2020届高考化学二轮复习专题二十八有机化学合成及推断(选做)(含解析)

专题二十八有机化学合成及推断（选做）1、光刻胶是一种应用广泛的光敏材料，其合成路线如下（部分试剂和产物略去）I । ■NMJH.R—CHOK—C—H+R-CH-CHOAK'LHT.口（*的为羟基或氢原子）0 0一定条件IR】T-C1+R,（）H R」C-OR,+HC1（R、r为煌基）.A的化学名称是,E的核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积之比为 3：2：1,E能发生水解反应，则F的结构简式为。.G分子中所含官能团名称为,竣酸X的实验式为。3.B-C所需的试剂Y和反应条件分别为,由F到G的反应类型为.D和G反应生成光刻胶的化学方程式为。.C的一种同分异构体满足下列条件：①能发生银镜反应，其水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应；②苯环上的一氯取代产物只有两种。该同分异构体的结构简式为.根据已有知识并结合相关信息， 写出以CHCHO^原料制备CHCOCOCOO必成路线流程图（无机试剂任选）：2、高分子化合物J的合成路线如下

已已.写出A的结构简式：..由B-C的反应条件为,反应类型为..H中官能团名称为..D与新制的银氨溶液反应生成E的化学方程式：..由I合成高分子化合物J的化学方程式为..有机物L(C9HwQ)符合下列条件的同分异构体有种.a.与FeCl3溶液发生显色反应b.与I具有相同的官能团c.苯环上有3个取代基,且只有一个烷基or"”.结合上述流程中的信息，设计由7步制备t)的合成路线： 成路线流程图示例ILO CFhCOQItHC=CE[乂-.Cn.CH.OH————>C113COOC.U1为： ！!...■ H-3、合成H的两条途径如图：0C岗CH,

卜：逊一定C岗CH,

卜：逊一定aI1HQ人OHOLCu 人<1入YJ(X=O,N,S;R为煌路跳<1入YJ(X=O,N,S;R为煌已知：①F的结构简式为基)；③RCOOR+R'ORCOOR'+ROH回答下列问题：.关于H说法正确的是(填标号)。

a.能使滨水褪色b.lmol该物质最多能与3molNaOH反应c.属于芳香煌类物质d.分子内最多有9个碳原子共平面.C生成D的反应类型为,G的名称为.写出D生成E的化学方程式.已知物质M与D互为同分异构体川的水溶液呈酸性,在一定条件下2molM能生成1mol分子中含六元环结构的有机物，则M在铜的催化下与氧气反应的化学方程式为.满足下列所有条件的F（结构简式见已知）的同分异构体的数目有种。a.能发生银镜反应b.苯环上有两个取代基写出上述异构体中能使FeCl3溶液显紫色，核磁共振氢谱有五组峰且面积比为 1:2:2:2:1的结构简式为。.结合已有知识和信息并参照上述合成路线 ，以丙醇为起始原料（无机试剂任选）设计制备O人Fh*的合成路线：。4、某芳香族化合物A的相对分子质量小于 150,所含氢、氧元素的质量比为1:8，完全燃烧后只生成CO和H2O.取等质量的A分别与足量NaHCOF口Na反应，生成的气体在同温同压下的体积比为1:1。工业上常用A来合成药物B及医药中间体G,流程如下：0IIC—R0IIC—R+HC1.A的结构简式为..写出D含有的官能团的名称：..合成路线中设计2B、C^D两步反应的目的是

.G的分子式为..写出F与过量NaOHK溶液共热时反应的化学方程式 ：.B的芳香族同分异构体中,既能与NaHCOt生反应,又能发生银镜反应和水解反应的有种，其中核磁共振谱有5组峰，且峰面积之比为2:2:2:1:1 的同分异构体的结构简式为（写出一种即可）。5、高分子化合物I为重要的化工原料 ，其合成路线如下：HCX木HCX木一Br—^R-CNH7HQ一jR—COOH.A的名称为,H的分子式为.C的反应条件为,E-F的反应类型为..E的顺式结构式为..C+GHH的化学方程式为.HOOC-f COOII.依据HRI的反应原理，写出 一' 与乙二醇合成有机高分子的化学方程式:..B经过完全水解后得到M,则符合下列条件的M的同分异构体有种（不考虑立体异构）。①能发生银镜反应②能与NaOH§液发生反应其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为9:2:2:1的结构简式为..参照上述合成路线，写出由1,3-丁二烯和乙快为起始原料合成hooc—coonCO0H的流程图（无机试剂任选）.6、F是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：(3)C(3)C一D的化学方程式为 IHi.嬴国浓硝*E匚CHjCVI\HCC1。KK.11.A-B的反应类型是mH*

