元素讲义2卤族剖析

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元素讲义2主族元素——卤素卤素元素：ns2np3F、Cl、Br、I、At氟及其化合物一、氟的电负性为4.0，是电负性最大的元素。氟的化合物存在于人体中：主要存在于牙和骨头中，在自然界中以萤石：CaF2、冰晶石：Na3AlF6和氟磷灰石：Ca5(PO4)3F的矿物存在。二、单质：1．F2的化学性质特别开朗它能使玻璃丝（SiO2）和水在氟氛围中燃烧，产物居然是氧气：SiO2+2F2=SiF4+O22H2O+2F2=4HF+O2除了He、Ne、Ar、不与F2直接反应外，其余物质基本都能与比方：Xe+2F2=XeF4S+3F2=SF6F2+2NaOH(2%)=2NaF+H2O+OF2↑（不是酸酐）三、化合物：1．NaFMgF2AlF3SiF4PF5离子型共价型

F2反应

SF6(ClF5)

ZnF2、CoF2、NiF2、MnF2属于离子－共价型2．IA族元素氟化物（除LiF外）和AgF、HgF2、SnF2易溶于水。3．Lewis酸碱反应：2NaF+SiF4=Na2[SiF6]4．HF(l)（液态氟化氢）和HF(aq)（氟化氢水溶液）(1)HF(l)的自偶电离：3HFHF2+H2F+K=2.0710×11外来的电子排在F原子上，因此X的电负性越强，HX2越坚固。HF2中的键强度是氢键的三倍。在HF(aq)中也存在HF2。在实验中，使用HF(aq)时要带橡胶手套。因为HF(aq)会烧坏皮肤，很难愈合。HF(aq)生成HF2的K为：HF+H2OH3O++F－10×4K1=7.22HF+H2OH3O++HF2K=

HF+F－HF2K=5.1K1·K2=3.6710×3(2)HF(l)是强的离子溶剂：a．给出质子（H+）：C2H5OH+2HFC2H5OH2+HF2CH3COOH+2HF(l)CH3COOH2+HF2+2HF(l)HF2+HH－b．给出F离子BF3+2HF

HF(aq)其实是中等强度的酸，

[H]=[F][HF2][H2F3]KH2F3

BF4H2FSbF52HFSbF6H2F

在HF(aq)中存在H2F3、H3F4、、HnFn1等阴离子，依据电荷守恒：[HnFn1]，因此HF(aq)与KOH中和反应，会有很多产物：KHF2、

因为SiO2+4HF=SiF4↑+2HO，因此氢氟酸应盛放在铅、橡胶，聚乙烯或白腊等容器中。当HF(aq)过分时，SiF4+2HF=H2SiF6（强酸）

CaSiO3+6HF=CaF2+3H2O+SiF4↑

氯及其化合物

一、氯有1、+1、+3、+5、+7氧化态，也有+2、+4氧化态。偶氧化态常常是表观氧化态，化合物中的实质氧化态，仍旧是奇数，因为奇数族元素的奇氧化态坚固。

在自然界中，主要以钾石盐：NaCl、KCl，光卤石：KCl、MgCl2·6H2O等矿物存在。1

二、化合物：

1．[1]化合物：NaCl、MgCl2、AlCl3、SiCl4、PCl5、SCl6

(1)水解：碱金属氯化物不水解，酸性氯化物水解

SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HClNCl3+3H2O=NH3+2HOCl

(2)形成配合物：KCl+PCl5=K[PCl6]KCl+AlCl3=K[AlCl4]

