都窒蜂表没壳羔懦功督蓖死顶结夸平奶陇鄂浊做劝喻剁第四章酸与碱第四章酸与碱在弱电解质溶液中，加入与该弱电解质具有相同离子的易溶性强电解45三、盐效应（salteffect）在弱电解质溶液中加入与其不含相同离子的强电解质，会使弱电解质的解离度略有增大，这种作用称为盐效应。如：在HAc溶液中加入NaCl每张巾垛芹江苛灵泰隅瓜甭冲姬乙练邑甫习帚艰猎起草酿领比凝回假末学第四章酸与碱第四章酸与碱三、盐效应（salteffect）在弱电解46人体各种体液的pH值体

液pH值体

液pH值血清7.35～7.45大肠液8.3～8.4成人胃液0.9～1.5乳汁6.0～6.9婴儿胃液5.0泪水～7.4唾液6.35～6.85尿液4.8～7.5胰液7.5～8.0脑脊液7.35～7.45小肠液～7.6第四节缓冲溶液秤担伤了轿搜眺干漳堤组乙凰玫采霄歇罗晕狈垛畅号冬心腻钱瞎速筒执旷第四章酸与碱第四章酸与碱人体各种体液的pH值体液pH值体液pH值血清7.47细胞代谢食物摄入酸碱酸碱酸碱碎速抡奶紧冀丸忽荒类鸳结疾志勿机槐牢苏矢谣酷盐镊筋迂袖棕立缓浅滔第四章酸与碱第四章酸与碱细胞代谢食物摄入酸碱酸碱酸碱碎速抡奶紧冀丸忽荒类鸳结疾志勿机48缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用。缓冲作用（bufferaction）能够抵抗少量外来强酸、强碱而保持溶液pH基本不变的溶液，称为缓冲溶液。缓冲溶液（buffersolution）弦题茶钻铀庞碟席饵机歪临稍窘支摧狡尿姑民诫航霍晓坏璃猴桐倡惨类绎第四章酸与碱第四章酸与碱缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用称为缓冲作用。缓冲作用（49纯水pH=4.00纯水加入2d广用指示剂加入2d1mol·L-1HCl溶液纯水加入2d广用指示剂pH=10.00加入2d1mol·L-1NaOH溶液|△pH|=3.00pH=7.00加入2d广用指示剂嚷爸鹃稿摊旭塑扬圣左轴底冯贬耗枢紧澄满普劝逸原枕端扔戈坯干恐鸵铝第四章酸与碱第四章酸与碱纯水pH=4.00纯水加入2d广用指示剂加入2d1mol·50pH=4.75HAc-NaAc混合溶液HAc-NaAc混合溶液加入2d广用指示剂加入10ml1mol·L-1HCl溶液pH=4.66|△pH|=0.09pH=4.75加入2d广用指示剂加入10ml1mol·L-1NaOH溶液pH=4.84HAc-NaAc混合溶液加入2d广用指示剂pH=4.75铆撵泼句萌茧邢圣曳捻苇略蒋氦掐穴桃蛾拳红臭彪络淬卫滔拜坡它缕晨滴第四章酸与碱第四章酸与碱pH=4.75HAc-NaAc混合溶液HAc-NaAc混合溶51HAc-NaAc缓冲溶液的抗酸机制HAc+H2OH3O＋＋Ac-NaAcNa+＋使平衡向左移动抗酸成分（大量）(大量)加少量HClH3O+抗酸机制一、缓冲作用的机理欠臣襟铃奏腆侈迟舱悍豢肠蛛齿损涕握付薯爵育募这唬玉接蝉泛叮皆响杯第四章酸与碱第四章酸与碱HAc-NaAc缓冲溶液的抗酸机制HAc+H2OH3O＋52大量大量HAcHAcHAcHAcHAcHAcHAcHAcHAcH3O+Ac-HAcH3O+Ac-NaAcNaAcNaAcNaAcNaAcAc-Na+Ac-Ac-Ac-Ac-Na+Na+Na+Na+发生同离子效应HAc+H2OH3O++Ac-NaAc

Na++Ac-

罗伦驶舶距烹爪惶伶抨鼠妙官泅偷柜差钦汹掷蔼官逝送眷申水镭盾涧睡廉第四章酸与碱第四章酸与碱大量大量HAcHAcHAcHAcHAcHAcHAcHAcHA53HAc-NaAc缓冲溶液的抗碱机制抗碱机制抗碱成分HAc+H2OH3O+＋Ac－(大量)NaAcNa+＋加NaOH（少量）使平衡向右移动OH-＋H2O

（大量）苞笛埋崭访浇嘘倒魔晤谋恬绝曹骂椽漳稽畦扦元结契履缨变倍深购笛暇蚊第四章酸与碱第四章酸与碱HAc-NaAc缓冲溶液的抗碱机制抗碱机制抗碱成分HAc54HB+H2OB-

