洛阳石化工程公司炼油用化工品介绍

炼油过程系列助剂洛阳石化工程公司工程研究院2006年3月目录电脱盐装置常减压装置加氢装置焦化装置催化裂化装置电脱盐装置原油破乳剂系列原油脱钙剂系列原油破乳剂系列简介针对国内高酸值原油加工的严峻形势开发出ERI系列原油破乳剂。国内的胜利原油、辽河原油和渤海原油均存在原油密度和酸值提高的问题，原油密度和酸值的提高使得电脱盐的油水分离困难，给常减压装置塔顶冷凝冷却系统带来严重的腐蚀该破乳剂提高了环氧丙烷环氧乙烷聚合物的分子量(GPC分子量达到6000～8000)，在此基础上用不饱和酸进行改性，从而大大提高破乳剂的分子量，使破乳剂具有很好广谱性，提高了性能，减少了破乳剂的用量。

原油破乳剂系列技术特点ERI1136主要成分为多胺和多醇环氧乙烷环氧丙烷嵌段共聚物，使破乳剂具有较强的广谱性，适用中东含硫原油的破乳要求；用量为5～15ppm。ERI1160不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物，通过与带双键的不饱和酸的聚合和酯化反映，大大提高破乳剂的分子量，使得破乳剂对高密度高酸值原油具有优异的破乳效果，适用加工辽河、胜利、蓬莱等高密度高酸原油，用量为20～40ppm。ERI1181不饱和酸改性环氧丙烷环氧乙烷嵌段共聚物适用加工大庆、中原、新疆等原油，用量为10～30ppm。-2原油破乳剂系列工业应用

茂名石化公司工业应用表明：ERI1136破乳剂适合沙中、拉万和阿曼原油脱盐。ERI1136破乳剂具有用量少的特点，在注入总量为13mg/L的条件下，平均脱后含盐小于2mg/L，具有较高的破乳效果-3原油破乳剂系列原油脱前含盐脱后含盐沙中7.82.3沙中4.61.1拉万5.41.9阿曼31.11.8拉万1.61.2阿曼88.42.0沙中5.21.8表1ERI1136在茂名一周工业试验分析数据-4原油破乳剂系列工业应用新疆塔河油具有密度大（多为0.96g/cm3）、粘度大、硫含量高、沥青质含量高及重金属含量高等特点，造成脱盐难度大、脱后含盐高，电脱盐装置操作不稳定，后续装置腐蚀严重。塔河分公司加工的原油完全为塔河油，其50万吨/年电脱盐装置，三级电脱盐脱后含盐量多数在40mg/L左右，少数可以达到10mg/L。采用破乳剂ERI1160后，原油三级脱后含盐基本在5mg/L以下，三级脱后含水为痕迹，达到了电脱盐装置设计技术指标。电脱盐装置标定数据见表2。-5原油破乳剂系列破乳剂ERI1160在塔化标定数据时间脱前含盐三级后含盐脱前含水三级后含水05.4.724.31.750.05痕迹05.4.825.284.760.03痕迹05.4.8172.41.690.03痕迹05.4.927.293.220.03痕迹05.4.919.803.170.03痕迹05.4.975.646.510.03痕迹-6原油破乳剂系列破乳剂ERI1160在塔化标定数据（续）时间脱前含盐三级后含盐脱前含水三级后含水05.4.1028.591.280.03痕迹05.4.1022.412.770.03痕迹05.4.1161.331.800.03痕迹05.4.1159.473.120.10痕迹05.4.1218.534.360.05痕迹-7原油脱钙剂系系列简介洛阳石油化工工工程公司工工程研究院长长期从事原油油电脱盐及脱脱钙技术研究究，可在电脱脱盐装置上实实施原油脱钙钙技术，实施施原油脱钙技技术后，不仅仅可从原油中中脱除钙，还还可高效脱除除镁、铁、钠钠，对电脱盐盐装置的运行行具有稳定和和强化作用，，特别是加工工劣质原油时时，可提高电电场强度，降降低电流强度度，降低电耗耗，保证电脱脱盐装置的平平稳运行。实实施原油脱钙钙技术后，脱脱后原油的品品质得到改善善，凝点、黏黏度、电导率率均有所下降降，对其后序序加工装置带带来积极的作作用。本技术共获中中国专利2项项：专利号ZL91100633.8、ZL92113219。获中中国石化集团团公司科技进进步二等奖1项。原油脱钙剂系系列技术特点我们开发的脱脱钙剂是一种种以磷类螯合合剂为主的水水溶性液态产产品，能高效效脱除烃原料料中的钙，对对镁、铁等金金属离子也有有一定的脱除除效果。技术指标：原原油含钙5-10ppm时，脱钙率率不小于50%；原油含含钙10-20ppm时时，脱钙率不不小于60%；原油含钙钙大于20ppm时，脱脱钙率不小于于75%；并并且对现有电电脱盐装置的的运行无负作作用。原油脱钙剂系系列工业应用由我院开发的的脱钙技术已已在天津石油油化工公司炼炼油厂、九江江石油化工总总厂、乌鲁木木齐石油化工工总厂、洛阳阳石油化工总总厂等多家炼炼厂成功应用用，使用效果果良好。2001年，针针对苏丹Fula-2B原油进行脱脱钙研究，该该原油钙含量量高达1600μg/g，脱钙处理理后，原油脱脱后含钙小于于100μg/g，脱钙钙率达到90%以上。原油脱钙剂系系列天津石化公司司炼油厂原油电脱盐电电流从120A以上（有有时180A以上）下降降到60A~70A，解解决了电流过过大、电压回回零，装置无无法正常运行行的问题；原原油脱钙后，，常减压装置置塔顶冷凝水水中CL-含含量从12.3ppm下下降到1.91ppm，，Fe2+含含量从2.1ppm下降降到0.23ppm，塔塔顶冷凝冷却却系统腐蚀明明显减轻。兰州炼油化工工总厂原油中钙的脱脱除率达70%以上，原原油脱盐效果果也有所改善善。九江石油化工工总厂脱钙技术的应应用不仅大幅幅度提高了原原油中Ca、、Mg、Fe的脱除率，，原油电脱盐盐排水水质也也显著改善，，含油大幅度度降低。常减压装置常减压塔顶缓缓蚀剂高温缓蚀剂常减压塔底阻阻垢缓蚀剂常减压塔顶缓缓蚀剂简介主要用于解决决常减压三顶系统的腐蚀蚀问题，是针针对于高硫高高酸原油所引引起的腐蚀问问题而开发研研制的新型高高效缓蚀剂；；能够对三顶系系统的管线、、换热器、冷冷凝器、油水水分离器、塔塔盘及内构件件等设备的腐腐蚀情况能够够起到有效的的抑制作用主要应用于炼炼厂的常减压压装置；能够够有效地抑制制HCL-H2S-H2O等类型的腐蚀蚀。常减压塔顶缓缓蚀剂技术特点能够在设备表表面形成稳定定、致密的保保护膜，防止止腐蚀介质对对设备的侵蚀蚀。NCI型具有有显著的中和和功能，能在在初凝区迅速速进入水相与与HCl反应应，用量为8～12ppm。2常减压塔顶缓缓蚀剂工业应用NCI型缓蚀蚀剂在茂名、、扬子、安庆庆等分公司得得到工业应用用。-3常减压塔顶缓缓蚀剂NCI缓蚀剂在安庆分公司司工业应用数数据分析日期