DEKH,AE的反应类型是IHi.嬴国浓硝*E匚CHjCVI\HCC1。KK.11.A-B的反应类型是mH*

DEKH,AE的反应类型是『F的反应类型是.写出满足下列条件的 B的所有同分异构体：(写结构简式)。①含有苯环； ②含有酯基； ③能与新制Cu(OH)2反应.C中含有的官能团名称是。已知固体C在加热条件下可溶于甲醇，下列有关C9D的说法中，正确的是(填字母)a.使用过量甲醇，是为了提高D的产率b.浓硫酸的吸水性可能会导致溶液变黑c.甲醇既是反应物又是溶剂d.D的化学式为QH^NO.E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物是(写结构简式)。 ()1_ ).已知I八H一R在一定条件下可水解为R-＜川i和艮”【，则f在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是7、化合物N7、化合物N具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下(1)A的系统命名为,E中官能团的名称为(2)A-B的反应类型为，从反应所得液态有机混合物中提纯 B的常用方法为6.6.反应⑦的化学方程式是。（4）C的同分异构体Wm考虑手性异构）可发生银镜反应：且1molW1多与2molNaOH^生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的W有种，若W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为。（5）F与G的关系为（填序号）。a.碳链异构 b.官能团异构c.顺反异构 d.位置异构（6）M的结构简式为 （7）参照上述合成路线,以OH为原料，采用如下方法制备医药中间体试剂与条件1八一（7）参照上述合成路线,以OH为原料，采用如下方法制备医药中间体试剂与条件1八一 ►化合物工■Fh；巴K小门,2）化台轲、该路线中试剂与条件 1为,X的结构简式为；试剂与条件2为，丫的结构简式为8、某医药中间体F的制备流程如下（部分产物已略去）。HjO⑤8、某医药中间体F的制备流程如下（部分产物已略去）。HjO⑤一稀硫酸,EIgH^hD者机物G.4确臃TCO-0-不 CiHiON.WRQXK+KCHhCOOR, *&0H+R-C-CH—000%口4及,%,凡衰示炫基)已知： 风 (RR、R、R表不'羟基）.F中含有官能团的名称是默基和。.电石（CaQ）与水反应生成乙快的化学方程式是。.A不能发生银镜反应，则A的结构简式是.反应①词中，属于加成反应的是（填序号）。.反应⑥的化学方程式是。

7.某聚合物H的单体与A互为同分异构体，该单体核磁共振氢谱有三个峰 ，峰面积之比为1：2：3,且能与NaHCO容液反应，则聚合物H的结构简式是8.已知i.RCH8.已知i.RCHaRCHO+R'CHOCRii.R'代表煌基,以Bii.和G为起始原料合成C,选用必要的无机试剂，写出合成路线（用结构简式表示有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件 ）答案以及解析1答案及解析：巧H-CH1十答案：1.苯甲醛；（XKKH1；2.羟基；CHQ3.银氨溶液、水浴加热或新制3.银氨溶液、水浴加热或新制Cu（OH2悬浊液（或氧化）、加热；取代反应（或水解反2CHtCHO”蜉演悔.CHjCH—CHCHO署&CH.CH—CHCIXJHrl.Rr CHCM】H CHjCH—CHCOOH-*CH,ClXXMXK)fIII △II△KrBt Ul<OH