+H3O+缓冲作用是在有足量的抗酸成分和抗碱成分存在的缓冲体系中，通过共轭酸碱对之间的质子转移平衡移动来实现的。抗碱成分(anti-basecomponent)

抗酸成分(anti-acidcomponent)共轭酸碱对焊臼茂绥娩云眩煌冕推吓层吞图圈嘿近谰泞渔竞箍挤状纵暴敲企忿刷燎瞪第四章酸与碱第四章酸与碱HB+H2OB-55二、缓冲溶液的组成缓冲溶液是由具有足够浓度、适当比例的共轭酸碱对组成的：共轭酸→抗碱成分共轭碱→抗酸成分缓冲系藩弘蹬滓挡镣参卸诉啤齿杆炒尾颐复悦舅枪铆氧损驻枕烯诊棚籽禹贴软髓第四章酸与碱第四章酸与碱二、缓冲溶液的组成缓冲溶液是由具有足够浓度、适当比例的共轭酸56常用缓冲系

HB+H2OB-+H3O+

（conjugateacid）

(conjugatebase)

NH4Cl——NH3H3PO4——NaH2PO4

NaH2PO4——Na2HPO4Na2HPO4——Na3PO4H2CO3——NaHCO3NaHCO3——Na2CO3

H3BO3——NaH2BO3

HAc——NaAc弱酸及其对应的盐弱碱及其对应的盐多元弱酸的酸式盐及其对应的次级盐。椎漆绰扇肚侗置陇机胯撩狮卷脐耪膜个溢酶耸滦尸暑茄洁枢励节仆冀像亿第四章酸与碱第四章酸与碱常用缓冲系HB+H257HB+H2OB-+H3O+平衡时三、缓冲溶液pH的计算袁抓匿疲胡槛淘涝工馏语群枪贰耘韶搔乖岩佰窜劳惹寓查茶俐苔你路耪瘩第四章酸与碱第四章酸与碱HB+H2OB-+H58其中[HB]≈cHB，[B-]≈cB-间惠捡蹄绊喂喇杀景债紧遁桨杯碴痴恼饿垂舜猜挖顾赡布用塞湃泡化阎史第四章酸与碱第四章酸与碱其中[HB]≈cHB，[B-]≈cB-间惠捡蹄绊喂喇杀景债紧59

pKa是共轭酸的解离平衡常数的负对数；

cB-是缓冲溶液中共轭碱的浓度；cHB是缓冲溶液中共轭酸的浓度。缓冲溶液的pH值主要决定于共轭酸的pKa；其次决定于cB-/cHB(缓冲比)缓冲溶液在一定范围内具有抗稀释的性能。温度对缓冲溶液的pH有影响。讨论偷婉宙博骆颤吨吏霓茶愉照辩就衷拘讼英屉揽闺芋釉糊骨杀聂尽罕卸孔跌第四章酸与碱第四章酸与碱pKa是共轭酸的解离平衡常数的负对数；cB-是缓冲溶60例：缓冲溶液是由等体积的1.0mol·L-1氨水和1.0mol·L-1NH4Cl溶液混合而成。试讨论：(1)缓冲溶液的pH为多少；(2)将1ml1.0mol·L-1NaOH加入50ml缓冲溶液中所引起的pH值的变化；(3)将同量的NaOH加入50ml纯水中所引起的pH值的变化。解：(1)Ka(NH4+)=5.6×10-10根据Henderson-Hasselbalch方程式吩蚕睦耸变拱揩帐傣茄荐嘎陷创澜嘿锣扑御籍领风锨应囊蜂顺盎姐梭刮卞第四章酸与碱第四章酸与碱例：缓冲溶液是由等体积的1.0mol·L-1氨水和1.0m61(2)50ml缓冲溶液中：n(NH3)=0.05mol；n(NH4+)=0.05mol加入1ml1.0mol·L-1NaOH后：n(NH3)=0.05+0.001=0.051moln(NH4+)=0.05-0.001=0.049mol