空白4-64-84-114-144-174-194-20初顶

1.90

0.320.250.140.360.300.260.26常顶24.47

1.81.91.30.860.890.780.83减顶9.600.360.361.20.940.920.940.93-8期间铁离子含含量基本控制制在1.5以以下，用量为为8～12mg/L。高温缓蚀剂简介高温缓蚀剂主主要用于解决决常减压塔高高温系统的腐腐蚀问题，是是针对于高酸酸原油引起的的腐蚀问题而而开发研制的的缓蚀剂；该缓蚀剂能够够对常减压塔塔高温系统的的管线、换热热器、塔盘及及内构件等设设备的腐蚀情情况起到有效效的抑制作用用高温缓蚀剂技术特点具有良好的耐耐高温性能。。可在金属表面面形成致密的的化学保护膜膜，具有良好好的缓蚀效率率。缓蚀剂对金属属的缓蚀作用用主要是通过过物理吸附和和化学吸附在在金属表面成成膜，即缓蚀蚀剂分子中的的极性基团吸吸附在金属表表面改变了双双电层结构，，提高了金属属离子化过程程的活化能。。非极性基团团远离金属成成定向排列，，形成一层疏疏水性的保护护膜，防止腐腐蚀介质的侵侵蚀，从而使使腐蚀得到抑抑制。-2常减压塔底底阻垢缓蚀蚀剂简介针对常减压压塔底及换换热器的腐腐蚀和结垢垢特点而设设计的专用用阻垢缓蚀蚀剂。具有良好的的耐高温性性能。不含对下游游加工工艺艺催化剂有有害的组分分，如金属属等。背景随着原油的的日趋重质质化和硫含含量的增加加，常减压压装置塔底底及换热器器的腐蚀和和结垢现象象日益严重重。它造成成了设备使使用寿命缩缩短，换热热效率降低低，能耗增增加，严重重时可导致致设备蚀漏漏，管线堵堵塞，装置置被迫低负负荷运转甚甚至停工检检修，严重重影响了装装置的长周周期安全运运转。常减压塔底底阻垢缓蚀蚀剂技术特点良好的增溶溶性和分散散性和清净净性阻断自由基基链式反应应的能力钝化金属离离子的作用用能在金属表表面形成致致密的保护护膜-2常减压塔底底阻垢缓蚀蚀剂工业应用VAF-1阻垢缓蚀蚀剂已于2000年年6月在荆荆门石化炼炼油厂常减减压装置进进行了工业业应用试验验。试验结果表表明：原料料油换热出出口温度一一直没有明明显降低，，也没有发发生因腐蚀蚀而停工检检修的现象象，常减压压装置一直直运转正常常。-3加氢装置HAF-1型渣油油加氢阻垢垢剂HCAF-1型加加氢裂化阻阻垢剂HDAF-1型汽汽柴油加氢氢阻垢剂渣油加氢处处理进料系系统阻垢剂剂简介主要用于解解决渣油加加氢处理进进料系统由由于结焦和和结垢带来来的问题是针对高硫硫，高金属属，高残炭炭渣油加氢氢脱硫工工艺而研制制的，在加加剂量80μg/g情况下可可阻止、抑抑制原料换换热器结垢垢，使其保保持较高的的换热效率率，保证装装置长周期期安全运转转。对渣油加氢氢脱硫过程程催化剂活活性、产品品分布、产产品性质均均无不良影影响渣油加氢处处理进料系系统阻垢剂剂技术特点良好的增溶溶性和分散散性阻断自由基基链式反应应的能力钝化金属离离子的作用用具抗腐蚀性性能具金属表面面改性功能能-2阻垢剂的工工业应用试试验工业试验装装置概况茂名炼油化化工股份有有限公司渣渣油加氢脱脱硫装置.原料油通通过加氢脱脱金属、脱脱硫、脱氮氮等反应，，得到低含含硫的常压压渣油和少少量柴油、、石脑油。。高含硫的沙沙特轻减压压渣油、伊伊朗减压渣渣油和伊朗朗减压蜡油油的混合油油为原料，，配比依次次为45%、26.5%、28.5%，加工量量为200104t/a。装置于1999年12月30日引进渣渣油开工，，压力15.5MPa,氢油油比约850,进料料量在150-250t/h之间；至至装置停工工检修安全全运转23个月。-3V104循环氢P102F101原料油1E101E102E204P101去反应器V516V103去Ⅱ系列Ⅰ系列阻垢剂FI101阻垢剂加注注及原料进进料系统流流程图阻垢剂的性性能及使用用方法1.加注量量：2000年3月月～7月为为100ppm2000年年8月～目目前为80ppm2.加注方方式：连续续加注工业试验考考察项目1.考察阻阻垢剂的阻阻垢效果2.考察阻阻垢剂对产产品分布、、产品性质质的影响阻垢剂的工工业应用试试验阻垢剂的阻阻垢效果在试验过程程中通过记记录、观察察各组换热热器进出口口温度变化化情况、原原料油处理理量等相关关数据,考考察各组换换热器传热热系数随时时间的变化化情况,由由此推断换换热器结垢垢情况。阻垢剂对产产品分布、、产品性质质的影响阻垢剂对产产品分布的的影响阻垢剂对产产品性质的的影响工业试验结结果与讨论论换热器E204传热热系数、进进油量、平平均温差随随时间变化化图进油量t/h传热系数K，kj/m2℃hTm，℃阻垢剂加注注时间阻垢剂的阻阻垢效果-1传热系数K，kj/m2℃h进油量t/hTm×10，℃换热器E102传热热系数、进进油量、平平均温差随随时间变化化图阻垢剂加注注时间阻垢剂的阻阻垢效果-2原料油性质质分析图时间阻垢剂对产产品分布、、产品性质质的影响-2加氢裂化阻阻垢剂简介有效的抑制制加氢裂化化装置换热热器的结垢垢，使其维维持较高的的换热效率率，降低能能耗，避免免因换热器器堵塞而导导致的装置置非计划停停工。