2023版高三一轮总复习化学（人教版）教案：第4章第16讲硫及其重要化合物(基础课)

第16讲硫及其重要化合物(基础课)•复习目标.了解硫及其重要化合物的性质及应用。.了解硫及其化合物的相互转化及应用。.了解常见的漂白剂及其漂白原理。知识点一硫及其氧化物的性质及应用梳理.硫的存在和性质(1)自然界中硫的存在①游离态：火山口附近或地壳的岩层中。一蛋11质中-

化合态-

化合态

②(CuFeSJ等一地表附近：石膏(CaS()-2H())、芒硝(Na,SO-1()H,O)等一火山口附近的大气中含有S()和S()(2)硫单质的物理性质硫单质俗称硫黄，是一种黄色晶体；难溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。(3)从化合价的角度认识硫单质的化学性质①S的氧化性——与变价金属化合为低价硫化物S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为S+Fe^^FeS、S+2Cu^^CU2S、S+Hg==HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)oS与出化合的反应为S+Hz^^thS。②S的还原性点燃a.S与02反应的化学方程式为S+O2^^SO2,在空气中燃烧火焰为淡蓝鱼。b.与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S+2H2SO4(^)=A=3SO2t±2H2Oo③S与碱反应——表现氧化性和还原性A3S+6NaOH===2Na2S+Na2so3+3H2O。(®@方)(1)S在空气中燃烧只能生成SO2,不能生成S03。(2)附着S的试管可以用CS2或热的烧碱溶液去除。SO2的性质及应用(1)物理性质：SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体,密度比空气的大，易溶于水。在通常情况下，1体积的水可以溶解约电L体积的Sth。(2)化学性质①酸性氧化物(写化学方程式)H()p—>S()2+H3()^=^H2S()3 H+hso3NaOHSO,—H—―-SO.+2Na()H Na,SO+H,O足址 =~: -NaHCO. 「 ,…I ^NaHCO+SO. NaHSO+CO”溶液②还原性催化齐ua.与C)2反应：2so2+。2、人=^2SO3ob.与滨水、FeCh溶液反应的离子方程式为S6+Bn+2H2O=4H++2Br-+SOr,2Fe3++SO2+2H2O==4H++2Fe?++SO?，③氧化性与H2S反应的化学方程式为SO2+2H2s=3S+2H20。④漂白性品红溶液,工△ .. 褪色 *乂变红色S(),—石蕊试液___△“+此" -变红色—►乂变紫色耀瀚磅)(1)鉴别SO2和CO2的试剂有淡水、酸性KMnO4、氢硫酸、品红溶液等。

（2）CL、SO?通入品红溶液，均褪色，加热后CL漂白的溶液不变红色，而SO2漂白的溶液又变红色。（3）SC）3是一种酸性氧化物，标准状况下为固体，与H2O反应生成H2SO4。训续【题点①【题点①SO2的性质及应用.（2021•石家庄模拟）根据SO2通入不同溶液中的实验现象，所得结论不正确的是（）选项溶液现象结论A含HCI、BaCh的FeCb溶液产生白色沉淀SO2有还原性BH2S溶液产生黄色沉淀SO2有氧化性C酸性KMnCh溶液紫色溶液褪色SO2有漂白性D溪水橙色褪去SO2有还原性C［SO2使酸性KMnC>4溶液褪色是SO2还原MnOi,SO2表现出还原性,C项错误。］.（2021•成都模拟）下列物质能与SO2气体反应，但无沉淀产生的是（）①滨水②Ba（OH）2溶液③石灰水④Na2cCh溶液⑤稀硫酸⑥Na2sCh⑦Na2sO3A.只有①B.①④⑤C.④⑥⑦D.①©⑦［答案］D题点❷题点❷SO2VCO2的检验与鉴别.下列实验中能证明某气体为SO2的是（）①使澄清石灰水变浑浊②使湿润的蓝色石蕊试纸变红③使品红溶液褪色④通入足量NaOH溶液中，再滴加BaCb溶液，有白色沉淀生成，该沉淀溶于稀盐酸⑤通入滨水中，能使滨水褪色，再滴加Ba（NO3）2溶液有白色沉淀产生A.都能证明 B.都不能证明C.③④⑤均能证明 D.只有⑤能证明1答案］D.气体A是SO2与CO2的混合气体，用如图装置进行检验，按要求回答下列问题。B(1)B、C、D加入的试剂分别为(2)实验时，C中应观察到的现象是 皿=一二一一一一一一一一=一――=一=一一一一一一一3=一==皿=一=一一一一一一一一=一―皿=一=一一一=°(3)为了更充分说明含有CO2,上述装置改进措施为目的是 ［答案］(1)品红溶液、酸性KMnCh溶液、澄清石灰水(2)酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪成无色(3)在C、D间加装盛有品红溶液的洗气瓶检验SO2是否除尽I思维模型I检验SO2和CO2同时存在的一般流程流程设计检验SO2检验so2n除去so?今是否除尽=>检验co2选用试剂品红溶液酸性KMnO』溶液品红溶液澄清石灰水预期现象褪色褪色不褪色变浑浊注意：有时为简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，用较浓的酸性KMnCh溶液，现象是酸性KMnC>4溶液颜色变浅，但不褪成无色。知识点二硫酸的性质梳理.硫酸的工业制备(D工艺流程