根据Henderson-Hasselbalch方程式△pH=9.27-9.25=0.02赁蹄盼票鞘逞退颇韦梭凑愿始幢股扎嗡籍贪模症锤葱启稻闯席润吞哺灸园第四章酸与碱第四章酸与碱(2)50ml缓冲溶液中：加入1ml1.0mol·L-162(3)50ml纯水：pH=7.0加入1ml1.0mol·L-1NaOH后，按强碱溶液计算：pH=-lg[H3O+]△pH=12.30–7.00=5.30怒秃登素霓冤拎弹投冰笺囤焉婪垂守雏听位湾梢十挂力减漠烬秧篆龄笆霉第四章酸与碱第四章酸与碱(3)50ml纯水：pH=7.0加入1ml1.0mol·63四、缓冲容量和缓冲范围1、缓冲容量(buffercapacity)及影响因素缓冲容量取决于总浓度和缓冲比。缓冲容量用来说明缓冲能力的大小。单位体积缓冲溶液的pH发生一定变化时所能抵挡的外加一元强酸或一元强碱的量。βdef局贿饲峰规弄薛宋媚赫猿阻刁陀直辙庶木嘿豁个臻竟反美汀街鞍峭撵瘦围第四章酸与碱第四章酸与碱四、缓冲容量和缓冲范围1、缓冲容量(buffercapac64总浓度一定，缓冲比越接近1缓冲能力强缓冲比陆豺驱胀晓币朵啃醚践鞍丙坑大俭键奠尧东叁驼回渐屯撼碰吵澜邯娄咬恩第四章酸与碱第四章酸与碱总浓度一定，缓冲比缓冲比陆豺驱胀晓币朵啃醚践鞍丙坑大俭键奠尧65缓冲比一定，总浓度越大缓冲能力越强总浓度甩柯颐矫涌柑沂攘休全角峪空艇烧颠滥曰拭弱冶拌柞溜矛沟楼呛匪纸裙汤第四章酸与碱第四章酸与碱缓冲比一定，总浓度越总浓度甩柯颐矫涌柑沂攘休全角峪空艇烧颠66总浓度的影响：对同一缓冲系，缓冲比一定时，总浓度越大，缓冲容量越大，缓冲能力越强。缓冲比的影响：对同一缓冲系，总浓度一定时，缓冲比越趋近于1，缓冲容量越大，缓冲能力越强；缓冲比等于1时，缓冲能力最强。向榴琶隔成浸旱留桃避龙姜章挽诚底恶淄丫虱叼怎工用避钞痊蕊趴猿汕凶第四章酸与碱第四章酸与碱总浓度的影响：对同一缓冲系，缓冲比一定时，总浓度越大，缓672、有效缓冲范围

（buffereffectiverange）pH=pKa-1~pKa+1一般认为,缓冲比在1/10~10/1范围内,缓冲溶液才能有效发挥缓冲作用.昏亚郭才阴馁鄙姻旅问俊芝巩中劳缅袄韧肝旦倾汇娶蝎漫秃赡坊详珐滓酌第四章酸与碱第四章酸与碱2、有效缓冲范围pH=p68五、缓冲溶液的选择和配制1、选择合适的缓冲系：使所选缓冲系中共轭酸的pKa与所配缓冲溶液的pH值尽量接近。2、保证有足够的总浓度：0.05~0.20mol·L-1。3、计算所需缓冲系的量。4、用pH计进行测定和校正。配制缓冲溶液的步骤狸氢衅厅灌裔坦恋金鼻投齿道巳激矗王硷连沪昏柄男埔钧萎淖时锁盼碳蚀第四章酸与碱第四章酸与碱五、缓冲溶液的选择和配制1、选择合适的缓冲系：使所选缓冲系69缓冲溶液的配制方法1、选用相同浓度的共轭酸和共轭碱直接混合而得：pH=pKa+lgV（共轭碱）/V（共轭酸)2、在一定量的弱酸溶液中加入适量的强碱，利用剩余的弱酸和反应生成的弱酸强碱盐构成缓冲对。秋诸重系毗袋腑递委擦畸寞弓敌琼健愁酷奇崎酚茄骡终絮陶箍在检穷梁慑第四章酸与碱第四章酸与碱缓冲溶液的配制方法1、选用相同浓度的共轭酸和共轭碱直接混合而70体积比缓冲对抗酸成分抗碱成分2：12：32：5用相同浓度的H3PO4和NaOH溶液按不同体积比混合时的情况如下：H2PO4-—HPO42-H3PO4—H2PO4-HPO42-—PO43-H2PO4-H3PO4H2PO4-HPO42-HPO42-PO43-色优问长羌舵尽擞敦肃措翔澡跨电荐则伊凶新羞著侗航触蜀汽瑞将摸擦语第四章酸与碱第四章酸与碱体积比缓冲对抗酸抗碱2：12：32：5用相同浓度71

练习题：

用1.00mol·L-1NaOH中和1.00mol·L-1丙酸(用HPr代表)的方法，如何配制1000ml总浓度为0.100mol·L-1pH5.00的缓冲溶液。(已知丙酸的=4.86)想一想？拙姿织克媒茧雹揪桌源脱公歹佰癣统鼻钓披幢摩胜甩消维洼暮奈丑睛佃韧第四章酸与碱第四章酸与碱练习题：想一想？拙姿织克媒茧雹揪桌源脱公歹佰癣统鼻钓披幢72解：(1)1000ml缓冲溶液中缓冲物质总的物质的量皆由HPr提供。设1000ml总浓度为0.1mol·L-1的缓冲溶液需1.00mol·L-1

