北大结构化学习题及答案03

《结构化学》第三章习题H+2的H

-112

鵬式己采用了下列哪儿种施:A)C()(D)2H+的交换积分(P)//2=(?_?s=(?_?s)l/2(Ulsh)是相互正交的。等于真实基态能量大于真实基态能量不小于真实基态能量小于真实基态能量什么叫分子轨道？按S子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？这些近似的根据是什么？描述分子巾 空间运动状态的波函数称为分子轨道对于"分子轨"的定义，下列叙述中正确的是： ()分子屮电子在空间运动的波函数分子中单个电子空间运动的波函数原子轨道线性组合成的新轨道试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。LCAO-MO确？在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定： ()q(C)1/2

tej)2(D)(Cijk'l/2在极性分子AB中的一个分子轨道上运动的电子，在A原子的么原子轨道上出现的概率为80%，B原子的咖原子轨道上出现的概率为20%,写出该分子轨道波函数。设么和釦分别是两个不同原子A和B的原子轨道，其对应的原子轨道能量为和,如果两者满足 a b

, ， 原则可线性组合成分子轨道 =CA^A

对于成键轨道，如果 仏，则CA (注：后二个空只需填"=”，”〉"或”等比较符号)两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中，能30153016

:kW:大。这一说法是否正确？凡是成键轨道都具有中心对称性。这一说法是否正确？z写是什么类型的分子轨道。d，-d，22dvz-dpd，-d，22dvz-dp^xy-dXyPPAP:d'vP.VPrd呼4vz301830193020

AB为异核双原子分子，若么，与釦可形成K型分子轨道，那么分子的键轴为p 。两个原子的‘轨道以X轴为键轴吋，形成的分子轨道为 ()(A) G轨道 (B)K轨道 (C)S轨道 (D)兀轨道vv若双原子分子AB的键轴是z轴，则么的dvz与如的P/HJ形成 型分轨道。vv3021

现有

，4p

，4p:，3d

2,3dz

2t2

,3d^,,x—y

vz, 等九个原子轨道，若规302230233024

z轨道？以z轴为键轴，按对称性匹配原则，下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能,写出s,d2s,d2dy29dyZS，若以x轴为键轴，下列何种轨道能与轨道最大重叠()5 (B)dxy (C)p_-(D)dx:z若不能，画。原子轨道对 分子轨道P.-—dxvP.V—‘PA—P.rCO分子价层基组态电子排布为 , ，磁性 O在Z方向上能与dXir轨道成键的角量子/<2的原子轨道是 ，形成的分子轨道是 轨道。在x方向上能与dAy轨道成键的角量子/$2的原子轨道是 。写出N2分子的基态价电子组态及其键级，说明原因。用分子轨道表示方法写出下列分子基态吋价层的电子组态：2N： ，2O2: 0写出N2基态时的价层电子组态，并解N2的键长(109.8?pm)特别短、键能(942?kJ.mor1)特别大的原因。写山下列分子的分子轨道的电子组态(基态)，并指明它们的磁性。02，c22c+的分子轨道为 ，键级 ;2HC1的分子轨道为 ,键级 o按照简单分子轨道理论：HF分子基组态电子排布为 键级 ,磁性 O(V离子基组态电子排布为 ,键级 ,磁性 OCl2分子的HOMO是 ，LUMO是 oCN_CFCF+哪一个的键长短些。Cl2,O/CN_磁性。下列分子或离子净成键电子数为1的是： ()(A) He2+ (B)Be2(C)B2+(D)N^ + (E)Li2下列分子屮哪一个顺磁性最大： ()2 2 2 2 (A)N+ (B)Li(C)B(D)C (E)O2 2 2 2 写出NF+的价电子组态、键级和磁性。下列分子的键长次序正确的是： ()(A)OF>OF>OF+ (B)OF>OF>OF+(C)OF+>OFOF' (D)OF〉OF*〉OFOF,OF",OF三个分子中，键级顺序为 比较下列各对分子和离子的键能大小：NN2,0，2OF，CF,Cl2,0/or心CF+ci2+((((()))))3045

co是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什OH13.2?cVHF16.05?cV它们的差值几乎与O原F2p3046