溶解性：AgCl、CuCl、AuCl、TlCl和PbCl2难溶，PbCl2热的时候溶解度大。2．[+1]化合物：ClF、Cl2O、Cl3N

(1)ClF、Cl2O、Cl3N与水反应都生成HOCl(3)次氯酸的制备：2Cl2+H2O+2HgO=2HClO+Hg2OCl2其实是：2Cl2+2HgO=Cl2O+HgO·HgCl2Cl2O+H2O=2HClO加入HgO或碳酸盐的目的是除去Cl2水解生成的HCl3．[+3]化合物：ClF3、（Cl2O3未知）、HClO2（Ka=1.0102）、ClF4-、ClO2-不坚固，是强氧化剂，自己发生歧化反应：3NaClO2=NaCl+2NaClO3NaClO2NaCl+O24．[+5]化合物：ClF5、ClOF3、ClO2F、(Cl2O5未知)、ClF6-、ClOF4-、ClO2F2-、ClO3-HClO3不存在单体状态，但40%浓溶液可以存在。HClO3的性质与HNO3相像，如HNO3－HCl是王水(aquaregia)，HClO3－HCl也是型强氧化剂。2HClO3(过分)+I2=2HIO3+Cl2不是因为Cl2不可以氧化I2，而是过分的HClO3与Cl－反应生成Cl2若I2过分：Cl2+I2=2ICl（互卤化物）或许：5Cl2+I2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+热分解：4KClO33KClO4+KCl2KClO32KCl+3O2HClO3→HClO4+Cl2+O2+H2O（多重配平）2Zn(ClO3)22ZnO+2Cl2+5O25．[+7]化合物：Cl2O7、ClO3F、ClO2F3、ClOF5、ClF7、ClO4-、ClO3F2-、ClO2F4-用P2O5使高氯酸脱水获取Cl2O7酸酐：6HClO4+P2O5=3Cl2O7+2H3PO4Cl2O7较坚固，但超出393K会爆炸。+-HClO4在液态时为双聚体，在水中坚固，是最强的酸之一。HClO4=H+ClO4制备：KClO4+H2SO4=HClO4+KHSO4三、氯的氧化物1、一氧化氯：化学式为ClO，结构：。它在臭氧耗资中起重视要的作用。在臭氧层中，Cl·+O3→ClO·+2O2、一氧化二氯：化学式为Cl2O，结构：。它是次氯酸的酸酐，加热时易爆炸分解，溶于水转变为次氯酸：Cl2O+H2O=2HOCl3、二氧化二氯（过氧化氯）：分子式：Cl2O2，结构式：Cl-O-O-Cl（因为氧的非金属性强，此中氯为+1价，氧为-1价，和过氧化氢结构很相像。）极易水解：Cl2O2+2H2O==2HClO+H2O2但是随后马上会发生氧化还原反应。2HClO+H2O2==Cl2↑+O2↑+O2H

4、三氧化二氯：化学式：（Cl2O3），结构：。为亚氯酸的酸酐，

2

5、二氧化氯：分子式：ClO2，结构：。（1）是黄红色的气体，有单电子，顺磁性、强氧化剂、见光分解、受热爆炸、与可燃物质反应使之燃烧。PbO+2ClO2+2NaOH=PbO2+2NaClO2+H2OClO22OH=ClO2ClO3H2O2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2我们知道2NO2N2O4（双聚），ClO2也是单电子化合物，固然1970年也获取Cl2O4，但Cl2O4的实质结构为Cl(I)―O―Cl(VII)O3，因此Cl2O4不是ClO2的双聚物。为何NO2简单双聚而ClO2不简单双聚呢？明显这两个分子中的单电子处于不一样样的分子轨道上。（2）氯酸钠在强酸的溶液和合适的还原剂（比方：过氧化氢、二氧化硫，或盐酸）下进行还原反应，产生二氧化氯：2ClO3-+2Cl-+4H+=2ClO2+Cl2+2H2O（3）大多数是用亚氯酸盐—氯法：2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2或是亚氯酸盐-盐酸法：5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2+2H2O（4）在酸性溶液顶用草酸（H2C2O4）还原氯酸钠，OH2C2O4+2NaClO3+H2SO4=Na2SO4+2CO2↑+↑+2ClO2H和2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2↑+2ClO↑+H2O

