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第五章热力循环

——热力学第二定律及其应用课时:6要求:1、了解热力学图表及其应用2、掌握熵的概念及计算方法3、掌握蒸汽动力循环和制冷循环工作原理及其相关的计算——重点和难点内容:

5.1热力学第二定律

5.2熵

5.3热力学图表及其应用

5.4蒸汽动力循环

5.5制冷

5.6热泵第五章热力循环

——热力学第二定律及其应用课时:61热力学第二定律涉及的应用范围:一、热力学分析:对化工过程进行分析和评价,实现合理利用能源;二、相平衡关系计算:确定传质设备的设计和操作;三、化学平衡状态计算:研究化学反应动力学以及设计反应器和操作分析计算的前提。5.1热力学第二定律热力学第二定律涉及的应用范围:一、热力学分析:对化工过程进行2一、热力学第二定律的三种叙述①1850年克劳修斯说法:有关热流方向的表述,热不可能自动从低温物体传给高温物体。②1851年开尔文说法:不可能制造出一种机器,只从单一热源吸热使之完全变成有用功,而不引起其它变化。即第二类永动机无法实现。热不可能全部转变成有用功,必定有一部分转变成其他形式的能,虽然转变过程中总数量不变,但是质量上发生了变化。③熵的表述:孤立(隔离)物系的自发过程向着熵增大的方向进行。自发过程5.1热力学第二定律一、热力学第二定律的三种叙述①1850年克劳修斯说法:有关热35.1热力学第二定律二、几个概念:热源:是一个具有很大热容量的物系(可逆)。功源:可做出功或接受功的装置(可逆)。热机:产出功,并将高温热源的热量传递给低温热源的一种机械装置。热效率:热转化为功的效率。5.1热力学第二定律二、几个概念:热源:是一个具有很大热容45.2熵宏观热力学性性质:内能:是与体系内部微观粒子运动的能量发生联系的热力学性质。(第一定律)熵:是与体系内部分子运动混乱程度发生联系的热力学性质。(第二定律)玻尔兹曼定理:状态有序程度↑状态无序程度↑5.2熵宏观热力学性性质:内能:是与体系内部微观粒子运动55.2熵关于孤立体系的熵增与不可逆性的关系推导:热源T1热源T2Q1Q2循环装置T1>

T2∣Q1∣

=

Q2∣

推导:以循环装置为体系,则两个热源均为外界环境。5.2熵关于孤立体系的熵增与不可逆性的关系推导:热源T65.2熵对循环装置:由第二定律:循环装置——体系热源——环境:5.2熵对循环装置:由第二定律:循环装置——体系热源——75.2熵对热源:即任何一传热过程只能是高温热源自发传热给低温热源。逆向不可能实现。讨论:温差越小,熵变越小,不可逆程度越小;温差越大,熵变越大,不可逆程度越大;温差为0,熵变接近0,传热过程接近可逆。5.2熵对热源:即任何一传热过程只85.2熵例5-1设有一热机,工作于温度为TH的高温热源与温度为TL的低温热源之间,若热机是可逆的,试推导出热机效率的表达式。QHQL低温热源TL高温热源TH功源WS(R)热机5.2熵例5-1设有一热机,工作于温度为TH的高温热源与95.2熵例5-1解:取热机为体系由热力学第一定律:热机为循环装置,完成一个循环之后,体系回到原状态,故:其中:对热机:对于可逆过程:其中:5.2熵例5-1解:取热机为体系由热力学第一定律:热机为105.2熵环境熵变:其中:结论:1、由于2、当3、任何可逆热机其效率小于1,即热不可能全部转变为功。5.2熵环境熵变:其中:结论:1、由于2、当3、任何可逆115.2.1热力学第二定律用于封闭体系其中:

即封闭体系热力学第二定律的数学表达式——克劳修斯不等式。熵增原理:5.2.1热力学第二定律用于封闭体系其中:12一、讨论:1、可逆过程,上式用等号,T既是热源温度也是体系温度;2、不可逆过程,用不等号,温度为热源温度。3、相同的状态变化与不相等。5.2.1热力学第二定律用于封闭体系一、讨论:1、可逆过程,上式用等号,T既是热源温度也是体系温135.2.1热力学第二定律用于封闭体系二、与熵有关的问题1、熵流当封闭体系经历一可逆过程时,从环境热源接受的热量时,环境熵变为:体系熵变为:为随热流产生的熵流:由于传热而引起的体系熵的变化。功的传递不会引起熵的流动。5.2.1热力学第二定律用于封闭体系二、与熵有关的问题1、145.2.1热力学第二定律用于封闭体系2、熵产熵产生的原因:有序能量耗散为无序能量(热能)并被体系所吸收,则将导致体系熵的增加。有序能:机械能或电能。熵产生:不是体系的性质,是与不可逆过程密切相关的量。不可逆程度越大:可逆过程:不可逆过程可逆过程不可能过程5.2.1热力学第二定律用于封闭体系2、熵产155.2.1热力学第二定律用于封闭体系3、封闭体系熵平衡一般不可逆过程:由于过程的不可逆产生了封闭体系熵平衡式或5.2.1热力学第二定律用于封闭体系3、封闭体系熵平衡一般165.2.2孤立体系熵平衡式孤立体系:熵产生等于孤立体系总熵变。△Sg包括闭系与外界环境热源两部分产生的熵变化。如果外界环境热源中进行的是可逆过程,外界环境热源的熵变为0,则熵产生为封闭体系内部熵的变化。5.2.2孤立体系熵平衡式孤立体系:熵产生175.2.3敞开体系熵平衡式敞开体系物流出物流入熵平衡关系为:熵流为:TK恒定,则:5.2.3敞开体系熵平衡式敞开体系物流出物流入熵平衡关系为185.2.3敞开体系熵平衡式讨论1、稳流过程:或敞开体系稳流过程熵平衡式2、绝热过程:若:节流过程5.2.3敞开体系熵平衡式讨论1、稳流过程:或敞开体系稳流195.2.3敞开体系熵平衡式3、不可逆绝热过程:可逆绝热过程:若:即等熵过程,如透平机、泵等。5.2.3敞开体系熵平衡式3、不可逆绝热过程:205.2.3敞开体系熵平衡式150℃的饱和水蒸汽以5kg/s的流量通过一冷凝器,离开冷凝器是150℃的饱和水,冷凝热传给20℃的大气,求此冷凝过程中产生的熵。饱和蒸汽1饱和水2冷凝器大气20℃例5-25.2.3敞开体系熵平衡式150℃的饱和21例5-25.2.3敞开体系熵平衡式解:由敞开体系熵平衡关系式:以冷凝器为体系,该过程为稳流过程,且有:(1)计算由附录查得:150℃饱和蒸汽:150℃饱和水:例5-25.2.3敞开体系熵平衡式解:由225.2.3敞开体系熵平衡式例5-2(2)计算