解析：1.由上分析知，A为,其化学名称为苯甲醛；E的核磁共振氨谱为三组峰,且峰面积比为3：2：1,E能发生水解反应，E发生加聚反应得到解析：1.由上分析知，A为,其化学名称为苯甲醛；E的核磁共振氨谱为三组峰,吒<“一CHT2.G为on吒<“一CHT2.G为on,所含官能因为一OH官能团名称为：羟基；竣基X为CHCOOH其实■ECH-C%)■ECH-C%)刻胶(),并生成HCl,其化学方程式为:验式为CHO。3.B-C为醛基被氧化成竣基，故所需试剂为银氨溶液、水浴加热或新制 Cu(OH2悬浊液,长H—央a反应条件是加热；F为BXTH,,G为0H所以由F到到G发生的是取代反应(或水解反应)。aICMYHYa八 巧hyHi34.根据已知信息可得D(♦. )和G(Ah)在一定条件下发生反应生成光5.C5.C为-fni-cibiCH—COO其同分异构体满足下列条件：①能发生银镜反应，其水解产物之一能与FeCl3溶液发生显色反应，则含有“HCO。”且水解产物含有酚羟基；②苯环上的一氯取代产物只有两种，则含有两个对位取代基，所以满足条件的结构6.以CHCHO^原料制备CHCOCOCOQH1要增长碳链，由已知并结合流程 ZB-C可得,先生成CHCH=CHHO再生成CHCH=CHCOOH,碳双键再与卤素单质加成， 然后卤原子水解被羟基取代，最后催化氧化形成碳氧双键，流程为:

2CH.CHO播NaOH濯液CHjCH-CHCHOCH*CHjCH-CHOTOHCH’CH—CHCOOH-溶液.CH』CH-CHCOOHII 2CH.CHO播NaOH濯液CHjCH-CHCHOCH*CHjCH-CHOTOHO)/Cu———CH】O)/Cu———CH】CtXXXXKJH△Br由2答案及解析：答案：1.CH2=CHCH2.NaOH水溶液、加热；取代反应；3.谈基；A4.CH3CH2CHO+2Ag(NH20H，CHCHCOONH2AgJ+3NH+HOCMHJ：-C—Cli.CJh—^广HJ：-C—Cli.CJh—^广/। - 11=0CQOHII-+[”])瓜0:C-JJH -5.nCILClhi.ncx

ipr/iho傩化剂’2」7.解析：i.ncx

ipr/iho傩化剂’2」7.解析：1.A的分子式为GH6,A与HBr反应生成B,B的分子式为QHzBr,A-B为加成反应，则A的结构简式为CH=CHCH根据B和C的分子式，可知B-C为水解反应，C属于醇类,C-D为醇的催化氧化反应，根据第4问,D能与新制银氨溶液反应生成 E,D中含醛基，则B的结构简式为CHCHCHBr,C的结构简式为CHCHCHOH,D的结构简式为CHCH2CH0,E的结构简式为CHCHC00N4；E与H/H2O作用生成F,则F的结构简式为CHCHCOOH；寸比G与F的分子式，结II卜合F-G的反应条件，可知G的结构简式为与甲苯发生题给已知①的反应生6.20;ClUCllnOll CHnCHOQyc口厂飞，.0HIM：Y CH工\ r — 0成H,成H,根据题给已知②，由H生成的I的结构简式为2.B-C为CHCHCHBr-CHCHCHOH,反应的条件为NaOHK溶液、加热，反应的化学方程式为町ICHCHCHBr+NaOHL'CHCHCHOH+NaBr反应类型为取代反应(或水解反应).5.I的结构简式为5.I的结构简式为,I中含竣基和羟基，1发生缩聚反应生成高分子化合物J,反应的化学方程式见答案.6.C9H0Q的不饱和度为5,L的同分异构体能与FeCl3溶液发生显色反应，则L的同分异构体中含酚羟基；I中的官能团为竣基和羟基 ，因L的同分异构体与I具有相同的官能团 ，则L的同分异构体中含竣基和羟基；L的同分异构体的苯环上有3个取代基，且只有一个烷基，同时符合a、b、c3个条彳^的L的同分异构体的三个取代基有下列情况：①含有1个-OH1个-COOH和1个-CH2CH;②含有1个-OK1个-CH2COO刖1个-CH3。3个取代基都不相同，先固定其中2个取代基，有邻、间、对32个取代基，有邻、间、对3种位置，再用第3个取代基代替苯环碳上的氢原子 ，依次有4、4、2种，同时符合a、b、c3个条件的L的同分异构体共有2X(4+4+2)=20种。见苯环侧链增加1个碳原子且侧链变为环状；利用题给已知②能增加 1个碳原子，同时引入羟0II基和竣基，发生题给已知②反应的有机物含 0II基和竣基，发生题给已知②反应的有机物含 "cn”结构,中官能团为碳碳双键ClhClhGH为了引进含氧官能团先与水发生加成反应生成ClkClLOli