适用于加氢氢裂化装置置换热器，，具有可靠靠的阻垢功功能。不含金属及及其它有害害元素，对对加氢裂化化催化剂无无毒害，对对加氢裂化化装置的产产品分布、、产品性质质无不利影影响。加氢裂化阻阻垢剂技术特点阻聚作用，，阻断自由由基的链反反应，抑制制原料油中中烯烃、二二烯烃的聚聚合反应及及胶质、沥沥青质的缩缩合反应；；金属表面改改性作用，，在金属表表面形成保保护膜，防防止含硫原原料油对金金属所造成成的腐蚀；；增溶、分散散作用，对对大分子有有机化合物物起到增溶溶作用；使使腐蚀产物物及原料油油油携带的的机械杂质质在油相中中分散，防防止其聚结结沉积；清净作用，，对设备表表面形成的的焦垢有清清除作用-2加氢裂化阻阻垢剂中试结果以50%VGO掺50%CGO为原料料，温度360℃、、阻垢剂加加注量为100mg/g的情情况下，HCAF-1型阻垢垢剂阻垢率率达92.3%。且本剂对加加氢裂化催催化剂无毒毒害，对加加氢裂化装装置的产品品分布、产产品性质无无不利影响响。-3柴油加氢精精制阻垢剂剂简介有效地抑制制柴油加氢氢精制装置置换热器的的结垢，使使其维持较较高的换热热效率，降降低能耗；；避免因换换热器堵塞塞而导致的的装置非计计划停工适用于柴油油加氢精制制装置换热热器，具有有可靠的阻阻垢功能。。不含金属及及其它有害害元素，对对柴油加氢氢精制催化化剂无毒害害，对装置置的产品分分布、产品品性质无不不利影响。。柴油加氢精精制阻垢剂剂技术特点阻聚作用，，阻断自由由基的链反反应，抑制制原料油中中烯烃、二二烯烃的聚聚合反应；；金属表面改改性作用，，能在金属属表面形成成一层膜，，使大分子子有机化合合物不易在在其表面聚聚结、沉积积；分散作用，，使原料油油携带的焦焦粉在油相相中分散，，避免其沉沉积在管壁壁上结垢。。清净作用，，对设备表表面形成的的焦垢有清清除作用。。-2柴油加氢精精制阻垢剂剂中试结果以荆门焦化化柴油原料料，在温度度250℃℃、阻垢剂剂加注量为为80mg/g的情情况下，本本剂阻垢率率达85%。本剂对柴油油加氢精制制催化剂无无毒害，对对装置的产产品分布、、产品性质质无影响。。-3焦化装置CAF-1延迟焦化化加热炉阻阻焦剂LZY-1延迟焦化化增加液收收LDF延迟迟焦化消泡泡剂延迟焦化加加热炉阻焦焦剂简介适用于延迟迟焦化装置置加热炉，，具有可靠靠的结焦抑抑制功能。。良好的耐高高温性能，，在加热炉炉高温环境境下不会分分解失效。。不含金属及及其它有害害元素，对对焦化装置置的产品分分布、产品品性质无影影响，对下下游装置也也无不利影影响。背景目前，我国国大部分延延迟焦化装装置的加热热炉都存在在较严重的的结焦积垢垢倾向。针针对这种情情况，我们们研制了延延迟焦化阻阻焦剂，它它能从根本本上抑制焦焦垢的产生生，从而提提高加热炉炉效率，降降低装置能能耗，保证证装置长稳稳安满优运运转。延迟焦化加加热炉阻焦焦剂延迟焦化加加热炉结焦焦机理渣油中的胶胶质、沥青青质含量较较高，容易易在热金属属表面沉积积，逐渐脱脱氢缩合形形成焦炭；；原料中含S、N等杂杂原子的化化合物在高高温下易分分解产生活活性自由基基，引发自自由基链式式反应，逐逐渐形成高高分子聚合合物；原料油中的的金属离子子和设备的的金属表面面对聚合反反应起催化化作用，加加速聚合物物的生成；；不饱和烃受受热后易发发生DeilsAlder环化反应应和聚合反反应形成大大分子有机机化合物；；循环油中的的小焦粉颗颗粒具有很很强的吸附附性，易与与聚合反应应中形成的的有机大分分子化合物物粘结在一一起，使焦焦垢颗粒逐逐渐长大，，沉积在设设备表面。。-3延迟焦化加加热炉阻焦焦剂工业应用2001年年6月3日日在中石油油辽化分公公司炼油厂厂延迟焦化化装置进行行工业应用用试验。结果表明：：在未加注注阻焦剂的的上一运行行周期中，，加热炉从从2001年2月1日开工至至5月14日停工检检修，共运运行102天。在加注阻焦焦剂的试验验运行周期期中，在原原料油性质质较上一周周期明显变变差的情况况下，加热热炉共运行行172天天，较上一一周期延长长68.7%。-4工艺流程简简图R101缓缓冲罐P101原原料泵T201分馏馏塔P201辐射泵泵F101加加热炉T101焦炭塔-5延迟焦化加加热炉阻焦焦剂阻焦剂加注注位置及加加注量由于上一开开工周期中中加热炉F101A结焦较严严重，装置置开工时阻阻焦剂注入入点为F101A炉炉一处，注注入量为4.5kg/h左右右（约为F101A炉处理量量的60g/g）；；10月13日，由于于F101B炉炉管管结焦严重重、原料入入炉压力升升高，对F101B炉炉管进进行了烧焦焦，之后在在F101B炉也加加注阻焦剂剂，加注量量与F101A炉相相同，总注注入量为9kg/h左右。从2001年6月3日至11月20日日，加入阻阻焦剂量共共计22.7吨。-6装置原料及及操作条件件变化情况况项目上一周期（2001.2.1—5.13）