Q为体系放出的热量,T为大气温度293K。(3)计算Q将能量平衡方程式用于冷凝器:由附录查得:150℃饱和蒸汽:150℃饱和水:5.2.3敞开体系熵平衡式例5-2(2)235.2.3敞开体系熵平衡式(4)计算冷凝过程为不可逆过程。例5-25.2.3敞开体系熵平衡式(4)计算245.2.3敞开体系熵平衡式例5-3设有温度T1=500K,压力P1=0.1MPa的空气,其质量流量为m1=10kg•s-1,与T2=300K,P2=0.1MPa,m2=5kg•s-1的空气流在绝热下相互混合,求混合过程的熵产生量。设有关温度范围内空气的平均等压热容相等,且:混合器5.2.3敞开体系熵平衡式例5-3设有25解:以混合器为体系(敞开稳流)质量衡算:能量衡算:设空气为理想气体,根据热力学性质计算式:5.2.3敞开体系熵平衡式例5-3解:以混合器为体系(敞开稳流)质量衡算:能量衡算:设空气为理265.2.3敞开体系熵平衡式稳流过程熵衡算:由:例5-35.2.3敞开体系熵平衡式稳流过程熵衡算:由:例5-3275.2.3敞开体系熵平衡式其中:即混合过程为不可逆过程。例5-35.2.3敞开体系熵平衡式其中:即混合过程为不可逆过程。例285.3热力学图表及其应用常见热力学图表:T-S图,h-S图,p-h图,都是根据实验所得的PVT数据,汽化潜热和热容数据,经过一系列微分积分等运算绘制而成。全部依靠实验数据绘制的图表,是最精确可靠的,但往往实验数据不是完整的,通常采用状态方程等计算方法来补充和引申,对于完全没有实验数据的物质,也可以通过状态方程的计算来制作热力学图表。

优点:使用方便,并容易看出变化趋势。图中常有等压、等容、等熵、等焓线。

热力学数据表:精确,但用起来麻烦,需要采用内插的方式。5.3热力学图表及其应用常见热力学图表:T29氨的T—S图5.3热力学图表及其应用氨的T—S图5.3热力学图表及其应用305.3热力学图表及其应用氨的T—S图5.3热力学图表及其应用氨的T—S图315.3热力学图表及其应用5.3.1T—S图的构成与性质一、三区域液相区:OACDO气相区:DCB以上汽液共存区:ACB以下二、五线饱和液体线:AC饱和蒸汽线:BC等压线:P3>PC>P2>P1等干度线:x1

<x2<x3<x4等焓线:H1>H2>H3图5-7T-S示意图DO5.3热力学图表及其应用5.3.1T—S图的构成与性质325.3.1T—S图的构成与性质三、有关计算1、汽化热临界点时:2、两相区混合物——湿蒸汽的焓和熵四、用T—S图描述不同过程5.3.1T—S图的构成与性质三、有关计算1、汽化热临界点335.3.1T—S图的构成与性质即12341的面积。1、等压加热和冷却过程2、节流膨胀过程1→2:膨胀前温度较高3→4:膨胀前温度较低5.3.1T—S图的构成与性质即12341的面积。1、等压343、等熵膨胀或压缩过程可逆绝热:不可逆绝热:等熵膨胀效率:5.3.1T—S图的构成与性质3、等熵膨胀或压缩过程可逆绝热:不可逆绝热:等熵膨胀效率:535等熵压缩效率:5.3.1T—S图的构成与性质等熵压缩效率:5.3.1T—S图的构成与性质36例5-4氨气体压缩机入口温度为-8℃,压力为3atm,绝热压缩后终压为14atm,已知压缩机的等熵效率为0.8,试求:(1)每千克氨气的可逆压缩功;(2)每千克氨气的不可逆绝热压缩功;(3)每千克氨气经不可逆绝热压缩产生的熵。解:

查图5-6(b)得:h1=1443.5kJ·kg-1,h2=1665.2kJ·kg-1,s1=

s2=5.5438kJ·kg-1·K-1T2=382.15K5.3.1T—S图的构成与性质例5-4氨气体压缩机入口温度为-8℃,压力为3atm,绝37(1)根据热力学第一定律,可逆绝热压缩功耗为:(2)根据压缩过程等熵效率的定义有:(3)实际压缩终态时的焓值为:例5-45.3.1T—S图的构成与性质(1)根据热力学第一定律,可逆绝热压缩功耗为:(2)根据压缩38根据h2/和P2由温熵图可查得s2/和T2/:根据熵平衡关系式,绝热过程稳流过程的熵产生为:结论:不可逆绝热过程功耗比可逆绝热过程功耗大——有一部分机械功耗散为热,同时这部分热被氨气本身吸收,导致温度上升,熵值增大。例5-45.3.1T—S图的构成与性质根据h2/和P2由温熵图可查得s2/和T2/:根据熵平衡关系395.3.2h—S图5.3.2h—S图405.3.3P—h图5.3.3P—h图415.4蒸汽动力循环蒸汽动力循环的意义:利用余热作为蒸汽动力装置的能源,用来产生动力和提供热量,对于节能和降低成本非常重要。1、卡诺循环取热机为体系(敞开):其中:组成:两个等温过程和两个等熵过程T—S图上的卡诺循环5.4蒸汽动力循环蒸汽动力循环的意义:425.4.1卡诺循环循环过程:对可逆热机:5.4.1卡诺循环循环过程:对可逆热机:435.4.1卡诺循环卡诺热机的效率与工作介质性质无关,只与吸热和排热的温度有关,在两个热源温度之间,卡诺热机的效率最高;且存在下面关系:实际热机为不可逆过程,其效率与吸热和排热的平均温度有关,在两个热源温度之间,其效率也存在下面关系:5.4.1卡诺循环卡诺热机的效率与工作介质性445.4.1卡诺循环2、蒸汽动力循环装置工作介质:水锅炉冷凝器透平1•4•3•2•水泵简单蒸汽动力装置5.4.1卡诺循环2、蒸汽动力循环装置工作介质:水锅炉冷凝45T—S图上的卡诺循环1→2:等温吸热2→3:可逆绝热膨胀3→4:等温排热(冷凝)4→1:可逆绝热压缩T—S图上的卡诺循环:5.4.1卡诺循环T—S图上的卡诺循环1→2:等温吸热2→3:可逆绝热膨胀3465.4.2朗肯循环卡诺循环存在的问题:1、2→3:3为湿蒸汽,其对应透平机出口点,将造成透平机侵蚀现象,一般要求2、4→1:4点在两相区,汽水混合物无法用泵输送。卡诺热机优点:效率最高。卡诺热机作用:是一个理想的,但不能实现的热机,其效率可为实际热机效率提供一个比较的最高标准。T—S图上的卡诺循环5.4.2朗肯循环卡诺循环存在的问题:1、2→3:3为湿蒸47具有实践意义的蒸汽动力循环——朗肯循环1、理想朗肯循环5.4.2朗肯循环(1)组成:锅炉、透平机、冷凝器、水泵。1/→2:不饱和水等压加热为过热蒸汽;2→3/:可逆绝热膨胀至冷凝压力;3/→4:等温等压冷凝为饱和水;4→1/:饱和水可逆绝热压缩为过冷水;锅炉冷凝器透平1•4•3•2•水泵蒸汽动力装置具有实践意义的蒸汽动力循环——朗肯循环1、理想朗肯循环5.448(2)能量衡算:1/→2和3/→4:2→3/:4→1/:5.4.2朗肯循环(1)组成:锅炉、透平机、冷凝器、水泵。1→2:不饱和水等压加热为过热蒸汽;2→3:绝热膨胀至冷凝压力;3→4:等温等压冷凝为饱和水;4→1:饱和水绝热压缩为过冷水。2、实际蒸汽朗肯循环(2)能量衡算:1→2和3→4:2→3:4→1:(2)能量衡算:1/→2和3/→4:2→3/:495.4.2朗肯循环例5-5某蒸汽动力循环装置产生过热蒸汽压力为:8600kPa、500℃蒸汽进入透平机绝热膨胀作功,透平排出的乏汽压力为10kPa,乏汽进入冷凝器全部冷凝为饱和液态水,然后泵入锅炉。试求:1、理想的朗肯循环的热效率。2、已知透平和水泵的等熵效率为0.75,实际动力循环热效率。3、设计要求实际动力循环输出的轴功率为80000kW,试求蒸汽流量以及锅炉和冷凝器的传热速率。5.4.2朗肯循环例5-5某蒸汽动力循环装置产505.4.2朗肯循环例5-5锅炉冷凝器透平1•4•3•2•水泵蒸汽动力装置饱和水湿蒸气5.4.2朗肯循环例5-5锅炉冷凝器透1•432•水泵蒸515.4.2朗肯循环例5-5解:查取各状态点的参数过热蒸汽:(饱和温度)1、求理想朗肯循环热效率,以1kg蒸汽为计算基准。理想朗肯循环蒸汽通过透平机为绝热可逆膨胀过程过程:5.4.2朗肯循环例5-5解:查取各状态点的参数过热蒸汽:52例5-55.4.2朗肯循环(1)计算乏汽的干度X(2)计算乏汽的焓(3)计算饱和水的焓(4)计算过冷水的焓以水泵为体系,由能量平衡方程式:例5-55.4.2朗肯循环(1)计算乏汽的干度X(2)计算53例5-55.4.2朗肯循环(5)计算锅炉提供的热(6)计算透平机输出的功(7)计算热效率例5-55.4.2朗肯循环(5)计算锅炉提供的热(6)计算54例5-55.4.2朗肯循环2、求实际动力循环热效率,以1kg蒸汽为计算基准。(1)透平机的实际输出功(2)冷凝器放出的热例5-55.4.2朗肯循环2、求实际动力循环热效率,以1k555.4.2朗肯循环例5-5(3)水泵的实际耗功(4)锅炉吸热(5)透平机输出净功(6)实际循环热效率5.4.2朗肯循环例5-5(3)水泵的实际耗功(4)锅炉吸565.4.2朗肯循环例5-53、蒸汽流量、锅炉、冷凝器传热速率5.4.2朗肯循环例5-53、蒸汽流量、锅炉、冷凝器传热速575.4.3朗肯循环的改进卡诺循环:两个传热过程为无温差的可逆传热过程。朗肯循环:传热是有温差,特别是冷凝水加热到沸点,非常明显,吸热过程的平均温度与高温燃烧气体温差很大,这是过程的不可逆性增大的原因,也就是导致朗肯循环热效率低的重要原因。因此节约能源的措施就是提高平均吸热温度,或降低冷凝温度(受冷凝条件的限制)。5.4.3朗肯循环的改进卡诺循环:两个传热过程为无温差的585.4.3朗肯循环的改进