6、四氧化二氯（高氯酸氯）：分子式：Cl2O4，结构：。这类氯氧化物是不对称的，一个氯原

子氧化态为+1而另一个为+7，正确的化学式应为ClOClO3。2ClO2→ClOClO3

7、六氧化二氯：化学式为Cl2O6，结构：。这类氯氧化物是氯酸和

高氯酸的混杂酸酐。

Cl2O6拥有反磁性，它是一种很强的氧化剂。尽管它在室温下坚固存在，但它能与有机化合物激烈反

应甚至爆炸。它还可以氧化不开朗的金属金，生成四高氯酸根合金(III)酸氯酰（[ClO2]+[Au(ClO4)4]-）。许多使用Cl2O6的反应证了然它是离子晶体（[ClO2]+[ClO4]-），易歧化：Cl2O6+H2O=HClO4+HClO3

8、七氧化二氯：化学式：Cl2O7，结构：可由高氯酸与五氧化二磷反应制得：2HClO4+P4O10→Cl2O7+H2P4O11七氧化二氯受热易分解：Cl2O7→Cl2+3.5O2H=135kJ/mol3

1、次氯酸：分子式：HClO，

2、亚氯酸：化学式为HClO2，，是一种弱酸。纯亚氯酸不坚固，简单分解为盐酸、氯酸和二氧化氯，但生成的盐类——亚氯酸盐相对坚固。

3

3、氯酸：化学式为HClO3，，此中氯的氧化态为+5。它具强酸性（pKa≈-1）及强氧化

性，可用于制取多种氯酸盐。

氯酸盐是氯酸所成的盐类，含有三角锥型的氯酸根离子ClO3-，（氯酸根离子）。

4、高氯酸别名过氯酸：化学式为HClO4，是一种强酸，有激烈的腐化性、刺激性，酸酐

为Cl2O7。皮肤粘膜接触、误服或吸入后，会惹起激烈刺激症状。高氯酸是目前已知的酸性最强的无机酸。

高氯酸和盐酸反应（氧化还原反应）：HClO4+7HCl→4Cl2+4H2O

高氯酸和氟气激烈反应（爆炸）：2F2+2HClO4→2HF+2FClO3+O25、氯的含氧酸的路易斯结构式：

HClO4的结构

6、其余的卤素含氧酸：

1）

X：采纳SP3杂化，O的2P电子与卤素3d空轨道间形成d-pπ键。因为坚固性原由，只有常有的氯的含氧酸研究得多。

6、高碘酸：也称过碘酸，是碘(VII)的含氧酸，有两种形式，化学式分别为HIO4及H5IO6。（1）高碘酸的稀溶液中存在H+和IO4-离子。跟着浓度的上涨，高碘酸开始以正高碘酸H5IO6的形式存在，可以从溶液析出晶体。

2）偏高碘酸（HIO4）的分子结构同高氯酸正高碘酸的结构：

4在强酸中以H5IO6的形式存在。在碱中以H3IO62-形式存在，H5IO6中，I采纳sp3d2杂化，六配位，正八面体。（3）H5IO6称为正高碘酸，是无色单斜晶体，分子是八面体结构，依据Pauling规则，正高碘酸的K1=

102，因此它的酸性比高氯酸弱得多。

H5IO6在真空中加热：2H5IO6353KH4I2O9373K2HIO4413K3H2OH2O2HIO3+O2焦高碘酸偏高碘酸碘酸4）有机化学中，高碘酸可氧化邻二醇并使碳-碳键断裂，生成两个醛，用于确立糖类的结构。五、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-序列的坚固性、氧化性以及相应酸的酸性

1．从ClO到ClO4的坚固性增添，这是因为从Cl(I)到Cl(VII)，sp3杂化，成键电子数的增添以及对称性增强，并且dpπ键作用增强。[][][][]

