氧效应与let参考阅读-有机仪器核磁共振

第六章核磁共振波谱分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

第一节核磁共振基本原理第二节核磁共振与化学位移第三节自旋偶合与自旋裂分第四节谱图解析与化合物结构确定8:08上午第六章核磁共振波谱分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

一、原子核的自旋二、核磁共振现象三、核磁共振条件四、核磁共振波谱仪8:08上午第一节核磁共振基本原理第六章核磁共振波谱分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

一、自旋偶合与裂分二、峰裂分数与峰面积三、磁等同与磁不等同8:08上午第三节自旋偶合与自旋裂分一、自旋偶合与自旋裂分8:08上午

每类氢核不总表现为单峰，有时为多重峰。原因：相邻两个碳上氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）自旋偶合8:08上午峰的裂分8:08上午峰的裂分原因：自旋偶合相邻两个碳上氢核之间的自旋偶合（自旋干扰）；多重峰的峰间距：偶合常数（J），用来衡量偶合作用的大小。二、峰裂分数与峰面积8:08上午峰裂分数：n+1规律；相邻碳原子上的质子数n；系数符合二项式的展开式系数；

峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例。峰裂分数8:08上午峰裂分数8:08上午1:11:3:3:11:11:2:1三、磁等同与磁不等同8:08上午1.化学等价（化学位移等价）

若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。化学不等价例子：

⑴对映异构体

在手性溶剂中：两个CH3化学不等价

在非手性溶剂中：两个CH3化学等价8:08上午⑵固定在环上CH2的两个氢化学不等价。⑶单键不能快速旋转，连于同一原子上的两个相同基化学不等价。⑷与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。2.磁等同8:08上午

分子中相同种类的核（或相同基团），不仅化学位移相同，而且还以相同的偶合常数与分子中其它的核相偶合，只表现一个偶合常数，这类核称为磁全同的核。磁全同例子：三个H核化学等同磁全同二个H核化学等同，磁等同二个F核化学等同，磁等同六个H核化学等同磁全同两核（或基团）磁全同条件8:08上午①化学等价（化学位移相同）②对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数）磁不全同例子：

Ha，Hb化学等价，磁不等同。JHaFa≠JHbFaFa，Fb化学等价，磁不等同。第六章核磁共振波谱分析法

Nuclearmagneticresonancespectroscopy;NMR

一、谱图中化合物结构信息二、谱图解析三、谱图综合解析8:08上午第四节谱图解析与化合物结构确定

一、谱图中化合物的结构信息8:08上午(1)峰的数目：标志分子中磁不等性质子的种类，多少种(2)峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个(3)峰的位移()：每类质子所处的化学环境，化合物中位置(4)峰的裂分数：相邻碳原子上质子数；(5)偶合常数(J)：确定化合物构型。常见谱图8:08上午78二、谱图解析8:08上午谱图解析步骤由分子式求不饱合度由积分曲线求1H核的相对数目解析各基团首先解析：再解析：(低场信号)

最后解析：芳烃质子和其它质子由化学位移，偶合常数和峰数目用一级谱解析参考IR，UV，MS和其它数据推断解构得出结论，验证解构1.谱图解析（1）8:08上午6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。谱图解析（2）8:08上午

质子a与质子b所处的化学环境不同，两个单峰。单峰：没有相邻碳原子（或相邻碳原子无质子）

质子b直接与吸电子元素相连，产生去屏蔽效应，峰在低场（相对与质子a）出现。

质子a也受其影响，峰也向低场位移。谱图解析（3）8:08上午裂分与位移谱图解析（4）8:08上午苯环上的质子在低场出现。为什么？为什么1H比6H出现在更低场？对比8:08上午2.谱图解析与结构(1)确定8:08上午5223化合物C10H12O2876543210谱图解析与结构确定步骤8:08上午正确结构：

=1+10+1/2(-12)=5δ2.1单峰三个氢，—CH3峰结构中有氧原子，可能具有：δ7.3芳环上氢，单峰烷基单取代

δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰

O—CH2CH2—相互偶合峰

δ3.0δ4.30δ2.1CH2CH2OCOCH3abc876543210谱图解析与结构(2)确定8:08上午9δ5.30δ3.38δ1.37C7H16O3，推断其结构61结构(2)确定过程8:08上午C7H16O3，

=1+7+1/2(-16)=0a.δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰

—CH2CH3相互偶合峰

b.δ3.38含有—O—CH2—结构结构中有三个氧原子，可能具有(—O—CH2—)3c.δ5.3CH上氢吸收峰，处于低场——电负性基团相连可能结构：谱图解析与结构(3)8:08上午

化合物C10H12O2，推断结构δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H结构(3)确定过程8:08上午

化合物C10H12O2，

=1+10+1/2(-12)=5a.δ

2.32和δ1.2—CH2CH3相互偶合峰b.δ7.3芳环上氢，单峰烷基单取代c.δ5.21—CH2上氢，低场与电负性基团相连哪个正确?δ7.3δ5.21δ1.2δ2.35H2H2H3H谱图解析与结构(4)8:08上午化合物C8H8O2，推断其结构9876543104H1H3H结构(4)确定过程

化合物C8H8O28:08上午=1+8+1/2(-8)=5δ=7-8芳环上氢，四个峰对位取代δ=9.87—醛基上氢，低δ=3.87

CH3上氢，低场移动，与电负性强的元素相连：—O—CH3正确结构：三、综合谱图解析（1）C6H12O8:08上午1700cm-1,C=0,

醛,酮<3000cm-1,-C-H

饱和烃两种质子1：3或3：9-CH3：-C(CH3)3无裂分，无相邻质子=1谱图综合解析（2）C8H14O4

8:08上午1700cm-1,C=0,

醛,酮,排除羧酸,醇,酚<3000cm-1,-C-H

饱和烃，无芳环1.三种质子4：4：６２.裂分，有相邻质子；３.=1.3(6H)两个CH3裂分为3,相邻C有2H;CH3-CH2-4.=2.5(4H),单峰,CO-CH2CH2-CO-5.=4.1(4H)低场(吸电子),

两个-O-CH2-=28:08上午谱图综合解析

（3）查拜农表得分子组成为：Ｃ5Ｈ10Ｏ

例28:08上午紫外光谱200nm以上无吸收谱图综合解析

（4）据MS分子离子同位素峰,查拜农表得分子组成为：Ｃ6Ｈ14Ｏ

8:08上午谱图综合解析

（5）紫外λmax275nm处有弱吸收据MS分子离子同位素峰,查拜农表得分子组成为