(1)提高过热蒸汽的温度:压力一定时,提高蒸汽的过热温度,可提高平均吸热温度,同时可提高乏汽的干度,但此时温度又受金属材料性能限制,温度高于600℃,设备成本剧增。朗肯循环改进的措施:提高过热温度5.4.3朗肯循环的改进(1)提高过热蒸汽的温度:595.4.3朗肯循环的改进提高蒸汽压力(2)提高过热蒸汽的压力:压力的升高以临界压力为极限,同时压力的升高对锅炉、透平机的材料强度要求提高。5.4.3朗肯循环的改进提高蒸汽压力(2)提高过605.4.3朗肯循环的改进再热循环(3)采用再热循环162435875.4.3朗肯循环的改进再热循环(3)采用再热循环162615.5制冷1、概念:使物系的温度降低到周围环境物质的温度以下的过程。2、实质:利用外功将热从低温物体传给高温环境介质。3、用途:空气调节,食品冷藏、制冷、气体脱水干燥、结晶、汽液分离等4、方法:蒸汽压缩制冷、吸收制冷、喷射制冷等。5.5制冷1、概念:使物系的温度降低到周围环境物质的温度625.5.1制冷原理与逆卡诺循环(1)工质在低温下不断吸热(液态工质汽化吸热实现);(2)蒸汽压缩过程(升温过程);(3)蒸汽冷凝——向大气放热,成为常温高压液体;(4)高压液体绝热膨胀——降温,重新汽化。节流膨胀结构简单、调节方便、但降温有一定限制作功膨胀结构复杂、不允许气体在膨胀机中有液体,润滑油作用较困难。温度降低无限制,而且可回收轴功。5.5.1制冷原理与逆卡诺循环(1)工质在低温下不断吸热(631、理想的制冷循环——逆卡诺循环逆卡诺循环——两个等熵两个等温过程。逆卡诺循环5.5.1制冷原理与逆卡诺循环冷凝器蒸发器压缩机1•4•3•2•膨胀机大气环境制冷环境1、理想的制冷循环——逆卡诺循环逆卡诺循环——两个等熵两个等64工作介质完成一个循环:则:或:衡量制冷机运行的经济指标:制冷系数QL:制冷量,制冷机的制冷能力。制冷系数只与温度有关,与工质无关,逆卡诺循环的制冷系数最大。5.5.1制冷原理与逆卡诺循环工作介质完成一个循环:则:或:衡量制冷机运行的经济指标:制冷655.5.2蒸汽压缩制冷循环逆卡诺循环与卡诺循环一样无法实现,实际的制冷循环是在逆卡诺循环的基础上进行改进实现。蒸汽压缩制冷循环逆卡诺循环5.5.2蒸汽压缩制冷循环逆卡诺循环与卡诺循665.5.2蒸汽压缩制冷循环1、组成:实际压缩过程可逆绝热压缩过程冷却冷凝过程(等压)节流膨胀过程(等焓)蒸发过程(等压)4点处于两相,无法用膨胀机操作,因此用节流阀代替,存在摩擦,有熵产生S4>S3。压缩机、冷凝器、节流阀、蒸发器蒸汽压缩制冷循环5.5.2蒸汽压缩制冷循环1、组成672、能量恒算蒸发器中吸热:冷凝器中放热:压缩机消耗功:制冷系数:工质循环速率:5.5.2蒸汽压缩制冷循环蒸发器2•3•4••1冷凝器压缩机节流阀被冷物料大气环境2、能量恒算蒸发器中吸热:681、逆卡诺循环的制冷系数。2、假定压缩为等熵过程,工质的循环速率,压缩功率,冷凝器放热量和制冷系数。3、压缩为非等熵过程时的上述各参数。5.5.2蒸汽压缩制冷循环例5-7某空气调节装置的制冷能力(制冷量)为,采用氨蒸汽压缩制冷循环,夏天室内温度维持在15ºC,冷却水温度为35ºC,蒸发器与冷凝器的传热温差均为5ºC,已知压缩机的等熵效率为0.80。试求:解:蒸发温度为:1、冷凝温度为:逆卡诺循环的制冷系数:1、逆卡诺循环的制冷系数。5.5.2蒸汽压缩制冷循环例5-695.5.2蒸汽压缩制冷循环2、由已知条件,查氨的T—S图得:10ºC的饱和液体:40ºC的饱和液体:由10ºC及相应的饱和蒸汽压查与3点的熵值相等时的焓值为:氨的循环速率:压缩机的功率:例5-75.5.2蒸汽压缩制冷循环2、由已知条件,查氨的T—S图得705.5.2蒸汽压缩制冷循环冷凝器放出热:制冷系数:3、由等熵效率:氨的循环速率:例5-75.5.2蒸汽压缩制冷循环冷凝器放出热:制冷系数:3、由等71例5-75.5.2蒸汽压缩制冷循环压缩机的功率:冷凝器放出热:制冷系数:例5-75.5.2蒸汽压缩制冷循环压缩机的功率:冷凝器放出725.5.2蒸汽压缩制冷循环3、制冷系数提高措施(1)降低冷凝温度和冷凝器传热温差;(2)提高蒸发温度和蒸发器的传热温差;(3)降低过冷温度。5.5.2蒸汽压缩制冷循环3、制冷系数提高措施(1)降低冷735.5.3制冷介质的选择实际制冷循环的制冷能力、压缩机功耗、设备的操作压力、结构尺寸、使用的材质都与工作介质有密切的关系。对制冷剂的要求:汽化潜热要大;蒸汽压要合适;具有化学稳定性;不具有易燃易爆性;价格低廉。常使用的制冷剂:工业上:氨家庭用:氟里昂-125.5.3制冷介质的选择实际制冷循环的制冷能745.5.4热泵热泵的工作原理与制冷相同,但是目的不同。是在高温热源吸热,低温热源放热,实现制热。在低温热源放出的热为:评价热泵的技术经济指标:制热系数可逆热泵实际热泵5.5.4热泵热泵的工作原理与制冷相同,但是目的不同。在低75作业5-1、5-2、5-4、5-55-11、5-12、5-14作业5-1、5-2、5-4、5-576第五章热力循环