(2)反应原理①燃烧黄铁矿(FeS2)或硫黄制备SO2：4F燃2+UO2^^8SO2+2Fe2()3或S+。2+。2点燃②SO2转化为②SO2转化为SO3：2SO2+O2=?=2SO.I

Za(®@@)SO3不能用稀硫酸或H2O吸收，否则易形成酸雾，不易完全吸收。.硫酸的性质⑴硫酸的物理性质①纯硫酸是一种无色、油状液体，沸点高，难挥发。②溶解性：H2s04与水以任意比互溶，溶解时放出大量的热,浓硫酸稀释的方法是将浓硫酸沿器壁缓缓注入水中，并用玻璃棒不断搅拌。⑵稀硫酸的酸性：H2s04的电离方程式为H2so4=2H++SOC是二元强酸，具有酸的通性，可与指示剂、活泼金属、碱性氧化物、碱、盐等发生反应。(3)浓硫酸的三特性①吸水性干燥剂：干燥一些不与浓硫酸反应的气体，通常用作洗气装置，如可用浓硫酸干燥02、H2、CO2、。2、HCkSO2、CO、CH4、C2H2等气体。②脱水性指浓硫酸将有机物中的氢和氧按水的组成比脱去，生成水的性质。一 浓硫酸 ，， 浓硫酸,如CH3CH2OH-CH2=CH2t+H2O,C12H22O11——►12C+11H2O,170CHCOOH浓硫酸COfHCOOH浓硫酸COf+H2Oo③强氧化性a.常温下，Fe、Al遇浓硫酸钝化，但加热可以持续反应。b.加热可以氧化不活泼金属(如Cu),化学方程式为Cu+2H2SC>4(浓)=^^CuSC)4+SO2t+2出0。

C.加热可以氧化非金属单质(如C、S),化学方程式为C+2H2SCM浓)^^=CO2(+2SO2t+2H2O,S+2H2sCM浓)^=3SO2t+2H2Ood.可以氧化具有还原性的化合物，如&S、HI等。(。晶方)活泼金属(如Zn)与少量浓硫酸反应时，开始生成SO2,后期生成H2o.常见硫酸盐(1)硫酸钙：自然界中以石膏(CaSO"%。)的形式存在。加热到150c时会变成熟石膏(ZCaSOHhO)。熟石膏与水混合凝固变成石膏。利用此性质，石膏可被用来制作各种模型和医疗用的石膏绷带。在工业上，还被用来调节水泥的硬化速率。(2)硫酸钢：俗名重晶石,医疗上用作“领餐”。(3)硫酸铜：白色粉末，遇水变成蓝色晶体(CUSO4WH2O)。可以用来检验旦至的存在。农业上胆研可以与石灰乳混合制成波尔多液农药。(4)其他：皓矶(ZnSOKHzO),绿研(FeSChllhO),明矶［KAKSOMTZHzO］等。说明：含结晶水的硫酸盐一般称为“矶”。【题点①【题点①硫酸的性质及应用.判一判(正确的打“ ,错误的打“X”)。⑴浓硫酸敞口放置在空气中，质量增加，体现了浓硫酸的吸水性。()⑵由于浓硫酸具有强氧化性，所以浓硫酸不可用于干燥SO2。()(3)50mL18.4mol-L1的浓硫酸与足量的铜反应，可产生SO2的物质的量为0.46molo( )(4)足量Zn与浓硫酸反应生成的气体中含有SO2和H2。()［答案］(1)V(2)X(3)X(4)V.(2021・淮北模拟)蔗糖与浓硫酸反应的探究实验改进装置如图所示，该实验设计体现了“绿色”“微型”的特点，下列说法正确的是()