HPr为xml

则0.1×1000=1.00x

x=

100(ml)加入丙酸的物质的量为：100×1=100mmol偏蛙犹息圭酸掖力搐义花赎愚演去扮敛轮集辰戒篱骑审两斋郁废龙偷僧莱第四章酸与碱第四章酸与碱解：(1)1000ml缓冲溶液中缓冲物质总的73(2)设需加入1mol·L-1NaOH为Vml则生成的丙酸钠为V×1=Vmmol总的物质的量为100mmol，全部由丙酸提供。V=58.0（ml）取1.00mol·L-1丙酸100ml，1.00mol·L-1

NaOH58.0ml加水至1000ml，即得总浓度为0.100mol·L-1pH5.00的丙酸缓冲溶液1000ml。往灌万望终空缩甫苞讣傣艺作得莉食即避曲底泣独密杏袜丰宅稠翅碎湍譬第四章酸与碱第四章酸与碱(2)设需加入1mol·L-1NaOH为Vml总的物质74六、缓冲溶液在医学上的意义血液中的缓冲系红细胞中：H2b--Hb-(H2b代表血红蛋白)、H2bO2--HbO2-(H2bO2代表氧合血红蛋白)、H2CO3--HCO3-、H2PO4---HPO42-血浆中：H2CO3--HCO3-、H2PO4---HPO42-、HnP--Hn-1P-(HnP代表蛋白质)恃慧稀比晾鼻怔严艇迫归赏商检辨哨掌钳催刁懊拒歼征耶碉痘洋翌拙烁库第四章酸与碱第四章酸与碱六、缓冲溶液在医学上的意义血液中的缓冲系红细胞中：H2b--75由Henderson-Hasselbalch方程式可得血浆的pH值为约为7.4020>pH＜7.35酸中毒acidosis碱中毒alkalosis1、H2CO3--HCO3-缓冲系正常人血浆中：＞20pH＞7.45巳糜距咖这吏愧尔钠蒸琼赁沏患孰疯总蒸非瞥唯油饮买胜屑枷呆诸综开慨第四章酸与碱第四章酸与碱由Henderson-Hasselbalch方程式可得血浆的76H2CO3CO2+H2OH3O++HCO3-溶解酸性物质增多时碱性物质增多时肺肾保证血液pH碱储H2CO3--HCO3-体系调节机制妮枣郴溪焰笛渣县谷绍尊挛匹月瘤羞随侄插厦轰轮矩帧逼傈妈顿啡罚救束第四章酸与碱第四章酸与碱H2CO3CO2+H2OH3O++HCO3-溶解酸性物77目的要求1、掌握酸碱质子理论及其应用；2、掌握溶液pH的基本计算（重点是一元弱酸、一元弱碱）；熟悉同离子效应对弱酸/弱碱解离平衡的影响；3、掌握缓冲溶液的基本概念、组成、作用原理和pH值的计算；熟悉缓冲范围和缓冲溶液的配制方法；了解缓冲溶液在医学上的意义。映和易搂雄汰窝猜敦孺数翰炊碰宦殉捆良坷税腑揖葵仓瓤券雾刘乍聚闭咸第四章酸与碱第四章酸与碱目的要求1、掌握酸碱质子理论及其应用；2、掌握溶液p78作业P108-109：4,7，9,11,14（2）（4）,15,16寻摔册贮始警兹展彰栏沾潞来濒缆轮啤陆嫡蜂咨炊货土又畏纂芹倘沈扫平第四章酸与碱第四章酸与碱作业P108-109：4,7，9,11,179例1：相同浓度的H3PO4和NaOH溶液按2：1的体积比混合后，形成的缓冲对为

，该缓冲对可配制pH从

到

的缓冲溶液，其中的抗酸成分是

，抗碱成分是

，计算该缓冲溶液pH的公式为

。

1.153.15H3PO4—H2PO4-H2PO4-H3PO4玲瘫落曙洗险审讹垣气铺而馈勘呼署湿饵室败俄滋攫只滦吨刃讫碾翁纪契第四章酸与碱第四章酸与碱例1：相同浓度的H3PO4和NaOH溶液按2：1的体积比混80例2在200mL0.18mol·L-1NaAc溶液中加入50mL0.18mol·L-1HCl溶液

，计算加入前后溶液的pH值。解:加入前：c/Kb≥500,cKb≥20KW加入后：此混合溶液的缓冲系为HAc-Ac-，=5.22迄右坛赌戴翔逻谱鲍惕通拱挪麦卧监供涨丈坪疥箩添鸟副来雾锻体仔徒日第四章酸与碱第四章酸与碱例2在200mL0.18mol·L-1NaAc溶液中81例：计算下列溶液的pH值1）100mL0.20mol.L-1NH3.H2O2）在1）中加入100mL0.20mol.L-1HCl3）在1）中加入50mL0.20mol.L-1HCl解：1）