——热力学第二定律及其应用课时:6要求:1、了解热力学图表及其应用2、掌握熵的概念及计算方法3、掌握蒸汽动力循环和制冷循环工作原理及其相关的计算——重点和难点内容:

5.1热力学第二定律

5.2熵

5.3热力学图表及其应用

5.4蒸汽动力循环

5.5制冷

5.6热泵第五章热力循环

——热力学第二定律及其应用课时:677热力学第二定律涉及的应用范围:一、热力学分析:对化工过程进行分析和评价,实现合理利用能源;二、相平衡关系计算:确定传质设备的设计和操作;三、化学平衡状态计算:研究化学反应动力学以及设计反应器和操作分析计算的前提。5.1热力学第二定律热力学第二定律涉及的应用范围:一、热力学分析:对化工过程进行78一、热力学第二定律的三种叙述①1850年克劳修斯说法:有关热流方向的表述,热不可能自动从低温物体传给高温物体。②1851年开尔文说法:不可能制造出一种机器,只从单一热源吸热使之完全变成有用功,而不引起其它变化。即第二类永动机无法实现。热不可能全部转变成有用功,必定有一部分转变成其他形式的能,虽然转变过程中总数量不变,但是质量上发生了变化。③熵的表述:孤立(隔离)物系的自发过程向着熵增大的方向进行。自发过程5.1热力学第二定律一、热力学第二定律的三种叙述①1850年克劳修斯说法:有关热795.1热力学第二定律二、几个概念:热源:是一个具有很大热容量的物系(可逆)。功源:可做出功或接受功的装置(可逆)。热机:产出功,并将高温热源的热量传递给低温热源的一种机械装置。热效率:热转化为功的效率。5.1热力学第二定律二、几个概念:热源:是一个具有很大热容805.2熵宏观热力学性性质:内能:是与体系内部微观粒子运动的能量发生联系的热力学性质。(第一定律)熵:是与体系内部分子运动混乱程度发生联系的热力学性质。(第二定律)玻尔兹曼定理:状态有序程度↑状态无序程度↑5.2熵宏观热力学性性质:内能:是与体系内部微观粒子运动815.2熵关于孤立体系的熵增与不可逆性的关系推导:热源T1热源T2Q1Q2循环装置T1>