果。试用分子轨道理论讨论OH基的结构。OH蕋的电子组态并画出能级阁；什么类型的分子轨道会有未成对电子；讨论此轨道的性质；OHOH"基的最低电子跃迁的能量大小。3047HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数。3048己知H原子的电负性为2.1F原子的电负性为4.0%的键长为74pm,的键氐为142。H原子和FHF分子，3049

HF分子的电子组态；利川共价半径及电负性差值计算HF分子的键长。2 在C2+,NO,H+,He+等分子中，存在单电子G键的是 2 在三电子O键的是

,存在单电子K键的是

。存在2 三电子71键的是 2 3050

N2\OF2"小如何？3051

用分子轨道理论预测N2\0+和F

+能否稳定存在；它们的键长与其中性分子相对大小如2 2何？30523053305430553056305730583059306030613062

用分子轨道理论估计N，O,F,02+和F+等是顺磁分子还是反磁分子。判断NO和CO哪一个的第一电离能小，原因是什么？2 2 2 2 HBr分子基态价层轨道上的电子排布是 2 2 2 2 N2,NO,O2, C2, F2,CN,CO2 2 2 写出O2分子的电子结构，分析其成键情况，并解释02分子的磁性(2) 列山02\ 0_，0和0+2 2 2 (3) 有三个振动吸收带：1097cm'11580cnf11865cm-1,它们被指定为是由O2, O2+和Of所产生的，指出哪一个谱带是属于02+的。下列分子屮，键能比其正离子的键能小的。键能比其离子的键能小的是 。02,NO,CN,C2,F22 2 2 2 下列各对巾哪一个有较大的解离能与Li+;丨与C+;0与0+;与F。O2的键能比02+的键能 2 2 2 2 2 2 2 H+H0+O2 2 2 用紫外光照射某双原子分子，使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分的核间距变短了，则表明该电子是： ()MO上电离出的MO上电离出的MO上电离出的不能断定是从哪个轨道上电离出的2 求H+分子屮的电子，当处于成键轨道C卩、它出现在键轴上距某一氢40pm处的两点M和N2 (已知键长为106pm,a0=52.9pm,<7ls=N(e_/；f/n°+e_，'6/fl°)3063求H2+分子中的电子处于反键轨道6Tfs时，它出现在键轴上距某一氢原子40pm处的两点M和N上的概率密度比伉。(已知键松为106?pm,6ZO=52.9pm,<7:

—e_v"°)3064

H+<722.4pm距2 键轴10.0pm2 已知：键长/*=106.0pm,£7()=52.9pm。Cris=Me_r“’"0+ei’"0),A^=8.210X10'4?pm-32o3065试写出在价键理论屮描述H2运动状态的、符合Pauli原理的波函数，并区分其单态和三重态。3066H2分子的基态波函数是： ()(A) 单重态(B)三重态(C)二重态(D)多重态3067在价键理论中，H2基态双电子轨道一自旋完企波函数为 o3068试述简单分子轨道理论和价键理论对基态H2分子的轨道部分波函数的表达式，说明它们间的主要差别。3069写山一氮离子体系［He—H］+中电子运动的薛定谔方程。［用原子单位表示］3070分子光谱是由分子的 能级跃迁产生的。其中，远红外或微波谱是由 能级跃迁产生的；近红外和屮红外光谱带是由 能级跃迁产生的；紫外可见光谱带是由 迁产生的。

能级跃3071 一 个分子的能级决定于分子巾电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将叫部分运动的能级间隔分别记为A&,A£t,A£v和一般而言，它们的相对大小次序是：e t v A£〉A£〉A£〉e t v A£V〉A£v>A£t>AECA£t>AEe>△£'，>A£rv r 〉A£〉A£>v r 30723073

就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出一例。(：02有 种简正振动， 种简正振动频率， 种红外活性的正振动频率。3074写出CS2分子的四种简正振动方式，哪种振动方式有拉曼活性？哪些振动方有红外活性？2 4 3 2 2 2 2 2 3 3075 分子H，HC1,CH,CHC1,CHC1,HO,HO,NH,NHC12 4 3 2 2 2 2 2 3 纯转动光谱的有 o3076 ^是多少？为什么相邻谱线间的离相等？2 2 3 3 4 3 2 分子H2,HC1,CO，HO,CHCH,CH,CHCI,N,N-中不S示外吸收的分子是2 2 3 3 4 3 2 HC1DC1731)和P(DC1)的关系。作阁示出刚性转子转动能级排布。谐振子的零点振动能是： ()(A)0 (B)