本周期(2001.6.3—11.20)

原料配比45%大庆减渣55%辽河减渣20%大庆减渣80%辽河减渣注水量750kg/h650kg/h两周期装置置运行时间间两周期加热热炉出口温温度两周期加热热炉辐射段段入炉压力力产品分布对对比产品分布/w%空白加阻焦剂气体8.718.62馏分油44.2344.37蜡油17.5617.67甩油2.722.61石油焦26.1926.08损失0.590.65液化气性质质对比气体组成空白加阻焦剂C023.634.76C0341.5939.04C=314.1916.98iC046.225.14nC046.4610.82iC=416.6610.8L-C=44.495.49反C=4-21.742.47顺C=4-21.241.8iC052.291.17nC051.461.5柴油性质对对比项目空白加阻焦剂密度/g·cm-30.84740.8498粘度（20℃）/mm2·s-16.3676.508馏程/℃HK21721810%24724750%25229690%358356KK370366酸值/mgKOH·g-10.110.12胶质/mg·(100ml)-1303309溴价/gBr·(100g)-127.126.2S/mg·g-121692208N/mg·g-129562897石油焦性质质对比项目空白加阻焦剂S/%0.360.37挥发分/w%8.27.1灰分/w%0.150.16水分/w%0.190.12延迟焦化增增加液收热转化过程程，热转化化主要包括括两种反应应，大分子子烃类在高高温条件下下碳链断裂裂产生自由由基，从而而引发烃类类的裂解连连锁反应，，生成比原原料分子量量小的气体体产品和液液体产品，，同时芳环环自由基、、烯烃等能能发生缩合合反应，形形成稠环芳芳烃乃至焦焦碳。增加液收助助剂作用机机理是：（（1）促进进活性自由由基的形成成，从而引引发快速烃烃类的自由由基裂解反反应，使重重质原料尽尽可能多地地转化成轻轻质油品；；（2）阻阻止芳环自自由基、烯烯烃等发生生缩合反应应，使焦炭炭产量尽可可能降低。。工业试验情情况延迟焦化增增加液收助助剂于2005年4月开始在在天津分公公司进行工工业试验。。工业试验验过程中助助剂的加注注量为辐射射室进料的的150g/g.去F101B辐射室出口去F101A辐射室出口增液剂加注注流程图工业试验结结果在装置操作作参数和工工艺条件基基本保持不不变的情况况下，添加加LZY-1型增加液收收助剂可显显著增加延延迟焦化装装置总液体体收率；平平均增加总总液体收率率1.47％，其中汽汽柴油平均均增加1.88％，蜡油平平均降低0.58％，液化气气平均增加加0.17％，焦炭产产率下降0.71％。LZY-1型助剂在天天津分公司司延迟焦化化装置使用用中对产品品性质无不不良影响。。延迟焦化消消泡剂延迟焦化无无硅/低硅硅消泡剂延迟焦化无无硅/低硅硅消泡剂简介适用于延迟迟焦化装置置焦炭塔，，具有可靠靠的消泡功功能。对装置的产产品分布、、产品性质质无不利影影响。不含硅及其其它有害元元素，对下下游装置无无不利影响响。延迟焦化无无硅/低硅硅消泡剂技术特点消泡剂的表表面张力比比发泡液小小。当消泡泡剂与泡沫沫接触后，，吸附于泡泡膜上，继继而侵入膜膜内，使该该部分的表表面张力显显著地降低低，而膜面面其余部分分仍然保持持着原来较较大的表面面张力，这这种在泡膜膜上的张力力差异，使使较强张力力牵引着张张力较弱的的部分，从从而使泡破破裂除对形成的的泡沫具有有消除的功功能外，还还具有抑泡泡功能评价条件及及结果项目ABCDEFGHI液面位置，ml