4 w发生题给已知②的反应生成发生催化氧化反应生成ClhClhGH为了引进含氧官能团先与水发生加成反应生成ClkClLOli

4 w发生题给已知②的反应生成发生催化氧化反应生成需要将-COOH43需要将-COOH43碳原子与苯环相连，仿照流程中F-G以及题给已知①即可实现，据此写出合成路线.3答案及解析:答案：1.ad;2.取代反应；1,3-丙二醇；3.3.0II廿口0II廿口m催化荆ZX+2C,H,0H 卜0 '5o!lc0 0 ■4.5.12;4.5.12;CuiCHjCHCOOH^O:-2CH3coeOOH+2H:OOH2.根据D的分子式和E2.根据D的分子式和E的结构简式，可知D应该为CH3,该反应为取代反应；G是在1浓航陵 aCH3CH2CHiOH --CHCHW&△6.解析：1.H分子中有碳碳双键，能使滨水褪色，a正确;1molH中的酯基水解得到1mol竣基和1mol酚羟基，所以消耗2mol氢氧化钠，b错误;H分子中有O原子，属于燃的衍生物，不属于芳香煌,c错误;苯环和碳碳双键土^为平面结构，所以分子中的9个碳原子可以都在一个平面上,d正确。号碳原子和3号碳原子上各有一个羟基的丙二醇 ，其名称为1,3-丙二醇。.D生成E的反应是将D中的两个甲基换成两个乙基，化学方程式见答案..M是D的同分异构体，则M的分子式为C3H6O3,分子的不饱和度为1。M的水溶液呈酸性,说明分子中有一个竣基（竣基有一个不饱和度），所以另外的一个氧原子只能是醒键或者是羟基在一定条件下2molM能生成1mol分子中含六元环结构的有机物，所以只能是羟基，为保证得C&CHC0QH