T2∣Q1∣

=

Q2∣

推导:以循环装置为体系,则两个热源均为外界环境。5.2熵关于孤立体系的熵增与不可逆性的关系推导:热源T825.2熵对循环装置:由第二定律:循环装置——体系热源——环境:5.2熵对循环装置:由第二定律:循环装置——体系热源——835.2熵对热源:即任何一传热过程只能是高温热源自发传热给低温热源。逆向不可能实现。讨论:温差越小,熵变越小,不可逆程度越小;温差越大,熵变越大,不可逆程度越大;温差为0,熵变接近0,传热过程接近可逆。5.2熵对热源:即任何一传热过程只845.2熵例5-1设有一热机,工作于温度为TH的高温热源与温度为TL的低温热源之间,若热机是可逆的,试推导出热机效率的表达式。QHQL低温热源TL高温热源TH功源WS(R)热机5.2熵例5-1设有一热机,工作于温度为TH的高温热源与855.2熵例5-1解:取热机为体系由热力学第一定律:热机为循环装置,完成一个循环之后,体系回到原状态,故:其中:对热机:对于可逆过程:其中:5.2熵例5-1解:取热机为体系由热力学第一定律:热机为865.2熵环境熵变:其中:结论:1、由于2、当3、任何可逆热机其效率小于1,即热不可能全部转变为功。5.2熵环境熵变:其中:结论:1、由于2、当3、任何可逆875.2.1热力学第二定律用于封闭体系其中:

即封闭体系热力学第二定律的数学表达式——克劳修斯不等式。熵增原理:5.2.1热力学第二定律用于封闭体系其中:88一、讨论:1、可逆过程,上式用等号,T既是热源温度也是体系温度;2、不可逆过程,用不等号,温度为热源温度。3、相同的状态变化与不相等。5.2.1热力学第二定律用于封闭体系一、讨论:1、可逆过程,上式用等号,T既是热源温度也是体系温895.2.1热力学第二定律用于封闭体系二、与熵有关的问题1、熵流当封闭体系经历一可逆过程时,从环境热源接受的热量时,环境熵变为:体系熵变为:为随热流产生的熵流:由于传热而引起的体系熵的变化。功的传递不会引起熵的流动。5.2.1热力学第二定律用于封闭体系二、与熵有关的问题1、905.2.1热力学第二定律用于封闭体系2、熵产熵产生的原因:有序能量耗散为无序能量(热能)并被体系所吸收,则将导致体系熵的增加。有序能:机械能或电能。熵产生:不是体系的性质,是与不可逆过程密切相关的量。不可逆程度越大:可逆过程:不可逆过程可逆过程不可能过程5.2.1热力学第二定律用于封闭体系2、熵产915.2.1热力学第二定律用于封闭体系3、封闭体系熵平衡一般不可逆过程:由于过程的不可逆产生了封闭体系熵平衡式或5.2.1热力学第二定律用于封闭体系3、封闭体系熵平衡一般925.2.2孤立体系熵平衡式孤立体系:熵产生等于孤立体系总熵变。△Sg包括闭系与外界环境热源两部分产生的熵变化。如果外界环境热源中进行的是可逆过程,外界环境热源的熵变为0,则熵产生为封闭体系内部熵的变化。5.2.2孤立体系熵平衡式孤立体系:熵产生935.2.3敞开体系熵平衡式敞开体系物流出物流入熵平衡关系为:熵流为:TK恒定,则:5.2.3敞开体系熵平衡式敞开体系物流出物流入熵平衡关系为945.2.3敞开体系熵平衡式讨论1、稳流过程:或敞开体系稳流过程熵平衡式2、绝热过程:若:节流过程5.2.3敞开体系熵平衡式讨论1、稳流过程:或敞开体系稳流955.2.3敞开体系熵平衡式3、不可逆绝热过程:可逆绝热过程:若:即等熵过程,如透平机、泵等。5.2.3敞开体系熵平衡式3、不可逆绝热过程:965.2.3敞开体系熵平衡式150℃的饱和水蒸汽以5kg/s的流量通过一冷凝器,离开冷凝器是150℃的饱和水,冷凝热传给20℃的大气,求此冷凝过程中产生的熵。饱和蒸汽1饱和水2冷凝器大气20℃例5-25.2.3敞开体系熵平衡式150℃的饱和97例5-25.2.3敞开体系熵平衡式解:由敞开体系熵平衡关系式:以冷凝器为体系,该过程为稳流过程,且有:(1)计算由附录查得:150℃饱和蒸汽:150℃饱和水:例5-25.2.3敞开体系熵平衡式解:由985.2.3敞开体系熵平衡式例5-2(2)计算

Q为体系放出的热量,T为大气温度293K。(3)计算Q将能量平衡方程式用于冷凝器:由附录查得:150℃饱和蒸汽:150℃饱和水:5.2.3敞开体系熵平衡式例5-2(2)995.2.3敞开体系熵平衡式(4)计算冷凝过程为不可逆过程。例5-25.2.3敞开体系熵平衡式(4)计算1005.2.3敞开体系熵平衡式例5-3设有温度T1=500K,压力P1=0.1MPa的空气,其质量流量为m1=10kg•s-1,与T2=300K,P2=0.1MPa,m2=5kg•s-1的空气流在绝热下相互混合,求混合过程的熵产生量。设有关温度范围内空气的平均等压热容相等,且:混合器5.2.3敞开体系熵平衡式例5-3设有101解:以混合器为体系(敞开稳流)质量衡算:能量衡算:设空气为理想气体,根据热力学性质计算式:5.2.3敞开体系熵平衡式例5-3解:以混合器为体系(敞开稳流)质量衡算:能量衡算:设空气为理1025.2.3敞开体系熵平衡式稳流过程熵衡算:由:例5-35.2.3敞开体系熵平衡式稳流过程熵衡算:由:例5-31035.2.3敞开体系熵平衡式其中:即混合过程为不可逆过程。例5-35.2.3敞开体系熵平衡式其中:即混合过程为不可逆过程。例1045.3热力学图表及其应用常见热力学图表:T-S图,h-S图,p-h图,都是根据实验所得的PVT数据,汽化潜热和热容数据,经过一系列微分积分等运算绘制而成。全部依靠实验数据绘制的图表,是最精确可靠的,但往往实验数据不是完整的,通常采用状态方程等计算方法来补充和引申,对于完全没有实验数据的物质,也可以通过状态方程的计算来制作热力学图表。