125125125125125125125125125无消泡剂，ml

20020020020020020020020020010mg/g，ml

15015517515016516014515014020mg/g，ml

140140160140145140135135135编号为A的的样品是聚聚丙烯酸酯酯，B至H是七种不不同牌号的的聚醚，I是二甲甲基硅油原料：大庆庆减压渣油油温度度：200±3℃氮氮气流流量：400±5毫升/分分钟实验结果硅油消泡效果果最好，除硅油外，样样品G的消泡泡效果较好，，基本可以替替代硅油，作作为生产无硅或低低硅延迟焦化装置置消泡剂的原料。另外几种样样品总体性能能与硅油相比比有一定差距距，不适合用用于延迟焦化化装置。催化裂化过程程产品介绍催化裂化汽油油脱硫助剂（（LDS-S1）催化裂化增产产丙烯助剂（（LPI-1）LDN-1型型降低FCC烟气NOx助剂LST-1液体硫转移助助剂LMP系列钝镍剂LMP系列钝钒剂LMP系列多功能助助剂（LMP-6）降低FCC汽油硫含量助助剂（液体））催化裂化高效效缓蚀剂催化裂化油浆浆阻垢剂系列列催化裂化汽油油脱硫助剂(LDS-S1)前言标准硫，μg·g-1烯烃，v%芳烃，v%苯，v%欧Ⅱ≤500--

--

≤5.0欧Ⅲ≤150≤18≤42≤1.0欧Ⅳ≤50≤18≤35≤1.0世界燃油规范Ⅱ≤200≤20≤40≤2.5世界燃油规范Ⅲ≤30≤10≤35≤1.0美国2000≤170≤10≤25≤1.0美国2001≤30≤10≤25≤1.0中国GB17930-1999≤500≤35≤40≤2.5降低催化裂化化汽油硫含量量的方法催化裂化原料料预处理应用催化裂化化降硫催化剂剂或助剂催化裂化汽油油后处理技术术典型催化裂化化硫平衡原料硫，0.6-2.5%100%干气、液化气气中H2S汽油中硫化物物柴油中硫化物物油浆中硫化物物焦炭前驱物｝45%左右，其中汽汽油占8%左右FCCU45%左右10%左右助剂研发原则则技术路线通过对分子筛筛的元素改性性，调变分子筛中中B酸和L酸酸的含量，增增加助剂的氢氢转移反应活活性，使一部部分催化汽油油中的硫化物物经氢转移反反应裂化为H2S。增加对汽油中中硫化物的选选择性烷基化化能力，使一一部分汽油中中的硫化物转转移到柴油馏馏分中。通过向载体中中添加对汽油油中硫化物具具有选择吸附附能力的金属属氧化物，使使部分汽油中中硫化物吸附附于催化剂表表面，并进一一步缩合形成成焦炭。助剂中添加相相应改性元素素，增加助剂剂的水热稳定定性。助剂各项理化化指标应满足足气固流化态态过程对微球球催化剂的要要求。LDS-S1脱硫助剂物物性项目LDS-S1脱硫助剂堆密度，g·cm-30.82磨损指数，%1.71表面积，m2·g-1265孔体积，ml·g-10.21微反活性MA76**助剂经800℃100%水蒸汽热热处理4小时时工业应用实例例中石化沧州分分公司装置简介重油催化裂化化装置加工能能力为120万吨/年，，采用石科院院的MIP工工艺技术。重重油催化装置置加工原料主主要是减压蜡蜡油、常压渣渣油并掺炼部部分焦化蜡油油。催化汽油油硫含量相对对较高，一般般在800-1000ppm。标定方案2005年2月1-5日日空白标定阶阶段2005年2月5-11日为快速加加剂阶段，使使助剂在系统统藏量中的比比例达到10%，同时维维持主催化剂剂的正常补充充量。2月12日后后为平衡加剂剂阶段，通过过小型加料系系统助剂以10%的比例例与主催化剂剂一同补入系系统，每天加加入助剂量为为400kg。主催化剂和助助剂性质项目CGP-1ZLDS-S1孔体积/ml·g-10.340.20比表面积/m2·g-1248256堆积密度/g·ml-10.700.82磨损指数/m%·h-12.11.8微活指数(800℃,4h)/%7578颗粒分布/v%

0-40m18.419.20-149m93.990.3平均粒径/μm71.880.1原料油主要性性质项目空白标定总结标定密度/kg·m-3(20℃)931.7935.5残炭/m%2.563.35粘度/mm2·s-1（100℃）9.02511.83硫/m%0.680.80馏程/℃

HK21120210%35035830%40441650%43944870%486

90%

KK

500℃馏出/v%7472主要操作条件件项目空白标定总结标定提升管出口温度/℃487488一反出口温度/℃510510反应压力/MPa0.2020.2原料预热温度/℃180183新鲜进料量/t·h-1138142回炼油/t·h-11113再生温度/℃688690再生压力/MPa0.2650.265分顶温度/℃102101吸顶温度/℃3335吸顶压力/MPa1.251.25解析塔底温度/℃113115稳定塔顶温/℃5355稳定塔底温/℃164165稳定塔压力/MPa0.920.99催化原料硫含含量与汽油硫硫含量项目原料S/％汽油S/％汽油S/原料S空白标定0.680.0840.1240.650.0840.129空白平均0.6650.0840.126平衡加注期0.730.070.0960.790.0740.0940.780.0640.0820.800.0710.089平衡加注期平均0.7750.06980.090相对降低率/m%28.57催化汽油硫含含量变化趋势势汽油硫含量与与原料硫含量量比值变化助剂加入对产产品分布的影影响产品分布/m%空白标定总结标定干气3.533.11液化气19.4418.79汽油35.1134.50柴油27.5230.60油浆5.614.06焦炭8.628.76损失0.170.18柴汽比0.780.89轻收/m%62.6365.1液收/m%82.0783.89助剂加入对催催化汽油性质质影响项目空白标定总结标定密度/kg·m-3(20℃)720.0720.8馏程/℃

IBP323050%807990%148149FBP175175辛烷值MON79/RON93.5MON81.2/RON93.3硫含量/m%0.0840.071蒸气压/kPa7477芳烃/v%20.620.5烯烃/v%33.733.5助剂加入对催催化柴油性质质的影响项目空白标定总结标定密度/kg·m-3(20℃)926.6924.9馏程/℃