I到六元环，羟基一定在竣基的邻位，则M为 ，故M在铜的催化下与氧气反应的化学方程式见答案.F的分子式为QH8Q,则其分子中有5个不饱和度.条件a说明分子中有醛基或甲酸酯基 （个不饱和度），条件b说明分子中有苯环（四个不饱和度），且有两个取代基.则011有:CHO、出，共011有:CHO、出，共4种结构，每种结构中两个官能团还有邻、间、对三种位置关系 ，故符合条件的同分异构体有 4X3=12种.能使FeCl3溶液显紫色，说明有酚羟基，核磁共振氢谱有五组峰且面积比为 1:2:2:2:1,说明HOCHUCHO是6.根据题目ZB-C的反应可知，只要合成出丙烯，重复以上三步反应，就可以得到O人Ye，据此写出合成路线.4答案及解析：答案：i.能使FeCl3溶液显紫色，说明有酚羟基，核磁共振氢谱有五组峰且面积比为 1:2:2:2:1,说明HOCHUCHO是6.根据题目ZB-C的反应可知，只要合成出丙烯，重复以上三步反应，就可以得到O人Ye，据此写出合成路线.4答案及解析：答案：i.LAsQOH2.竣基、酚羟基、硝基；3.保护酚羟基,防止其被氧化；4.C9HQN0II0-C—CH&见正琳云C-OCH*JI05.CH?COO"CHNH+H2。6.16;解析:OH2.根据上述分析知，D的结构简式为 -1C°')H，其中含有的官能团为竣基、酚羟基、硝基..A-B是将酚羟基转化为酯基，而C-^D又将酯基转化为酚羟基，这是因为酚羟基易被氧化而硝酸具有较强的氧化性，所以设计这两步的目的是保护酚羟基 ，防止其被氧化.根据G的结构简式可得其分子式为C9H5QN.O0CCH..有机物f为°工' COOCHj,在碱性环境下酯基能发生水解，水解后产生的酚羟基也能与NaO阪应,可得反应的化学方程式.OOCCEIj.有机物b的结构简式为 COOH，其芳香族同分异构体能与NaHCQ发生反应，说明含有-COOH同时又能发生银镜反应和水解反应,说明含有HCOO结构，则其结构有下列情况：苯环上的支链为-CH2COO刖-OOCH有邻、间、对3种；苯环上的支链为-COOH^的同分异构体共有16种。5答案及解析：答案：1.1-甲基环己烯;CiiH4QBr Br\/c=c/\2.NaOH醇溶液、加热；取代反应；3.H H乙 /COOH 人/COOH4人“〈COOH 八八COOH.nHOOC—； 的同分异构体共有16种。5答案及解析：答案：1.1-甲基环己烯;CiiH4QBr Br\/c=c/\2.NaOH醇溶液、加热；取代反应；3.H H乙 /COOH 人/COOH4人“〈COOH 八八COOH.nHOOC—； COOH+^HOCH3CH:OH、~/ ,0 0—1。叫时0封+⑵-i.|H206.17;HCOOCHCHC(CH3)3人一H,HOOC-Z^^COOH-fio+HOOC-COOH解析：1.D是乙快，和澳发生加成反应生成r—BrHOXC—•NC—L/-CNE,E和HC验生取代反应生成F,F的结构简式为NCCH=CHCFF水解生成G,G的结构简式为HOOCCH=CHCOOHSH的结构简式和已知信息①可知C的结构简式为.A和澳加成生成B,所以A可知C的结构简式为.A和澳加成生成B,所以AB的结构简式分别为.H（二元竣酸）和乙二醇发生缩聚反应生成高分子化合物I.根据以上分析可知,A的名称为1-甲基环己烯。根据H的结构简式可看出其C原子数为11,0原子数为4,不饱和度为5,则氢原子数为11X2+2-5X2=14，则H的分子式为C11H14Q.2.B-C是卤代煌的消去反应，反应条件为NaOH勺醇溶液、加热;E-F的反应类型为取代反应。6.B经过完全水解后得到M,M的结构简式为6.B经过完全水解后得到M,M的结构简式为.其同分异构体满足①能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，②能与NaOHB液发生反应，说明含有甲酸酯基，应是甲酸与己醇形成的酯；甲酸仅一种，己烷有5种同分异构体：CH3CHCHCHCHCH、（CH3）2CHC2CHCH、CHCHCH（CH）CH2CH、（CH3）2CHCH（CH2、（CH3）3CCHCH,含有的氢原子分别有3、5、4、2、3种，共17种，所以相应的酯有17种。其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为9:2:2:1的结构简式为HCOOCHHC（CT）3.6答案及解析：答案：1.氧化反应；还原反应；取代反应；CMTOC\o"1-5"\h\z»Iu1I、 ” ■, :CH,nick'h fch m （x'H. 力 0 -"I t）H£\H—CH-£\h--CHCv

cn lh.硝基、竣基；acd;4. （或 ）i】XfKVHCH（'ll 、hICH5.（KXl'll5.（KXl'llNHlVftCHCHCWillCHCH(tCHUHInt-(IICHIHnftMImHI解析：1.比较A、B的结构简式可知AfB为氧化反应：比较DE的结构简式可知AE为还原反应：比较E、F的结构简式可知『F为取代反应。.满足题设条件的B的同分异构体应为含有苯环的甲酸某酯 ，共有4种，具体的结构简式见答.在CfD的反应中，甲醇既是反应物，又是溶剂，使用过量的甲醇，是为了提高D的产率，a、c正确；溶液变黑是浓硫酸的脱水性 ，不是吸水性，b错误；由D的结构简式可知其分子式为GHNO,d正确。.E的同分异构体苯丙氨酸经聚合反应形成的高聚物的结构简式见答案。.F中含有肽键和酯基均可发生水解反应，反应方程式见答案。7答案及解析：答案：(1)1,6-己二醇；碳碳双键，酯基；(2)取代反应；减压蒸储(或蒸储)；T ?(3)；吠1 HQ(3) --(4)5,(5)c；(6)⑺HBr,△O2/Cu或Ag,△解析：(1)A为6个碳的二元醇，在第一个和最后一个碳上各有 1个羟基，所以名称为1,6-己二醇。明显E中含有碳碳双键和酯基两个官能团。(2)A-B的反应是将A中的一个羟基替换为澳原子 ，所以反应类型为取代反应。反应后的液