挨次类推，ClO3F和[ClO3F]2都是周围体结构，也特别坚固。若以ClO－中的Cl－O键为一个单位，则ClO4-中的Cl－O键可达1.5个单位。2．从ClO-到ClO4-的氧化性减弱。比方与I离子的反应：ClO4-无论在酸性或碱性溶液中，几乎不显示任何氧化活性。在碱性或中性条件下，ClO3-不与I-离子反应，只在酸性条件下ClO4-与I-离子反应。ClO36I6H=Cl3I23H2O在熔融NaOH(l)条件下，ClO3-显示强氧化性KClO3+3MnO2+6NaOH(l)=KCl+3Na2MnO4+3H2O3．从ClO-到ClO4-酸性增强。HClOHClO2HClO3HClO4pKa7.51.97(1)(10)这是因为跟着酸根中氧原子数量的增添，H－O键的强度减弱。六、卤素的互化物：1、定义：不一样样卤素原子之间可经过共用电子对形成卤素互化物，平常指一电负性较小的卤素原子与一个或多个电负性较大的另一卤素原子形成的可坚固存在的化合物。

2、卤素互化物通式为XYn(n=1,3,5,7)此中电负性：X>Y

3、种类：

(1)AB型，如氟化碘(IF)、氟化溴(BrF)、氟化氯(ClF)、氯化碘(ICl)、氯化溴(BrCl)、溴化碘(IBr)等。(2)AB3型，如三氟化碘(IF3)、三氟化溴(BrF3)、三氟化氯(ClF3)等。(3)AB5型，如五氟化碘(IF5)、五氟化溴(BrF5)、五氟化氯(ClF5)等。(4)AB7型，如七氟化碘(IF7)、BrF75

4、物理性质：少量是气体，多数是液体，个别在低温时为固体。

5、化学性质：

均为共价化合物，都拥有氧化性。都是氧化剂。他们大多不坚固，如氟化碘简单歧化分解为碘和五

氟化碘。他们与很多金属、非金属生成相应的卤化物。水解时产生卤离子和卤氧离子。[一氟化氯：分子式为ClF，

三氟化氯：分子式为ClF3。这类物质气态时为淡黄色，有毒，有强腐化性，液态时为黄绿

色，一般将其压缩成液体销售。

五氟化氯：化学式为ClF5，它拥有C4v对称性的四方锥结构。五氟化氯与水激烈反应产生FClO4

和HF。其余，它也是一个兴盛的氟化剂。固然不与除了碳的第二周期非金属反应，但它在室温下就能很

简单地与第三周期和第周围期的非金属（除了氯）反应。七氟化碘：也称作氟化碘(VII)，化学式为IF7。

1）空间构型：五角双锥构型，

2）七氟化碘能与一些路易斯酸发生加合反应形成配合物，

比方：IF7·AsF5、IF7·BF3、IF7·3SbF5等。X射线衍射实考据实，IF7·AsF5的结构为IF6+和AsF6-。碱金属氟化物不溶于七氟化碘。但是IF7·AsF5和IF7·3SbF5与氟化钾共热到200-250°C能产生氟气。七、拟卤素：是一种二元无机化合物，其通式为XY，此中X可以是氰基(CN)、氰氧基(OCN)、硫氰基(SCN)等官能基，而Y可以是上述的物质或是卤素原子。如氰气(CN)2、碘化氰ICN等都是拟卤素。拟卤素分子与卤素单质性质相像，其阴离子与卤素阴离子性质相像。氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2、硒氰(SeCN)2、(SCSN3)21．拟卤离子：CN－、SCN-、OCN－(1)2SCN4HMnO2=(SCN)22H2OMn22SCSN3I2=(SCSN3)22I(2)(CN)22OH=CNOCNH2O(SCSN3)22OH=OSCSN3SCSN3H2O(3)AgN3=AgN3↓Pb22CN=Pb(CN)2↓(4)难溶盐和络合性Zn24SCN=[Zn(NCS)4]2Hg24SCN=[Hg(SCN)4]2Pb(CN)22CN=[Pb(CN)4]2重金属氰化物不溶于水，碱金属氰化物溶解度很大，在水中激烈水解而显碱性并放出HCN。大多数硫氰酸盐溶于水，重金属盐难溶于水。AgCN、AgSCN；Pb(CN)2、Pb(SCN)2;Hg2(CN)2,Hg(SCN)2这些难溶盐在NaCN、KCN或NaSCN溶液中形成可溶性络合物：电镀厂排放含有CN-（有剧毒）的废液，解毒：ClO-+CN-=CNO-+Cl-（有毒）（无毒）2++6CN-=Fe[CN]64-Fe6