IBP16116010%17517750%26426890%330335FBP342365凝点/℃-25-15硫含量/m%0.7920.676助剂加入对干干气性质的影影响组成空白标定/m%总结标定/m%甲烷18.4920.61乙烷14.8816.77乙烯16.6615.81丙烷0.710.63丙烯2.582.37空气31.5724.51氢气2.362.76二氧化碳8.438.46硫化氢3.628.07助剂加入对液液化气性质的的影响组成空白标定/m%总结标定/m%乙烯0.030.56丙烷9.258.47丙烯33.8131.33异丁烷22.7722.91正丁烷4.664.88正异丁烯16.9218.30反丁烯6.767.75顺丁烯4.935.50碳50.870.29硫化氢0.91.35结论LDS-S1催化裂化汽汽油降硫助剂剂效果明显，，保持系统藏藏量10%的的比例时，催催化稳定汽油油硫含量降低低近30%。。从快速加剂到到稳定补充的的过程来看，，LDS-S1降硫助剂剂对产品分布布、性质影响响很小。工业应用情况况沧州分公司一一直使用。扬子分公司一一直在使用。。独山子石化正正在试用。有部分炼油厂厂正在与我们们联系。催化裂化增产产丙烯（LPI－1）丙烯是仅次于于乙烯的最重重要的基本有有机原料之一一其最大用途是是生产聚丙烯烯,约占52%,其次是是丙烯腈12%、环氧丙丙烷7%、异异丙苯7%、、异丙醇4%、羰基醇9%和其他9%。2005年我我国丙烯需求求量将达705×104t/a。而而我国到2010年丙烯烯生产能力才才达660××104t/a增产丙烯符合合我国未来石石油化工原料料市场的需求求。丙烯市场需求求丙烯生产的特特点丙烯与其他化化学品不同,它一般是以联联产品或副产产品方式得到到。目前全球丙烯烯约有70%来自蒸汽裂解解制乙烯的联联产,28%来自炼厂(主要是催化裂裂化装置)副产,还有2%来自丙烷脱氢氢。原料丙烯丁烯丁烷汽油柴油焦炭乙烷甲烷乙烯异丁烷丙烷图１催化裂化反应网络图助剂增产丙烯烯的原理通过使用择形形分子筛，选选择性裂化汽汽油中的烯烃烃和烷烃通过改性氧化化物增强对丙丙烷的脱氢活活性对择形分子筛筛进行改性提提高抗水热性性能和增强对对丙烯的选择择性对基质进行改改性，增强基基质的裂化活活性项目质质量指标检检验方法比比表面/m2.g-1≥150.0GB/T5816孔孔容/mlg-1≥0.110RIPP151堆堆积密度/kgm-3≥750RIPP31磨磨损指指数/(m.m-1.h-1)%≤3.5RIPP29干干基含含量/％≥≥95.0RIPP32粒粒度分布/%（v.v-1）0-40m≤≤20.0RIPP3040-149.0m≥65.0>149.0m≤15.0助剂的产品标标准扬子石化应用用情况2002年扬扬子石化股份份公司0.65mt乙烯烯改造成功后后，丙烯缺口口巨大，缺口口在100kt。公司和炼厂均均十分希望催催化裂化能最最大量生产丙丙烯。经过多方案筛筛选后，炼油油厂和催化车车间均认为使使用新型助剂剂是增产丙烯烯的一条有效效途径。洛阳石化工程程公司研究院院研制的LPI-1增产产丙烯助剂一一方面可提高高丙烯产量，，另一方面汽汽油烯烃含量量略有下降，，汽油辛烷值值略有提高，，这种特性十十分符合当前前催化装置需需要。LPI-1增增产丙烯助剂剂加入情况从2004年年6月8日开开始向系统中中快速加入LPI-1助助剂，到6月月14日共加加入助剂6.5吨，约占占系统藏量的的5.1m%。6月15日起起助剂正常加加入，加入量量为新鲜催化化剂补充量的的5.5m%。助剂加入入后，装置催催化剂流化情情况正常。6月22~24日装置进进行了标定，，以检验LPI-1增产产丙烯助剂的的使用情况。。装置产品收率率对比名称空空白标定5m%助剂 差值值总处理量t/d26762669-7.00减压渣油t/d350345 -5.00汽油41.2940.03 -1.26柴油25.9025.33 -0.57液态烃16.4218.371.94干气4.174.340.17油浆5.314.92-0.39焦炭6.436.560.13其中丙烯4.91 6.121.21损失+酸性气气 0.47 0.45 -0.02轻质油收率，，m% 67.2065.36-1.83总液收，m% 83.6283.730.11液态烃组成对对比分析项目单单位 空白白标定5m%助剂硫化氢 VOL%2 2乙烷 VOL% 0.070丙烷 VOL% 12.5210.82丙烯 VOL%31.437.2异丁烷 VOL%23.5320.23正异丁烯VOL%13.22 14.32正丁烷 VOL%7.55.72顺丁烯 VOL%4.735.26反丁烯 VOL%5.846.13碳五以上VOL%1.190.32汽油性质对比比分析项目单单位 空白标标定 5m%助剂密度(20℃℃) g/cm30.7271 0.726690%173173.4KK ℃202201.5全馏 %9797实际胶质mg/100ml 44硫醇硫 %(m/m)7 6S %(m/m)512445辛烷值 ROM92.192.2烯烃含量v%32.330.1原料性质对比比表分析项目单单位 空白标标定 5m%助剂密度 kg/m3920.4919.6残炭 %2.232.05S mg/l 49314682Ni mg/l 4.95.2V mg/l 0.8 0.9芳烃 %(m/m)15.64 17.10饱和烃%(m/m) 61.3262.05沥青质%(m/m) 0.52 0.47胶质 mg/100ml 22.5220.38工艺参数对比比名称 单位位 空白标标定 5m%助剂反应温度℃℃ 510 510再生温度℃℃ 685 683反应压力MPa0.210.21再生压力MPa0.2050.205原料预热温度度 ℃200193雾化蒸汽流量量 t/h4.64.6予提升干气量量 t/h1.71.7汽提蒸汽量t/h3 3粗汽油回炼量量 t/h1413轻汽油回炼量量 t/h67经济效益测算算结论论LPI-1增增产丙烯助剂剂有着明显的的增产丙烯效效果，在占催催化剂系统藏藏量5m%时时，可将催化化装置的丙烯烯收率提高1.2个百分分点以上。LPI-1增增产丙烯助剂剂有着与主催催化剂相近的的物理性质，，在装置上使使用无流化问问题。该助剂使用后后，装置的轻轻质油收率有有所下降，但但总液收略有有上升。LPI-1增增产丙烯助剂剂使用后，汽汽油中烯烃含含量下降2V%，既能增增产丙烯，又又能保证汽油油烯烃含量不不上升。使用LPI-1增产丙烯烯助剂后，装装置的经济效效益有明显的的提高。工业应用情况况扬子石化炼油油厂催化裂化化装置、武汉汉石化一催化化、二催化已已经连续使用用LPI助剂剂一年半。独山子石化经经试用了多家家助剂后，最最后认为LPI助剂是增增产丙烯效果果最好。目前正在开发发更高增产丙丙烯活性的助助剂在增产丙烯助助剂方面保持持最好。LDN-1型降低FCC烟气NOx助剂该剂的主要功功能是为了解解决炼油厂FCCUNOx排放超超标和再生系系统腐蚀等问问题。解决再生器““硝脆”问题题。降低再生烟气气露点温度。。其作用原理是是助剂加速NOx与碳或或一氧化碳反反应，使NOx转换成氮氮气。该助剂具有良良好的水热稳稳定性、抗磨磨损性能和流流化性能，既既不会增加其其它污染物的的排放，也不不会对裂化产产品分布和性性质产生不利利影响。随FCCU主主催化剂一起起加入。降低FCC烟烟气NOx助助剂主要物理理性能性质LDN-1LDN-1A孔容/cm3.g-10.1350.141比表面/m2.g-1127142磨损指数/％2.11.5粒度分布%<40m20.6120.3740～80m46.1048.8480～120m20.9022.17>120m12.398.62工业试验结果果(独山子石石化公司）LDN-1降降低催化裂化化再生烟气NOX助剂具有良好好的脱NOX功能，助剂一一次加入3wt%，并且且每天按催化化剂单耗的3wt%补入，可使再再生烟气中NOX含量从1400mg··m-3左右降至平均均为330mg/m3，脱除率达到到75%。助剂工试期间间，再生烟气气中的CO含含量一直维持持在50ppm以内，再再生器稀密相相温差均不超超过10℃，，试用过程中中装置操作平平稳，未发生生二次燃烧或或尾燃现象。。LDN-1降低低催化化裂化化再生生烟气气NOX助剂对对生产产操作作、产产品质质量及及产品品分布布无不不良影影响。。LST-1液体体硫转转移助助剂主要功功能解决炼炼油厂厂FCCUSOX排放超超标和和再生生系统统腐蚀蚀等问问题作用机机理随原料料油一一起注注入提提升管管内，，以FCC催化化剂为为载体体，在在再生生器内内其有有效组组分与与SOx反反应生生成金金属硫硫酸盐盐，在在反应应器内内金属属硫酸酸盐还还原分分解释释放出出H2S。加注方方法该助剂剂为水水溶性性，无无味，，低毒毒。可可以单单独加加注使使用，，也可可以与与性能能较为为相近近的FCC金属属钝化化剂复复配共共用一一套加加注系系统使使用。。LST-1主要要理化化性质质