L浓硫酸酸性KMnOL浓硫酸酸性KMnO,厂搅拌棒溶液Na2s溶喊2柞帖品红紫色布(Jr旌糖溶液蕊试液A.该实验体现了浓硫酸的脱水性、酸性和强氧化性B.反应中，品红溶液褪色，加热后又恢复红色C.紫色石蕊试液先变红后褪色D.该装置无法证明二氧化硫具有氧化性B［A项，该实验没有体现酸性，错误；C项，SO2能使紫色石蕊试液变红，但不会褪色，错误；D项，SO2与Na2s溶液反应，生成淡黄色的沉淀，可以证明二氧化硫具有氧化性，错误。］3.下列事实体现了浓硫酸的什么性质？(1)CuSO4-5H2O遇浓硫酸变白o(2)浓硫酸与Cu共热o(3)浓硫酸使Fe、Al钝化o(4)用浓硫酸在纸上写的字变黑o(5)浓硫酸不能干燥NH,o(6)浓硫酸与C共热反应 -【答案］(1)吸水性(2)酸性和强氧化性(3)强氧化性(4)脱水性(5)酸性(6)强氧化性I题后拓展I三种浓酸的“量变”引起的“质变”(1)浓硫酸：金属(如Cu、Zn等)与浓硫酸反应时，要注意H2s04浓度对反应产物的影响。开始阶段产生SO2气体，随着反应的进行，H2s04的浓度变小,最后变为稀硫酸，Cu与稀硫酸不反应，Zn与稀硫酸反应生成H2而不是SO2。(2)浓硝酸：金属(如Cu、Zn等)与浓硝酸反应时，要注意硝酸浓度对反应产物的影响。开始阶段产生NO2气体，随着反应的进行，硝酸的浓度变小，最后变为稀硝酸，反应均生成NO。(3)浓盐酸：二氧化镒与浓盐酸在加热条件下反应生成氯气，随着反应的进行，盐酸变稀，反应停止。

题点❷题点❷硫酸盐及其检验.下列过程中，最终的白色沉淀物不一定是BaSCh的是()A.Fe(N。/溶液+过量盐酸’+过量SO?’溶%色沉淀B.Ba(NO3)2溶液+过量盐酸，+少量B.Ba(NO3)2溶液+过量盐酸，+少量Na2sCh溶液白色沉淀C.无色溶液+稀硝酸，+BaCL溶液白色沉淀八工人那也+过量盐酸hz/也+BaCL溶液D.无色溶液 ►无色溶液 ►白色沉淀C［A项，二氧化硫被硝酸氧化为硫酸，加氯化锁一定生成硫酸领沉淀；B项，亚硫酸根离子被硝酸氧化为硫酸根离子，沉淀也是硫酸领；C项，所得沉淀可能是氯化银；D项，先加过量盐酸无沉淀，再加氯化顿产生的白色沉淀一定是硫酸领。］.有一瓶Na2s03溶液，可能部分被氧化，某同学进行如下实验：取少量溶液，滴入Ba(NO»2溶液，产生白色沉淀，再加入足量稀硝酸，充分振荡后，白色沉淀不溶解。对此实验的下列叙述正确的是()A.实验证实Na2s03己部分被氧化B.实验中加入Ba(NO3)2溶液后的沉淀一定是BaSO4C.实验中加入足量硝酸后的沉淀是BaSCh和BaSO3的混合物D.此次实验不能确定Na2s03是否部分被氧化D［取少量溶液，滴入Ba(N(h)2溶液产生的沉淀也可以是BaSCh,再加稀硝酸，BaSCh又被氧化为BaSCh,故此实验不能确定Na2sO3是否部分被氧化，D正确。］I题后归纳ISOT检验的易错点(1)忽视盐酸的滴加未滴加盐酸将导致cor、por.sor等干扰离子判断成sor。(2)误将Ag+、Pb2+判断成sor。如向待测液中滴加BaCL溶液，再加稀盐酸白色沉淀不溶解便断定含soio(3)误将SO歹判断成SOFo如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(N(h)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO?，知识点三硫及其化合物的相互转化梳理.硫元素的“价一类”二维图价态酸单质或氧化物盐物质类别.掌握硫及其化合物之间的转化规律1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的如：①H。 ②Na()H ©S().►H,S()i -Na.SO, -NaHSO,L J'③H.S(),写出②、③、④反应的化学方程式：②H2soj+2NaOH=Na2SO3+2H2O；③Na2sO3+H2SC)4=Na2sO4+H2O+SO2t;④SCh+Na2sO3+H2O=2NaHS6。(2)相邻价态的同种元素的粒子间不发生氧化还原反应，如S和H2S.S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(3)当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降。■训续.如图是某元素的价一类二维图。其中A是一种酸式盐，E的相对分子质量比D的相对分子质量大16,当x为一种强酸时，有如图转化关系。下列说法不正确的是()化合价yfF。氢.箓含盐物质类yfF。氢.箓含盐物质类别化质化最物物酸A.物质A、B、C、D、E、F中均含有硫元素B.物质D可以使石蕊溶液先变红后褪色C.B-C-D的转化需加氧化剂D.物质F的浓溶液可以用铁制容器盛放［答案］BD.（2021•长沙模拟）含硫煤燃烧会产生大气污染物，为防治该污染，某工厂设计了新的治污方法，同时可得到化工产品，该工艺流程如图所示，下列叙述不正确的是（）FeSO4%溶液\溶液\Fe2（SO4）,Z