(5)2SCSN3+I2=(SCSN3)2+2I－2I－+(SCN)2=I2+2SCN－2．氰和氰化物：(1)(CN)2结构式：.NCCN.无色气体，有苦杏仁臭味，极毒。..(2)制备：可由加热AgCN或Hg(CN)2与HgCl2共热获取：2AgCN2Ag+(CN)2Hg(CN)2+HgCl2Hg2Cl2+(CN)2转变：

CNCNO

Cl2OH(CN)2H2

CNClOHCNOClH2OHCN

n(CN)2

全部氰化物剧毒，mg量级的KCN或NaCN即可令人致死。氰化物可以经过以下反应，变为无毒物

种。2CN－+O2(空气)2CNO－CN－+S=CNS－－－+O2－+3O3+2OH－CN+O3=CNO2CNO=2CO32+N2+3O2+H2O氰化物可以用C(IV)化合物与碳反应制得：Na2CO3+C+2NH3=2NaCN+3H2OCaC2+N2=CaCN2+CCaCN2+C+Na2CO3=CaCO3+2NaCNCN－极易与过渡金属离子Zn2+、Ag+、Cd2+形成坚固的离子，难溶的重金属氰化物在NaCN或KCN溶液中因为生成氰配离子而变得可溶。Zn(CN)－=Zn(CN)42-2+2CN4．硫氰和硫氰酸盐

(1)(SCN)2：结构(2)制备a．在乙醚中悬浮的AgSCN与碘或溴作用：2AgSCN+Br2=2AgBr+(SCN)2b．SCN－：KCN+S=KSCNc．工业上：4NH3+CS2=NH4SCN+(NH4)2S(3)性质：常温下(SCN)2是黄色液体。不坚固，易聚合，生成(SCN)x多聚物，不溶于水。砖红色固体。(SCN)2拥有氧化性，它能把HS、I、SO2氧化。223－2SO2=2SCNSO(SCN)2+H2S=2H++2SCN+S，(SCN)222346大多数硫氰酸盐溶于水，而重金属盐如AgSCN、Hg(SCN)2难溶于水，SCN－是优异的配位体（，Fe(III)离子可与其配位，获取深红色的硫氰酸根配离子。Fe3nSCNFe(SCN)n3nn1,2,,6

八、卤素的化合物

1．[1]化合物：

溴化物和碘化物有离子型、离子－共价型、共价型

溶解性：AgX、AuX、CuX、PbX2等难溶

(3)因为Br－、I－半径大，因此与中心离子的配位数就小。比方UF6、UCl6，而只有UBr4、UI4

KBr、NaI（离子型）不水解。

BBr3、PI3（共价型）水解：BBr3+3H2OH3BO3+3HBr

7

PI3+3H2OH3PO3+3HI

(5)KBr+AlBr3=K[AlBr4]2KI+HgI2=K2[HgI4]