态有机混合物应该是 AB混合,B比A少一个羟基，所以沸点的差距应该较大，可以通过蒸储的方法分离。实际生产中考虑到A、B的沸点可能较高，直接蒸储的温度较高可能使有机物炭化，所以会进行减压蒸储以降低沸点。(3)C-D的反应为C与乙醇的酯化，所以化学方程式为，注H<X 的*GHQH，注意反应可逆(4)C的分子式为C6H*O2Br,有一个不饱和度。其同分异构体可发生银镜反应说明有醛基;1molW最多与2molNaOH发生反应,其中1mol是澳原子反应的,另1mol只能是甲酸酯的酯基反应(不能是竣基，因为只有两个O);所以得到该同分异构体一定有甲酸酯 (HCOO-)结构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为构。又该同分异构体水解得到的醇应该被氧化为二元醛，能被氧化为醛的醇一定为-CH2OH的结构，其他醇羟基不可能被氧化为醛基。所以得到该同分异构体水解必须得到有两个-CH20H结构的醇，因此酯一定是HCOOCH2-的结构,Br一定是-CH2Br的结构，此时还剩余三个饱和的碳原子，在三个饱和碳原子上连接HCOOCH2-有2种可HCOOCH；hcocchHCOOCH；hcocch2能:C-C-CC-C-C能:C-C-CC-C-C,每种可能上再连接-CH2Br,所以一共有5hcooch2c-c-chcooch2c-c-c△△△hcooch2c-c-c△△。其中核磁共振氢谱具有四组峰的同分异构体要求有一定的对称性，所以HCOOCH2ch3-c-ch3CH的。4日要求有一定的对称性，所以HCOOCH2ch3-c-ch3CH的。4日(5)F为顺反异构，选项c正确。(6)根据G的结构明显得到N中画圈的部分为,G为,所以两者的关系为M所以M为(7)根据路线中化合物X的反应条件，可以判断利用题目的D到E的反应合成。该反应需要的官能团是X有Br原子,Y有碳氧双键。所以试剂与条件 1是HBr,A;将 取代为,X为试剂与条件2,X为试剂与条件2是O2/Cu或Ag,△;米氧化为人，所以丫8答案及解析：答案：1.较基.CaC2+2H2C^Ca(OH2+GHj.HOCHC三CCHOH.①和②5.HOOC(CH)4COOH+2CHHOH6.LH5.HOOC(CH)4COOH+2CHHOH6.LHtC HjCHfc号船.CHMH.Otj-dHLH-CH,号船.CHMH.Otj-dHLH-CH,COOH壬CH,一C七7.CHt7.8.解析：由A勺分子式可推测，反应①为2分子HCH⑨CH=CH^应，即2HCHO+CHCH^GHQ,根据原子守恒，该反应为加成反应；根据反应②的条件及产物可推断反应 为AW2分子H发生加成反应；根据反应⑤的条件及B的结构简式可知反应③为醇与浓氢澳酸的取代反应， B为BrCHbCHCHCHBr；反应④为一CN取代一Br；根据C反分子式可推测，反应⑤为一CN专化为-COOH则EHOOC-CHCHCHCH—CGDH;根据反应⑥的条件可推测反应⑥为酯化反应；D在QHONa勺条件下发生“已知信息”中的取代反应，所得产物 成含有1个厥基和1个酯基；根据反应⑧的条件及F的