溶液'SO?A.该过程中可得到化工产品H2sO4B.该工艺流程是除去煤燃烧时产生的SO2C.该过程中化合价发生改变的元素只有Fe和SD.图中涉及的反应之一为Fe2（SO4）3+SO2+2H2O=2FeSO4+2H2SO4C［根据工艺流程图可知，该工艺中Fe2（SCh）3溶液吸收SO2生成FeSCh和112so4,该反应的化学方程式为Fe2（SO4）34-SO2+2H2O=2FeSO4+2H2SO4,该工艺不仅吸收了二氧化硫，还得到了化工产品硫酸，A、D两项正确；根据A中分析可知该工艺流程是除去屎燃烧时产生的SO2,B项正确；该过程中化合价发生变化的元素有氧、铁、硫，C项错误。］3.已知A是一种不溶于水的淡黄色固体，在一定条件下有下列转化关系（部分产物及省略）。(1)写出物质的化学式：A、E.(2)写出由B和C反应生成A、由F的浓溶液生成C的化学方程式：B+C—>A：、F(浓)一C：o(3)D和F的稀溶液反应可生成B,B在不足量的空气中燃烧的产物包含A,写出D和F反应的离子方程式及B在少量空气中燃烧的化学方程式：［解析］根据题意可推知：A为S、B为H2S.C为SO2、D为FeS、E为SO3、F为H2s04。［答案］(1)SSO3(2)2H2S4-SO2=3SI+2H2OCu+2H2sOK浓)^=CuS(h+SO2f+2H2O点燃(3)FeS+2H+=H2St+Fe2+,2H2S+O2=^=2SI+2H2O常见漂白剂及漂白原理V微点精讲74muKUHurifFdm.W••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••三类漂白剂的比较类型原理举例特点备注氨化型将有机色质内部“生色团”破坏掉HCIO.NaCIO、Ca(CIO)2>Na2O2^H2O2、O3等不可逆、持久无选择性化合型与有机色质内部“生色so2可逆、有选团”化合成无色物质不持久择性吸附型将有色物质吸附而褪色活性炭、A1(OH)3胶体等物理变化吸附色素(1)漂白性一般指有机色质中“生色团”变成无色物质而褪色。(2)S(h的漂白性与还原性(使淡水、酸性KMnCh溶液、碘水褪色)的区另限(3)氧化型与化合型的鉴别方法可以利用褪色后的物质加热是否恢复原色而确定。*学以致用•••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••.下列说法正确的是 ()A.因为SO2具有漂白性，所以它能使品红溶液、酸性高镒酸钾溶液、石蕊溶液褪色B.CL、SO2通入品红溶液均褪色，微热后又均恢复红色C.活性炭、明矶可以使品红溶液褪色的原理是吸附色素D.SO2和Ch等物质的量混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中，漂白效果更好C［A项，SC)2使酸性KMnC>4溶液褪色是因为SC>2具有还原性，同时SCh只能使石蕊溶液变红而不褪色，错误；B项，。2的漂白产物加热后不可复原，错误；D项，SO2与CL在溶液反应生成无漂白作用的HC1和H2so4,错误。］.研究表明，H2O2相当于二元弱酸，在实验中，甲同学将H2O2加入含酚配的NaOH溶液中，发现溶液红色褪去，甲的结论为H2O2和NaOH中和，从而使溶液褪色，而乙同学不赞同甲同学的观点，他认为是 0请设计实验证明，到底是甲同学还是乙同学观点正确：［答案1H2O2的漂白性，将酚配氧化而褪色取褪色后的溶液少许置于试管中，用滴管再加入NaOH溶液，若溶液又变红色，则甲同学观点正确，若溶液不变红色，则乙同学观点正确.科学酿酒加SO2等辅料。我国国家标准规定葡萄酒中SO2的残留量W0.25g'L^o（1）葡萄酒中添加SO2的作用可能是（填字母）。A.氧化细菌B.抗氧化C.漂白D.增酸作用（2）利用SO2的漂白性检测干白葡萄酒（液体为无色）中的SO2或H2s03。