项目数值检验方法密度/g.cm-31.3486GB/T2540凝点/℃<-28GB/T510粘度/（40℃）,mm2.s-117.17GB/T265腐蚀/（50℃,Cu）1aGB/T5096有效组分含量/%15原子吸收溶解性与水任意比例互溶目测LST-1液体体硫转转移助助剂工业应应用LST-1液体体硫转转移助助剂自自1999年工工业试试验成成功以以来，，先后后在茂茂名、、镇海海、长长岭进进行了了应用用。结果表表明：：对于于完全全再生生装置置，SOx脱除除率可可达50%以上；；对于于非完完全再再生装装置SOx脱除除率在在30%左右右。LST-1液体体硫转转移助助剂工工业应应用结结果项

目茂名镇海长岭再生器温度,℃670—690一再—650—二再—710—烟气氧含量,%(v)2.2—1.5一再—1.2—二再—8.0—原料硫含量,w%0.70.50.8再生方式完全再生完全再生完全再生脱SOx率,%553052LMP系列钝钝镍剂剂主要功功能解决催催化原原料重重金属属尤其其是镍镍对FCC催化剂剂的毒毒害作作用。作用原原理钝镍剂剂中有有效组组分与与金属属镍反反应生生成类类似于于合金金的物物质，，降低低镍的的脱氢氢活性性。LMP系列钝钝镍剂牌号及及应用LMP-4适用于热、温温地区LMP-4A适用于温、寒寒地区LMP-4B适用于高寒地地区LMP系列钝钝镍剂的主要要理化性质项目