3-2用刚性模型处理双原子分子转动光谱， F列结论不正确的是：-.......2^(7+1)2公2沒A>±1下列分子中有纯转动光谱的是： ()(A)O2(B) (C)H2(D)HC1双原子分子的振一转光谱支的选律是： ()A/=+l(C)AJ=

A/=-l(D)16.94cm"1吸收光谱产生于：

()HBr的转动能级跃迁HBr的振动能级跃迁HBr的平动能级跃迁以上三者都不是在空气屮对某样品进行红外分析时，下述气体屮对样品的红外光谱有干扰的是： ()(A)N2 (B)O2(C)CO2(D)H2O测得一个三原子分子X2Y(非环型)红外光谱有两个吸收谱带，其频率分别力667cm4和2349cm-1o若除此之外不存在其他红外吸收谱带，推定该分子的构型(简单说明理由)作罔表示出对应于这两种吸收谱带的振动方式画出SO2的简正振动方式，己知与三个基频对应的谱带波数分别力：1361,1151,519cm'1,指出每种频率所对应的振动，说明是否为红外活性和Raman活性。2，2’，6，6’3,3’，5,5’-紫外可见光谱吸收峰比苯的波长长得多，试解释之。已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为acm_1

tzcm_1谱线是-跃迁所产生，则该谱线对应的J为： ()(A)a/(b-a) (B)(3a-b)/(b-a) (C)1 (D)(2a-b)/(b-a) (E)(2b-a)/(b-a)由HF的纯转动光谱，可以取得的数据是： ()(A) 力常数(B)化合价(C)氮键(D)核间距在讨论分子光谱时，Franck-Condon原理是指 。3092309330943095

已知％(CN.)为2068.61cm1,%(CN+)为1580cm*1,//=1.0737X1(T26kg。求CN—和CN+的力常数比Z:(CN)/权CNT)。HBr的远红外光谱巾相邻两谱线间距为16.94cm_1,求HBr的键长。(H的相对分子质量为1.008，Br的相对分子质量为79.904)根据谐振子模型，计算H35C1和D35C1的：(1) 振动频率之比(2)零点能之比iH^Cl气体红外光谱最强谱带的中心处，有一些波数为：2923.74cm'12904.072863.06cm],2841.56cm'1的谱线，其中，2923.74cm1对应的跃迁为:()(A)P支2—1印)1<12(C)R支2—3(D)P支1->0(E)R支0-*13096HI2230cm'14381cm'L求：(1)HI的力常数，(2)HI的光谱解离能A)。(H的相对原子质量为1.008，I的相对原子质量为126.9)3097实验测得,2CO转动光谱的第一条谱线P=3.842cm人求,2CO13CO转动光谱第一条谱线的波数。(12C的相对原子质量为12.0，O为16.0，13C为13.0)309830993100

CO2169.8cm'1强吸收峰，若将COCO的简正振动频率和摩尔零点能。一氧化碳(,2C,6O)的近红外光谱在2168cnf1处有一强带，试计算：CO的力常数；CO的摩尔零点能。1H8GBrcm1，186cm1,和203cm1。

135cm'1, 152cm-1, 169310031013102

试求：*H8GBrB转动惯量/和核间距re;7=8时转动能级的能量。己知^,2712309.5cm1,6.55cnf1,能、转动惯量和平衡核间距。2D35C1的振动基频为2144cm'试计算其零点能和力常数。HC1分子的第一和第二泛音带(即v=0v=2和v=0v=35668.0cm1和8347.0cm4,试求HC1的力常数々。(已知H的相对原子量为1.008,C1的相对原子量为35.45)。3103 由'H^Cl2885.9cmd和5668.0cm求'H^Cl的非谐性常数；求的力常数；求的零点振动能。3104 HC1气体的转动吸收光谱线如下：83.32cm"1, 104.13cm1,124.74cm-1, 145.37cm'1, 165.89cm"1, 186.23cm-1,206.6cm",226.86cm'求其转动惯W:和键长。(H的相对原子质量为1.008，C1的相对原子质:U:为3105 实验测得“热”HF分子的红外发射光谱有如下儿条谱线：3958.38cm*(1-0), 3778.25cmd(2一1e求HF的平衡解离能>和零点振动能。(1>6.242X1O%V)e3106