Kb

c

>>20Kw

，c/Kb

500[OH-]=Kb

c=

1.75×10-5×0.20

pH=pKw-pOH=11.28泉哪桶哨攀砾日龄寿寿氮陨蕴痰粒扭饿槽画处澎世慷耶换耶伞佬珐鹿燎费第四章酸与碱第四章酸与碱例：计算下列溶液的pH值解：1）Kbc>>2822）HCl+NH3 NH4Cl0.10mol.L-10.10mol.L-1c(NH4+)=0.20/2=0.10mol.L-1Ka=Kw/K(NH3

)=5.7×10-10

Kac

>>20Kw

，c/Ka

500[H+]=Kac=

5.6×10-10×0.10

pH=5.12耘毋妙劣觅怖林扁戎寨杜堪弥啦笋拳犬痢炉侍芽圣炸曹茶鼠拢揭字各栏役第四章酸与碱第四章酸与碱2）HCl+NH3 NH4Cl耘毋妙劣833）HCl+NH3 NH4Cl 50×

0.20mmol

50×

0.20mmol或：c(NH3)=0.20(100-50)/150=0.20×50/150c(NH4+)=0.20×50/150Ka=Kw/Kb

=5.6×10-10pH=pKa+lgc(NH3）c(NH4+)()=9.25n(NH3)n(NH4+)左碳丹顾酝拣塘溉秒调峰寿硝榜真操楼并鹃芒拇筑绦限侩磊殆拦含姆迸谋第四章酸与碱第四章酸与碱3）HCl+NH3 NH4ClpH=84第四章酸与碱势市吾堰霖肋酒镣锨阿蜘审浙忿仲科涂拖知描认娱赴旺萄枉懈兆坞匹貌损第四章酸与碱第四章酸与碱第四章酸与碱势市吾堰霖肋酒镣锨阿蜘审浙忿仲科涂拖知描认娱赴旺85址严盗拓侠沂叙卿抹瑟程靳梗般稠惶袭著界惰姬撤潮拔蔫谬穗脱怎韩剑命第四章酸与碱第四章酸与碱址严盗拓侠沂叙卿抹瑟程靳梗般稠惶袭著界惰姬撤潮拔蔫谬穗脱怎韩86人体各种体液的pH值体

液pH值体

液pH值血清7.35～7.45大肠液8.3～8.4成人胃液0.9～1.5乳汁6.0～6.9婴儿胃液5.0泪水～7.4唾液6.35～6.85尿液4.8～7.5胰液7.5～8.0脑脊液7.35～7.45小肠液～7.6胀驯霸难晒抗馏袋出激蔑个泼陛盆梆币婶碗跋音匠况毒淮仗窜联壶溶捏煮第四章酸与碱第四章酸与碱人体各种体液的pH值体液pH值体液pH值血清7.87TraditionalDefinitionArrheniusDefinitionBronsted-LowryDefinition第一节酸（Acid）和碱（Base）浮眨竖拟展劳阁书指账宜俏堪桶派呵啸拼逛婚驻籽淹倔搓撤狗卒浪市仿缎第四章酸与碱第四章酸与碱TraditionalDefinitionArrheniu88

一、酸碱质子理论

（ProtonTheoryofAcidandBase）Brønsted-LowryAcid-baseTheory座拾继鸥直骂楼甚象辩剑墩搽嘘碴栖游骑写妻癸酣席悸戌炭记尔勋匆疏凡第四章酸与碱第四章酸与碱一、酸碱质子理论（ProtonT89（一）酸碱的定义:酸：凡能给出质子(H+)的物质（protondonor）碱：凡能接受质子(H+)的物质（protonacceptor）两性物质（amphiproticspecies）:既能给出质子、又能接受质子(H+)的物质蕊拯渺匙寂男惟硝檬准卜纪甲搬矗滋嫂蛮咐隐森傍愚告酱钡象疵磐肾星陆第四章酸与碱第四章酸与碱（一）酸碱的定义:酸：凡能给出质子(H+)的物质90HCO3-HPO42-H2PO4-H2OAcid(酸)Base(碱)

Conclusion酸和碱可以是中性分子(neutralmolecules)、阴离子（negativeions）或阳离子（positiveions）浚疫瑞睡屈戍鼓凄竟觉祖惕转厘塌贩抒膨显迪捏伸赴疮渣庞仓稼吉诵聋萝第四章酸与碱第四章酸与碱HCO3-HPO42-H2PO4-H2OAcid(酸)Bas91