优点:使用方便,并容易看出变化趋势。图中常有等压、等容、等熵、等焓线。

热力学数据表:精确,但用起来麻烦,需要采用内插的方式。5.3热力学图表及其应用常见热力学图表:T105氨的T—S图5.3热力学图表及其应用氨的T—S图5.3热力学图表及其应用1065.3热力学图表及其应用氨的T—S图5.3热力学图表及其应用氨的T—S图1075.3热力学图表及其应用5.3.1T—S图的构成与性质一、三区域液相区:OACDO气相区:DCB以上汽液共存区:ACB以下二、五线饱和液体线:AC饱和蒸汽线:BC等压线:P3>PC>P2>P1等干度线:x1

<x2<x3<x4等焓线:H1>H2>H3图5-7T-S示意图DO5.3热力学图表及其应用5.3.1T—S图的构成与性质1085.3.1T—S图的构成与性质三、有关计算1、汽化热临界点时:2、两相区混合物——湿蒸汽的焓和熵四、用T—S图描述不同过程5.3.1T—S图的构成与性质三、有关计算1、汽化热临界点1095.3.1T—S图的构成与性质即12341的面积。1、等压加热和冷却过程2、节流膨胀过程1→2:膨胀前温度较高3→4:膨胀前温度较低5.3.1T—S图的构成与性质即12341的面积。1、等压1103、等熵膨胀或压缩过程可逆绝热:不可逆绝热:等熵膨胀效率:5.3.1T—S图的构成与性质3、等熵膨胀或压缩过程可逆绝热:不可逆绝热:等熵膨胀效率:5111等熵压缩效率:5.3.1T—S图的构成与性质等熵压缩效率:5.3.1T—S图的构成与性质112例5-4氨气体压缩机入口温度为-8℃,压力为3atm,绝热压缩后终压为14atm,已知压缩机的等熵效率为0.8,试求:(1)每千克氨气的可逆压缩功;(2)每千克氨气的不可逆绝热压缩功;(3)每千克氨气经不可逆绝热压缩产生的熵。解:

查图5-6(b)得:h1=1443.5kJ·kg-1,h2=1665.2kJ·kg-1,s1=

s2=5.5438kJ·kg-1·K-1T2=382.15K5.3.1T—S图的构成与性质例5-4氨气体压缩机入口温度为-8℃,压力为3atm,绝113(1)根据热力学第一定律,可逆绝热压缩功耗为:(2)根据压缩过程等熵效率的定义有:(3)实际压缩终态时的焓值为:例5-45.3.1T—S图的构成与性质(1)根据热力学第一定律,可逆绝热压缩功耗为:(2)根据压缩114根据h2/和P2由温熵图可查得s2/和T2/:根据熵平衡关系式,绝热过程稳流过程的熵产生为:结论:不可逆绝热过程功耗比可逆绝热过程功耗大——有一部分机械功耗散为热,同时这部分热被氨气本身吸收,导致温度上升,熵值增大。例5-45.3.1T—S图的构成与性质根据h2/和P2由温熵图可查得s2/和T2/:根据熵平衡关系1155.3.2h—S图5.3.2h—S图1165.3.3P—h图5.3.3P—h图1175.4蒸汽动力循环蒸汽动力循环的意义:利用余热作为蒸汽动力装置的能源,用来产生动力和提供热量,对于节能和降低成本非常重要。1、卡诺循环取热机为体系(敞开):其中:组成:两个等温过程和两个等熵过程T—S图上的卡诺循环5.4蒸汽动力循环蒸汽动力循环的意义:1185.4.1卡诺循环循环过程:对可逆热机:5.4.1卡诺循环循环过程:对可逆热机:1195.4.1卡诺循环卡诺热机的效率与工作介质性质无关,只与吸热和排热的温度有关,在两个热源温度之间,卡诺热机的效率最高;且存在下面关系:实际热机为不可逆过程,其效率与吸热和排热的平均温度有关,在两个热源温度之间,其效率也存在下面关系:5.4.1卡诺循环卡诺热机的效率与工作介质性1205.4.1卡诺循环2、蒸汽动力循环装置工作介质:水锅炉冷凝器透平1•4•3•2•水泵简单蒸汽动力装置5.4.1卡诺循环2、蒸汽动力循环装置工作介质:水锅炉冷凝121T—S图上的卡诺循环1→2:等温吸热2→3:可逆绝热膨胀3→4:等温排热(冷凝)4→1:可逆绝热压缩T—S图上的卡诺循环:5.4.1卡诺循环T—S图上的卡诺循环1→2:等温吸热2→3:可逆绝热膨胀31225.4.2朗肯循环卡诺循环存在的问题:1、2→3:3为湿蒸汽,其对应透平机出口点,将造成透平机侵蚀现象,一般要求2、4→1:4点在两相区,汽水混合物无法用泵输送。卡诺热机优点:效率最高。卡诺热机作用:是一个理想的,但不能实现的热机,其效率可为实际热机效率提供一个比较的最高标准。T—S图上的卡诺循环5.4.2朗肯循环卡诺循环存在的问题:1、2→3:3为湿蒸123具有实践意义的蒸汽动力循环——朗肯循环1、理想朗肯循环5.4.2朗肯循环(1)组成:锅炉、透平机、冷凝器、水泵。1/→2:不饱和水等压加热为过热蒸汽;2→3/:可逆绝热膨胀至冷凝压力;3/→4:等温等压冷凝为饱和水;4→1/:饱和水可逆绝热压缩为过冷水;锅炉冷凝器透平1•4•3•2•水泵蒸汽动力装置具有实践意义的蒸汽动力循环——朗肯循环1、理想朗肯循环5.4124(2)能量衡算:1/→2和3/→4:2→3/:4→1/:5.4.2朗肯循环(1)组成:锅炉、透平机、冷凝器、水泵。1→2:不饱和水等压加热为过热蒸汽;2→3:绝热膨胀至冷凝压力;3→4:等温等压冷凝为饱和水;4→1:饱和水绝热压缩为过冷水。2、实际蒸汽朗肯循环(2)能量衡算:1→2和3→4:2→3:4→1:(2)能量衡算:1/→2和3/→4:2→3/:1255.4.2朗肯循环例5-5某蒸汽动力循环装置产生过热蒸汽压力为:8600kPa、500℃蒸汽进入透平机绝热膨胀作功,透平排出的乏汽压力为10kPa,乏汽进入冷凝器全部冷凝为饱和液态水,然后泵入锅炉。试求:1、理想的朗肯循环的热效率。2、已知透平和水泵的等熵效率为0.75,实际动力循环热效率。3、设计要求实际动力循环输出的轴功率为80000kW,试求蒸汽流量以及锅炉和冷凝器的传热速率。5.4.2朗肯循环例5-5某蒸汽动力循环装置产1265.4.2朗肯循环例5-5锅炉冷凝器透平1•4•3•2•水泵蒸汽动力装置饱和水湿蒸气5.4.2朗肯循环例5-5锅炉冷凝器透1•432•水泵蒸1275.4.2朗肯循环例5-5解:查取各状态点的参数过热蒸汽:(饱和温度)1、求理想朗肯循环热效率,以1kg蒸汽为计算基准。理想朗肯循环蒸汽通过透平机为绝热可逆膨胀过程过程:5.4.2朗肯循环例5-5解:查取各状态点的参数过热蒸汽:128例5-55.4.2朗肯循环(1)计算乏汽的干度X(2)计算乏汽的焓(3)计算饱和水的焓(4)计算过冷水的焓以水泵为体系,由能量平衡方程式:例5-55.4.2朗肯循环(1)计算乏汽的干度X(2)计算129例5-55.4.2朗肯循环(5)计算锅炉提供的热(6)计算透平机输出的功(7)计算热效率例5-55.4.2朗肯循环(5)计算锅炉提供的热(6)计算130例5-55.4.2朗肯循环2、求实际动力循环热效率,以1kg蒸汽为计算基准。(1)透平机的实际输出功(2)冷凝器放出的热例5-55.4.2朗肯循环2、求实际动力循环热效率,以1k1315.4.2朗肯循环例5-5(3)水泵的实际耗功(4)锅炉吸热(5)透平机输出净功(6)实际循环热效率5.4.2朗肯循环例5-5(3)水泵的实际耗功(4)锅炉吸1325.4.2朗肯循环例5-53、蒸汽流量、锅炉、冷凝器传热速率5.4.2朗肯循环例5-53、蒸汽流量、锅炉、冷凝器传热速1335.4.3朗肯循环的改进卡诺循环:两个传热过程为无温差的可逆传热过程。朗肯循环:传热是有温差,特别是冷凝水加热到沸点,非常明显,吸热过程的平均温度与高温燃烧气体温差很大,这是过程的不可逆性增大的原因,也就是导致朗肯循环热效率低的重要原因。因此节约能源的措施就是提高平均吸热温度,或降低冷凝温度(受冷凝条件的限制)。5.4.3朗肯循环的改进卡诺循环:两个传热过程为无温差的1345.4.3朗肯循环的改进

(1)提高过热蒸汽的温度:压力一定时,提高蒸汽的过热温度,可提高平均吸热温度,同时可提高乏汽的干度,但此时温度又受金属材料性能限制,温度高于600℃,设备成本剧增。朗肯循环改进的措施:提高过热温度5.4.3朗肯循环的改进(1)提高过热蒸汽的温度:1355.4.3朗肯循环的改进提高蒸汽压力(2)提高过热蒸汽的压力:压力的升高以临界压力为极限,同时压力的升高对锅炉、透平机的材料强度要求提高。5.4.3朗肯循环的改进提高蒸汽压力(2)提高过1365.4.3朗肯循环的改进再热循环(3)采用再热循环162435875.4.3朗肯循环的改进再热循环(3)采用再热循环1621375.5制冷1、概念:使物系的温度降低到周围环境物质的温度以下的过程。2、实质:利用外功将热从低温物体传给高温环境介质。3、用途:空气调节,食品冷藏、制冷、气体脱水干燥、结晶、汽液

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