WMCI振动吸收带的中心处，有一些波数为：2925.78cm'12906.25cm'12865.092843.56cm15668.0cmd,试计算其键长。3107CH3OH中O—H的伸缩振动频率为3300cnf1，试推算该键的力常数和CH3OD中O—D的伸缩振动频率。3108N2 HCl，HBr16.70cm-1,20.70cm133.40，cm'141.58cm'150.10cm"1,62.37cm31093110

谱线的分子的核间距。(相对分子质量为C1:35.457Br79.916N14.007)NO115pm，求山它的转动惯量。CN的转动光谱相邻两谱线间的距离为3.7878cnf1，求CN分子的键长。3112己知19F35C1分子振动光谱基本谱带带心的波数是313.5cm'求：力常数 k;,9F37C1的振动频率(波数)。3113已知H2的振动频率为4160cm'1,试估计HD和D2的振动频率。(H的相对原子质量为1，D的相对原子质量为2)3114一些氢卤化物的基本振动频率如下：HI9F(4141.3cm_1) H35C1(2988.9cm'1)H81Br(2649.7cm"') H,27I(2309.5cmJ)3115求这些鉍卤键的力常数。分子的D=955.42kJ-mol-1,基态振动波数为2331cm-1,试求A)值。e3118HI2309cm'1的强吸收峰，问HI3119

已知WDCI红外光谱中最强谱带的中心处有一些波数为2773.82cm人2797.012819.56cm'1,2841.56cm'1,2863.06cm'1,2904.07cm-1,2923.74cm'1,2942.79cm-1,2961.13,2978.80cm-1的转动谱线。请用计算结果说明处于v=l振动激发态时，键被拉长。3120 绝热电离能是指： ⑻o垂直电离能是指： ⑼ 。3122 己知氧化铝的XPSA12p区只有一个峰，而铝的XPS3eV的峰，这是因为有：-------------------------( )轨道间偶合(C)自旋一自旋偶合

(D)不同价态的铝3123 硫代硫酸钠的XPS谱在硫的2p区有两个双峰，这是因力有： ()自旋一自旋及自旋一轨道偶合自旋一轨道及轨道一轨道偶合自旋一轨道偶合且有不同化学环境的硫自旋一自旋偶合且有不同化学环境的硫3124 下夕ij说法有错的是：--------------------------( ) HF,HC1,HBr，HI都是成键轨道，因此它们的UPS十分相似31253126

UPS谱带振动序列长说明是K轨道电子电离A，=/a的谱带一定对应于非键或弱化学键轨道电子的电离CH4分子的UPS 有两个价轨道谱带下列分子的UPS与N2的UPS十分相似的是：-------------( )(A)02 (B) (C)H2 (D)CO银的XPS谱中，最强特征峰是：——...............( )(A)Ag4s峰(B)Ag3p峰(C)Ag3p峰(D)Ag3d峰31273128一氯代甲酸乙酯的XPS谱中，碳的Is结合能最大的峰是： ()(A)甲基峰(B)次甲基峰 (C)羰基峰(D)—样大三氟代乙酸乙酯的XPS谱中，有卩q个不同化学位移的碳k峰，其结合能大小次序是： ( )0II3FC—C—0—CH厂33136

CH12 3 43(A)1>2>3>4 (B)2>1>3>4 (C)2>1>4>3 (D)2>3>1>43C02有叫种振动方式，在红外光谱巾，观察到二个强的基频吸收峰，其对应波数分别为：2349cnf1和667cm'试指出这两个吸收峰各对应于哪种振动方式。3138“由