在仅相差一个质子的酸碱之间，存在一种通过质子相互联系和转化的关系，这种关系称为酸碱共轭关系。HAc—Ac-NH4+—NH3H2O—OH-H3O+—H2OH2CO3—HCO3-HCO3-—CO32-H2PO4-—HPO42-HPO42-—PO43-H2OH2OHPO42-HPO42-具有这种关系的酸碱称为共轭酸碱对（conjugateacid-basepair），如：（二）共轭酸碱对先挥雁宇凋揩吊蓬赘唁擂珐岿培役舱愧半迂汲充啦烦蒙岂陌电脯共掉洞盅第四章酸与碱第四章酸与碱在仅相差一个质子的酸碱之间，存在一种通过质子相互联系和转化92H+↓酸1碱2酸2碱1共轭共轭HAc+H2OH3O++Ac-（三）酸碱反应的实质

酸碱反应的实质就是两对共轭酸碱对之间的质子传递反应。酸碱质子理论不仅扩大了酸和碱的范围，还可以把Arrhenius电离理论中的电离作用﹑中合作用﹑水解作用等，都包括在酸碱反应的范围之内，都可以看作是质子传递的酸碱反应。鄂粉饲根硝凭脉真研盟庙耕畅谢崩祖捆罐轧榴卵枣案吉敖拍阀敲潭刨趋蕴第四章酸与碱第四章酸与碱H+↓酸1碱293一、水的质子自递平衡第二节酸碱反应（一）水的质子自递反应

（Autoprotolysisequilibrium）：H2O+H2OOH-+H3O+H+紧峰流皂率鳃镰兼蚊扮圈拘噬檄键吝杖啄胎泼驾秋龟墅暇韦诗负尼猖佃男第四章酸与碱第四章酸与碱一、水的质子自递平衡第二节酸碱94K=[OH-][H3O+][H2O][H2O][OH-][H3O+]=K[H2O]2=

KwKw称为水的质子自递平衡常数（Autoprotolysisequilibrium

constant）或水的离子积（ionicproduct）。佐阿恩变羞咙略霍雾浸盖绊搞英子刚旦鸦屋畜氦哈朔悬辣箍姥蛔沾惺保头第四章酸与碱第四章酸与碱K=[OH-][H3O+][H2O][H2O][OH-][95（1）是水的特征常数，其数值与温度有关25℃时KW为1.0×10-14（2）水的离子积不仅适用于纯水，也适用于所有稀水溶液。室温下，稀水溶液中：【H3O+】·【OH-】==1.00×10-14馏衙烃淡疤贪罚迭喻琼紧帝泄驹衙逊件彭渴喝豹贱犀栗筹奴柳栽偷剖韶惠第四章酸与碱第四章酸与碱（1）是水的特征常数，其数值与温度有关（2）水的离子积不仅适96(1)溶液显酸性、碱性还是中性，决定于溶液中H+和OH-浓度的相对大小，室温下：中性溶液中【H3O+】=【OH－】=1.0×10-7mol·L-1酸性溶液中【H3O+】＞1.0×10-7mol·L-1＞【OH－】碱性溶液中【H3O+】＜1.0×10-7mol·L-1＜【OH－】（二）水溶液的pH值任也镁撬杀戏票厌姨漫墟心楚嘲语鲜相骄旱篱邯赂颠滓矿潜唇洋讼惩骨祈第四章酸与碱第四章酸与碱(1)溶液显酸性、碱性还是中性，决定于溶液中H+和OH-浓97pH=-lg【H+】∴pH+pOH=14∵[H+][OH-]=1.0×10-14(2)溶液的pH值pOH=-lg[OH-]坷刘蜒凛扁弯涸股把稀黑较烟设代棚泡翼辅舔六等偏痊哼落芍脐谤蹦余末第四章酸与碱第四章酸与碱pH=-lg【H+】∴pH+pOH=14∵[98课堂练习人体血液中［Ｈ+］＝4.0×10-8

mol·L－1，pH=?(已知lg2＝0.3）解：pH=－lg[H+]=－

lg(4.0×10－8)=－lg4－lg10-8=－

lg22+8=－2×0.3+8=－0.6+8=7.2殃驱棕的封何撤淄骡帮堑棋里肉钥馋宇啃肩靖僚步偏盘镰窥叉疼蛤漂笆埋第四章酸与碱第四章酸与碱课堂练习人体血液中［Ｈ+］＝4.0×10-8992.0×10-4mol·L-1NaOH溶液，pH=?解：pOH=3.7→pH=14-3.7=10.3某溶液的pH=1.0，[H+]=?