LMP-4LMP-4ALMP-4B有效组分含量

%m25.024.015.0密度（20℃）Kg.m-3

146012801300凝固点

℃

-3-10-25溶解性

与水任意比例互溶外观浅乳黄至棕色半透明液体LMP系列钝钝镍剂的工业业应用LMP钝镍剂剂自投放市场场以来，已先先在金陵、镇镇海、广州、、天津大港、、锦州等FCCU上进行了工业业应用应用。。结果表明，，在催化裂化平平衡剂镍污染染为2000～18000μg/g的情况下，使使用LMP钝镍剂可以使使干气中氢气气含量（V%）下降20～60%，同时，干气气、焦炭产率率也有所下降降，液化气、、汽油产率略略有增加。项目广石化南京炼厂镇海石化大港炼油厂所用钝化剂LMP-4LMP-4LMP-4LMP-4进料Ni含量/μg.g-16-13/8-11/2-435平衡剂Ni含量/μg.g-160004400500018000平衡剂Sb/Ni0.360.3/0.53干气中H2（前/后）v%38/2850/35/17.7（富气）66/54干气中H2/CH4（前/后）1.90/1.252.5/1.6/1.68（（富气）/LMP钝镍剂剂在部分炼厂厂FCCU上上的应用概况况LMP系列钝钒剂主要功能解决催化原料料重金属尤其其是钒对FCC催化剂的毒害害作用。作用原理有效组分与金金属钒形成一一种稳定的高高熔点化合物物，阻止钒在在催化剂分子子筛上流动，，从而减轻钒钒对催化剂分分子筛的破坏坏，恢复催化化剂活性。理化性能LMP系列钝钝钒剂为水溶溶性、无味、、低毒。主要要理化性能指指标见页表1。LMP系列钝钝钒剂的主要要理化性质项目数值检验方法密度/g.cm-31.280GB/T2540凝点/℃<-12GB/T510粘度/（20℃）,mm2.s-19.68GB/T265有效组分含量/%12原子吸收溶解性与水任意比例互溶目测LMP系列钝钝钒剂工业应应用情况LMP系列钝钝钒剂已先后后成功于荆门门、南充等催催化裂化装置置应用。应用情况表明明，在FCC催化化剂钒污染达达到4000～8000μg.g-1的情况下，催催化剂活性可可以提高2～～4个单位，，轻质油收率率明显提高，，产品分布明明显得到改善善。LMP系列多多功能助剂（（LMP-6）LMP系列多多功能助剂（（LMP-6）是一种能能同时钝镍和和钒的水溶性性金属钝化剂剂。该剂将钝化镍镍和钝化钒的的两种功能组组分有机的结结合在一起，，使一剂同时时具备钝化镍镍、钒的能力力，并且各功功能组分可以以根据FCCU催化剂镍镍、钒污染水水平进行调整整。因而可以更灵灵活、有效地地抑制镍、钒钒对FCC催催化剂的污染染。LMP-6多多功能助剂的的主要理化性性质项目数值检验方法密度/g.cm-31.250GB/T2540凝点/℃<-10GB/T510有效固含量/%20原子吸收气味无刺激性气味感官溶解性与水任意比例互溶目测LMP-6多多功能助剂工工业应用情况况LMP-6多多功能助剂自自1997年年3月工试成成功以来，已已先后在茂名名、南京、广广州、镇海等等十几家炼厂厂得到广泛应应用。应用结果表明明，在镍、钒污染染都较高的情情况下，催化化剂的微反活活性可以提高高2～6个单单位，轻油收收率1.0～～3.0个百百分点，干气气中氢气含量量降低30%以上。LMP-6多多功能助剂工工业RFCCU的应用概概况项目南南京茂茂名广广州平均掺渣比(前/后※)%(m)28.5/28.913.58/15.0045/49残炭,%2.22/2.964.7/4.53.56/4.16Ni/V(前前),μg/g4800/200011800/63306283/4084Ni/V(后后),μg/g4627-189511320-64505223/4253平衡剂MAT(前/后)%58.2/66.047/5263.3/64.08干气中H2(前/后)%(v)33.3/2239.6/33.29(富气气)31.69/20.11干气中H2/CH4(前/后)1.33/0.663.39/3.14(富富气)0.72/0.47轻油收率(前前/后)%m62.57/63.5262.99/66.2666.26/69.05降低催化裂化化再生烟气污污染物三效助助剂随着环境问题题的日益突出出，工业释放放所造成的空空气污染问题题受到了广泛泛的关注。硫氧化物（SOx）和氮氮氧化物（NOx）是两两种主要的污污染物，能引引起酸雨和破破坏臭氧层，，污染环境，，一氧化碳（（CO）也是是一种对环境境非常有害的的污染物。作用机理同硫转移剂NOx作用机机理为：在催催化裂化反应应-再生过程程中，FCC待生催化剂剂在再生器密密相床层燃烧烧时，催化剂剂上焦炭中的的氮会发生如如下反应：氮氮燃烧生成NO，部分NO再与密相相床层中的CO、焦炭反反应生成N2。三效助剂利利用密相床层层中NO与CO和碳共存存的特点，其其有效组分会会加速反应（（2）和（3），使NO转变成N2，达到降低NOx的目的的。随着助剂含量量的增加，助助剂的SO2、NO脱除率率增加，当助助剂在催化剂剂中的含量为为1%时，CO脱除率就就可达100%。工业使用量及及加入途径降低催化裂化化再生烟气污污染物三效助助剂的推荐用用量为2%左左右。使用时可在1-2天内将将占催化剂藏藏量2%左右右的助剂加入入装置中。根据FCC催催化剂的单耗耗，将适量的的助剂通过小小型自动加料料装置加入装装置。催化裂化高效效缓蚀剂简介催化裂化高效效缓蚀剂主要要用于解决催催化分馏塔顶顶系统和吸收收稳定系统的的腐蚀问题，，是针对于高高硫含氮原油油所引起的腐腐蚀问题而开开发研制的新新型高效缓蚀蚀剂；该缓蚀剂能够够对分馏塔顶顶系统和吸收收稳定系统的的管线、换热热器、冷凝器器、油水分离离器、塔盘及及内构件等设设备的腐蚀情情况起到有效效的抑制作用用主要应用于炼炼厂的催化分分馏系统和吸吸收稳定系统统；能够有效效地抑制HCN-H2S-H2O等类型的腐蚀蚀。催化裂化高效效缓蚀剂技术特点为吸附成膜型型高效缓蚀剂剂，同时具有有水溶性油