(6)HX

2．[+1]化合物：

(1)2HXO(aq)2HX+O22KXO2KX+O23KXO2KX+KXO3(2)KI+I2=KI3－+I2=I3-（呈褐色或深黄色）即：I可看作KI（碱性碘化物）+I+I－（酸性碘化物）=K[II21][ICl2]－、[IBr2]－、[BrCl2]－、[BrCl2]－都是直线型结构，中心原子为正电荷。依据分子轨道理论，这些离子的结构是形成三中心的分子轨道，电子排布为(px)2(pnonx)2，称为三中心四电子键。半径较大的碱金属可以形成多卤化物。它受热分解，比方：CsBr3CsBr+Br2CsICl2=CsCl+ICl其分解产物偏向于生成更坚固的碱金属卤化物，如上边CsICl2热分解成CsCl而不是CsI。还有一种是卤素互化物，其定义为：两种卤素形成的化合物(XXn，n为奇数)，比方：IF3、IF5、IF7、BrF5，由一较重的卤素原子和奇数个较轻的卤素原子构成。n数值取决于r较大/r较小的比值以及两者电负性之差。比值和差值越大，n越大，即氧化数会越高。(3)BrNO3、INO3、IClO3（酸性的盐）a．这些共价化合物是在非水溶剂（如ether）中I2、Br2与AgNO3反应获取：I2+AgNO3=AgI+INO3b．它们都易水解：IClO4+H2O=HIO+HClO4c．与碱性的盐反应：KNO3+INO3=K[I(NO3)2]3．[+3]化合物：BrF3、IF3、ICl3、BrF4-、IF4-、ICl4-(1)X2O3（X=Br、I）未知，它们的阴离子BrO2和IO2不坚固，易歧化。3BrO2=2BrO3Br3IO2=2IO3I(2)XX3易水解：BrF3+2H2O=3HF+HBrO2并陪伴歧化：3HBrO2=2HBrO3+HBr即：3BrF3+6H2O=2HBrO3+9HF+HBrI(NO3)3也发生水解并歧化：3I(NO3)3+6H2O=2HIO3+HI+9HNO34．[+5]化合物：(1)a．卤酸：Br2+5Cl2+6H2O=2HBrO3+10HClBa(XO3)2+H2SO4=BaSO4↓+2HXO3b．卤酸盐：3I2+6NaOH=NaIO3+5NaI+3H2OKI+6KOH+3Cl2=KIO3+6KCl+3H2O(2)它们都是强氧化剂，氧化能力为：BrO3ClO3IO3在酸性条件下：6HIO35I=3I23H2O(3)坚固性：HIO3＞HBrO3＞HClO3HClO3仅存在于溶液中，而HIO3有自由态，碘酸盐也比溴酸盐、氯酸盐坚固。5.[+7]化合物：(1)与Cl、I元素相反，Br的+7氧化态不是溴元素的特色，仅在目前才获取BrF7和BrO4。(2)IF7发生水解：IF7+6H2OH5IO6+7HF（3）它们都是强的氧化剂，高碘酸的氧化能力大于高氯酸，BrO4的氧化能力最强，这是因为E3s～3p＜E4s～4p＞E5s～5p造成的。BrO4/BrO31.85VH21.60V1.20V3IO6/IO3ClO4/ClO3∴2Mn25IO43H2O=2MnO45IO36H8

NaBrO3+F2+2NaOH=NaBrO4+2NaF+2H2O

KIO3+Cl2+6KOH=K5IO6+2KCl+3H2O

5Ba(IO3)2=Ba5(IO6)2+4I2+9O2

Ba5(IO6)2+5H2SO4=5BaSO4+2H5IO6

三、氯的氧化物

1、一氧化氯：化学式为ClO。它在臭氧耗资中起重视要的作用。

在臭氧层中，Cl·+O3→ClO·+2O

2、一氧化二氯：化学式为Cl2O。它是次氯酸的酸酐，加热时易爆炸分解，溶于水转变为次氯酸：Cl2O+

H2O=2HOCl

3、二氧化二氯（过氧化氯）：分子式：Cl2O2

结构式：Cl-O-O-Cl（因为氧的非金属性强，此中氯为+1价，氧为-1价，和过氧化氢结构很相像。）极易水解：Cl2O2+2H2O==2HClO+H2O2但是随后马上会发生氧化还原反应。2HClO+H2O2==Cl2↑+O2↑+O2H4、三氧化二氯：化学式：（Cl2O3）是一种氯氧化物。