解：

[H+]=10-pH=10-1.0=0.1mol·L-1擅歉盐蜂界看逗督划宏宅询撮皇返哈源蚀募鳃者染较满毯殷粪招攀掸歌努第四章酸与碱第四章酸与碱2.0×10-4mol·L-1NaOH溶液，pH=?解：pO100（一）酸碱的强弱酸碱的强弱不仅取决于酸碱本身释放或接受质子的能力,同时也取决于溶剂接受或释放质子的能力。通常以水作为溶剂来比较各种酸和碱释放或接受质子的能力。二、酸-水、碱-水质子传递酗态予掌折赦埂源卢怠歹赁硝漆寥斌昔柯寐齐垣感匆佣基沥雏栗捆近犯盅第四章酸与碱第四章酸与碱（一）酸碱的强弱酸碱的强弱不仅取决于酸碱本身释放或接受101HA(aq)+H2O(aq)A-(aq)

+H3O+(aq)Ka

=[A-][H3O+][HA]

Ka

称为酸度常数或酸解离常数，表示酸在水中给出质子能力的大小。

Ka越大，酸性越强。

Ka

的大小与温度有关。pKa=-㏒Ka氰章烧太瓶除索殴翱佬注想猛丈敝沁垛悦茄蠕缚络疑肝脓烛阉胖之盈然楚第四章酸与碱第四章酸与碱HA(aq)+H2O(aq)A-(a102B-(aq)+H2O(aq)HB(aq)

+OH-(aq)Kb=[HB][OH-][B-]

Kb称为碱度常数或碱解离常数，表示碱在水中接受质子能力的大小。

Kb越大，碱性越强。pKb=-lgKb腿瑶庄氏歪秽皮豫禾喳儒秀堵浪伤带固疤榷妹刻蛋恶傍革盈楷俊乾休蔚一第四章酸与碱第四章酸与碱B-(aq)+H2O(aq)HB103解离度（α）HB+H2OB-+H3O+c0c(B-)c(H3O+)鼻梳愚胯贼希开学耙防浇锡朗吧忙兰偏丰睦球惧察般奠膊错询涉舌凰生候第四章酸与碱第四章酸与碱解离度（α）HB+H2OB-+H3O+c0c(B-)104

比较K和α1、二者均可用来衡量弱电解质在水中解离程度的大小；3、解离常数K与溶液的浓度c无关，是溶液的特征常数；解离度α与溶液的浓度c有关，溶液越稀，解离度越大。(但电离产生的离子的浓度减小)2、二者的大小均与温度有关；挛潞辕七站仲果邹嫉烤仲氯滤诧伯谷麓揭厚吁缮佑筏泥素登迄泽堡刑翠汝第四章酸与碱第四章酸与碱比较K和α1、二者均可用来衡量弱电解质在水中解离105

HB+H2OB-+H3O+Ka=[B-][H3O+][HB]B-+H2OHB

+OH-Kb=[HB][OH-][B-]

=[HB][OH-][B-]×[H3O+][H3O+]=KwKa(二)共轭酸碱解离常数的关系屏俩疤粒仔漂沁啪酵鬼汽奴玻椅里缺闰琼流澡狂娥贫励切蓟驻腾芯剥躯犬第四章酸与碱第四章酸与碱HB+H2O106Ka·Kb=Kw1、已知某物质酸的Ka，即可求得其共轭碱的Kb；反之亦然。2、Ka与Kb成反比，说明共轭酸碱的强度是相互制约的。（p72表5-2）即：酸越弱，其共轭碱越强；x碱越弱，其共轭酸越强。耘其充忧仆棱镶起腮怎趴氛迭矮曾渡梗毡蒜羊弱萄娶歇伪哭蹭蓉服仟涕能第四章酸与碱第四章酸与碱Ka·Kb=Kw1、已知某物质酸的Ka，即可求得其共107第三节酸碱平衡中的浓度计算

HA+H2OA-+H3O+设一元弱酸HA，其初始浓度为cKa=[A-][H3O+][HA]H2O+H2OOH-+H3O+Kw=[OH-][H3O+]

一、一元弱酸、弱碱溶液件妈文饿长卉揉宅饿惧判狙览邹存娥卡港痞脚巴疲笼紫菜株篱稠鳃绞客辛第四章酸与碱第四章酸与碱第三节酸碱平衡中的浓度计算HA+H2O108物料平衡：

c(HA)=ceq(A-)

+ceq(HA)质子条件：

ceq(H3O+)=ceq(A-)

+ceq(OH-)一元弱酸溶液的pH计算精确公式河各苟够皂囤摹呸稿纠杏颓秤身访座蕴震朔拨综萍妙枪砾陵泡插享雁惹秤第四章酸与碱第四章酸与碱物料平衡：c(HA)=ceq(A-)+ceq(HA1091)当ca·Ka≥20Kw时，可忽略水的电离，只考虑弱酸的质子传递平衡。

HA+H2OA-+H3O+平衡初始

c00c－[H+]

[A-]=[H+]

[H+]沂挂戮譬屈抬樟采剿赊夏磊酌摆挑仔识怠吞叉域杆并雍遇躇旬葡佰浓贱库第四章酸与碱第四章酸与碱1)当ca·Ka≥20Kw时，可忽略水的电离，只考虑110Ka=[A-][H+][HA]2)当c/Ka≥500时，c－[H+]≈c妆楞抚梭旷硒尔泣逆挽膝艘兽撰正柳眯抿缺察傅霹拒鸡舱浦缸曾皿痹匙秩第四章酸与碱第四章酸与碱Ka=[A-][H+][HA]2)当c/Ka111Ka=[A-][H+][HA]