设计如图的实验：11滴品红溶液 |y和 |1滴品红溶液U/泡迂白 U/3mL品红溶液U/3mL饱和生丽酒 中 米亚fi睛潞液红色不梃去 红色不褪去 红色褪去得出实验结论：干白葡萄酒中不含SO2或H2s03。这个结论是否合理？说明理由 ［答案1（1）BD（2）不合理，实验对比说明浓度低的亚硫酸溶液不能使品红溶液褪色，而干白葡萄酒中的SO2或H2s03含量很低，故不能使品红溶液褪色真题验收•新题预测端盥二］真题。验收（2021•高考题组合）下列说法正确的是（填字母）。A.（河北选择性考试）浓H2SO4具有强吸水性，能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化B.（湖南选择性考试）SO2可漂白纸浆，不可用于杀菌、消毒C.（广东选择性考试）铜丝插入热的浓硫酸中的化学方程式：Cu+H2SO4=CuSO4+H2tD.（广东选择性考试）SO2通入酸性KMnO』溶液中：5SO2+2H2O+2MnO；=5SOr+4H++2Mli2+E.（山东等级考）向NaHSCh溶液中滴加氢硫酸，产生淡黄色沉淀，证明HSO；具有氧化性［答案］DE（2021•山东等级考，T8）工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSCh的主要流程如图，下列说法错误的是（）纯碱、水A.吸收过程中有气体生成B.结晶后母液中含有NaHCChC.气流干燥湿料时温度不宜过高D.中和后溶液中含Na2sCh和NaHCChB［根据工艺流程图逆向分析可知，以二氧化硫和纯碱为原料，得到的结晶成分为NaHSO3,则母液为饱和NaHSCh溶液和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，溶液呈酸性，所以加入死碱进行中和，涉及的反应为H2SOj4-2Na2CO3=Na2SO3+2NaHCO3,NaHSCh+Na2cCh—NazSCh+NaHCCh,所以调节pH为8进行中和后得到Na2sCh和NaHCCh,通入二氧化硫气体进行混合吸收，此时吸收过程中发生反应为Na2sCh+SO2+H2O=2NaHSO3；,SO2+NaHCO3=CO2+NaHSO31,此时会析出大量NaHSCh晶体，经过离心分离，将得到的湿料再进行气流干燥，最终得到NaHSCh产品。根据上述分析可知，吸收过程中有二氧化碳生成，A正确；结晶后母液中含饱和NaHSCh溶液和过量的二氧化硫形成的亚硫酸，没有NaHCCh,假设产物中存在NaHCCh,则其会与生成的NaHSCh发生反应，B错误；NaHSCh高温时易分解变质，所以气流干燥过程中温度不宜过高，C正确；结合分析可知，中和后溶液中含Na2sCh和NaHCCh,D正确。］(2020•江苏高考，T16)吸收工厂烟气中的SO2,能有效减少SO2对空气的污染。氨水、ZnO水悬浊液吸收烟气中SO2后经02催化氧化，可得到硫酸盐。己知：室温下，ZnSO3微溶于水，Zn(HSO3)2易溶于水；溶液中H2SO3>HSO］、SOT的物质的量分数随pH的分布如图1所示。1.0|——7~-X 7^1图1⑴氨水吸收SO2o向氨水中通入少量SO2,主要反应的离子方程式为当通入SO2至溶液pH=6时，溶液中浓度最大的阴离子是(填化学式)。(2)ZnO水悬浊液吸收SO2o向ZnO水悬浊液中匀速缓慢通入SO2,在开始吸收的40min内，SO2吸收率、溶液pH均经历了从几乎不变到迅速降低的变化(见图2)。溶液pH几乎不变阶段,主要产物是(填化学式);SO2吸收率迅速降低阶段，主要反应的离子方程式为 o(3)02催化氧化。其他条件相同时，调节吸收SO2得到溶液的pH在4.5〜6.5范围内，pH越低，SO/生成速率越大，其主要原因是 ♦随着氧化的进行，溶液的pH将(填“增大”“减小”或“不变”)»［解析］(1