5、二氧化氯：分子式：ClO2，。

（1）是黄红色的气体，有单电子，顺磁性、强氧化剂、见光分解、受热爆炸、与可燃物质反应使之燃烧。

PbO+2ClO2+2NaOH=PbO2+2NaClO2+H2OClO22OH=ClO2ClO3H2O2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2我们知道2NO2N（双聚），ClO也是单电子化合物，固然1970年也获取Cl，但Cl2O42O422O4的实质结构为Cl(I)―O―Cl(VII)O3，因此Cl2O4不是ClO2的双聚物。为何NO2简单双聚而ClO2不简单双聚呢？明显这两个分子中的单电子处于不一样样的分子轨道上。9

（2）氯酸钠在强酸的溶液和合适的还原剂（比方：过氧化氢、二氧化硫，或盐酸）下进行还原反应，产

生二氧化氯：2ClO--+3+2Cl+4H=2ClO2+Cl2+2H2O（3）大多数是用亚氯酸盐—氯法：2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2或是亚氯酸盐-盐酸法：5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2+2H2O（4）在酸性溶液顶用草酸（H2C2O4）还原氯酸钠，OH2C2O4+2NaClO3+H2SO4=Na2SO4+2CO2↑+↑+2ClO2H和2KClO3+H2C2O4=K2CO↑+↑+H3+CO22ClO2O6、四氧化二氯（高氯酸氯）：分子式为Cl2O4的无机化合物。这类氯氧化物是不对称的，一个氯原子氧

化态为+1而另一个为+7，正确的化学式应为ClOClO3。它可以用436nm的紫外线在室温下照耀二氧化氯来制备:[1][2]

2ClO2→ClOClO3

7、六氧化二氯：化学式为Cl2O6。这类氯氧化物是氯酸和高氯酸的混杂酸酐。

Cl2O6拥有反磁性，它是一种很强的氧化剂。尽管它在室温下坚固存在，但它能与有机化合物激烈反应甚

至爆炸。它还可以氧化不开朗的金属金，生成四高氯酸根合金(III)酸氯酰（[ClO2]+[Au(ClO4)4]-）。很多使用Cl2O6的反应证了然它是离子晶体（[ClO2]+[ClO4]-），易歧化：Cl2O6+H2O=HClO4+HClO3

8、七氧化二氯：化学式为Cl2O7的化合物，是高氯酸的酸酐。

可由高氯酸与五氧化二磷反应制得。

2HClO4+P4O10→Cl2O7+H2P4O11

七氧化二氯受热易分解：Cl2O7→Cl2+3.5O2H=135kJ/mol

四、含氧酸：

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X:采纳SP3杂化：O的2P电子与卤素3d空轨道间形成d-pπ键。因为坚固性原由，只有常有的氯的含氧酸研究得多。

1、次氯酸：分子式：HClO，

2、亚氯酸：化学式为HClO2，，是一种弱酸。纯亚氯酸不坚固，简单分解为盐酸、氯酸和二氧化氯，但生成的盐类——亚氯酸盐相对坚固。

3、氯酸：化学式为HClO3，，此中氯的氧化态为+5。它具强酸性（pKa≈-1）

及强氧化性，可用于制取多种氯酸盐。

氯酸盐是氯酸所成的盐类，含有三角锥型的氯酸根离子—ClO3-，（氯酸根离子）。

4、高氯酸别名过氯酸：化学式为HClO4，是一种强酸，有激烈的腐化性、刺激性，酸酐为Cl2O7。皮肤粘膜接触、误服或吸入后，会惹起激烈刺激症状。高氯酸是目前已知的酸性最强的无机酸。高氯酸和盐酸反应（氧化还原反应）：HClO4+7HCl→4Cl2+4H2O高氯酸和氟气激烈反应（爆炸）：2F2+2HClO4→2HF+2FClO3+O25、碘酸（化学式