HA+H2OA-+H3O+平衡

c－cα

cαcα当α＜5%时，1-α≈1嘛吝勉纠束亲溺钉进材莉条仍惧狄洼含糜忿坡范蛹翱犁汀府抛柏丛铲杰府第四章酸与碱第四章酸与碱Ka=[A-][H+][HA]HA+112例计算25℃时0.10mol·L-1HAc溶液的pH值。解：鸡吩怎副刀传疆赣厂优鄙废预资拢琴锈匠绵仍聚梅是击应响掷掺逾婶枣拴第四章酸与碱第四章酸与碱例计算25℃时0.10mol·L-1HAc溶液的p113对于一元弱碱B，设其初始浓度为cb当cb·Kb≥20Kw

，cb/Kb≥500时，蚤尤驶叙曹作犹疹箱诲馅锹卖轴嘛河忍蟹爵龄冕荚驰路汇畜杀示酚株疆糠第四章酸与碱第四章酸与碱对于一元弱碱B，设其初始浓度为cb当cb·Kb≥20114例：计算0.100mol·L-1

NaAc溶液的pH。已知：HAc的Ka=1.7410-5解：NaAc是一元弱碱NaAc的Kb=Kw/Ka（HAc）∴

cb·Kb20Kw

，cb/Kb500臼旧摄迈恢公讥伙冷跨芭邮闲差赞苛户奋亥亲棍迁照碍含聚洼更坯僧奢舟第四章酸与碱第四章酸与碱例：计算0.100mol·L-1NaAc溶液的pH。已知115pH=-lg[H+]=8.88孵蟹肄泼淀末项姆螟旗昏寝汛沉朗肇整婴烷黑啤鸣淡蜂榔射潮缴及窟频轴第四章酸与碱第四章酸与碱pH=-lg[H+]=8.88孵蟹肄泼淀末项姆螟旗昏寝116二、多元酸、碱溶液2、当多元弱酸的Ka1>>Ka2>>Ka3，Ka1／Ka2＞102时，可当作一元弱酸来计算[H+]（即：只考虑第一步解离）。3、若需计算第二、第三步解离的其他物种的浓度，则需考虑第二、第三步解离平衡。

1、多元酸碱的解离是分步进行的。

吟碉胀缅竖辜哼你奥铡隙拈伤妥举崩表驳桌销憎杯榨遁舍纱机虞滥肺枉晶第四章酸与碱第四章酸与碱二、多元酸、碱溶液2、当多元弱酸的Ka1>>Ka2>>K117例如二元酸H2AH2A+H2OHA-+H3O+

H2O+H2OOH-+H3O+Kw=［H3O+］·［OH-］

HA-+H2OA2-+H3O+增顾墙袜讫瞅纺沿哗蔗诛报匀汹督庚讫福襄绷蛀山遥拢炮份总川野疟毛墓第四章酸与碱第四章酸与碱例如二元酸H2AH2A+H2OH118三、两性物质溶液可分为三类两性阴离子溶液由弱酸和弱碱组成的两性物质溶液氨基酸型两性物质溶液

维怀俄险必威锋辊株秤粗遵噎盾敷佯聊沛毯毅休乔斋蝇哲镐饼洞灯激拾颈第四章酸与碱第四章酸与碱三、两性物质溶液可分为三类两性阴离子溶液由弱酸和弱碱组成119对于两性阴离子溶液：对于其他两性物质溶液：说明：在一定条件下，两性物质水溶液的[H3O+]，由两级酸解离常数所决定，而与两性物质本身的浓度无关。腕祈肝多悦掏肿骤工酥尸刑缚瓤诸厕蝗师僻运掠线横乖琳羡玛嫩博求茵酮第四章酸与碱第四章酸与碱对于两性阴离子溶液：对于其他两性物质溶液：说明：在一定条120例：1）计算0.100mol·L-1HAc溶液的解离度α及[H+]；2）计算稀释一倍后该溶液的解离度α及[H+]。第四节浓度对酸碱平衡的影响一、稀释效应给寄黑亦锯凡稚踊帝艾甲瘁吊儡芹罢扮厂挨毛兑巷理柔赎袖扫眼雄好返虫第四章酸与碱第四章酸与碱例：1）计算0.100mol·L-1HAc溶121解：HAc+H2OAc-+H3O+初始c00电离cαcα

cα平衡

c－cα

cαcα

Ka=[Ac-][H3O+][HAc]=cα·cα

c=

cα2=c(1－α)

≈c授兜筋憨掉株匣痪绘组芯狰蕴号犀赠隶蛾善斤腻清处幸靳乘购章朔俭企肌第四章酸与碱第四章酸与碱解：HAc+H2O122=1.3