CH44个C-H键键长相等推测CH48UPS只有一个价电子谱带。”是否正确？3140[Fe(CN)6]3-中的强场使3d轨道分裂，这种分裂的观察可借助于 ()(A)核磁共振谱(B)电子吸收光谱(C)红外光谱(D)拉曼光谱3141红外光谱测得S-H的伸缩振动频率为2000cm'则S-D的伸缩振动频率为：()(A)2000cm'1(B)1440cm'1(C)3000cm-1(D)4000cm*13142电子的自旋朗徳因(g)是： ()(A)1 (B)1/2 (C)1.5 (D)23143示意画出CO分子的光电子能谱图，并标明相应的分子轨道。3144用原子单位写山HD(氘化氢)分子的Schrodinger方程，说明作了哪些假定。3145在地球的电离层中可能存在下列物质：OF+,NO+，PS+，SCI",ArCl+预言其中最稳定(即存在最强的键)和最不稳定的物种。3146在NO2+,NO+,NO,NO"系列中，哪个具有最强的键？3147写出一个键级为3/2的双原子分子或离子。3148G轨道是指具有 特点的轨道。3149K轨道是指具有 特点的轨道。3150S轨道是指具有 特点的轨道。3151成键轨道的定义是 。3152反键轨道的定义是 。3153非键轨道的定义是 。3154在羰基化合物中，CO的哪一端和金属原子结合？3155s-s轨道重叠形成 键。p.v-p.v轨道迎头重脅形成 键。Px-Pv轨道并肩重叠形成 键。dxy-dXy轨道沿％轴或少轴重叠形成 键。X dy-dy轨道沿Z轴重叠形成 键利用远红外光谱可以测定同核双原子分子的键长，对吗？RamanX 质量为〃、力常数为 k的简谐振子的能级公式为 。质量分别为叫和、核间距为r的双原子分子的转动能是 物质颜色的产生是由于吸收了： ()红外光(B)微波(C)紫外光(D)可见光用红外光谱鉴定有机化合物结构是基于分子的： ()(A)形状不同(B)相对分子质fi不同(C)转动惯fi不同(D) 基团特征振动频率不同有一混合气体含N2,HC1,CO,02,可观察到转动光谱的:- ()(A)N2(B)O2(C)N2和O2(D)HC1CO下列分子转动光谱屮出现谱线波长最长的是：—— ()(A)HF(B)HC1(C)HBr(D)HI在振动光谱中下列基团岀现谱线的波数最大的是： ()(A)C=O(B)J3=O(C)-^C=O对于C-Cl键振动光谱特征频率最大的是： ()(A)今-Cl(B)=C^C1 (C)=C-C1由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是： ()(A)红外光谱(B)核磁共振(C)质谱(D)光电子能谱含奇数个电子的分子或自由基在磁上： ()一定是顺磁性(B)—定是反磁性(C)可为顺磁性或反磁性某双原子分子在微波区测得下列谱线:118cm"1,135cm-1，152cm］，169cm4。求:B7=10的能级的能量是多少J?169?cnf1是哪两个能级间跃迁产生的？水分子有_种简正振动,_,_HCN分子有_种是具有红外活性的。己知H原子的电负性为2.1,F原子的电负性力4.0，142和F2的键长分别力74和142pm,由H原子和F原子化合形成HF分子。HF分子的价层电子组态；HF分子的键长。一个质量为45?g的弹簧振子，以频率为2.4s“、振幅为4.0?cm在振动。求此振子的力常数；如果这一体系可用量子力学处理，其量子数v举例说明什么是O轨道、KS轨道。N2O分子的结构有N—N—O或N—O—N两种可能，K红外光谱呈现三个吸收峰，由此可推断N2O是哪种结构？3179318031813182下列化合物中哪一个的UV-vis下列化合物中哪一个的UV-vis2)？为什么？CH2CH=CHCH=CH2CH CHCH CHCH3==318431853186

汝能量曲线屮(见图)，线段ac,dc各代表什么物理量？用变分法解H2+的Schrodinger方程时，能量£i及&是否包括核排斥能？下图示出Ar的UPS第一条谱线的自旋一轨道分裂情况，两个峰的面积比为2:1。通过推测，说明该UPS峰对应的是从何种轨道上被击出的光电子？ArAr+的光谱支项说明两个电离能分别对应的电离过程红外光谱中的指纹区源于： ()分子中特征基团的振动分子骨架振动分子的所有简正振动分子的转动CO的分子轨道表示，计算其键级，指岀分子所属点群；2CO，COC一0键键长顺序，并说明理由；2180，构型：Cr(CO)„Fe(CO)nNi(CO)n;CO2169?enf1强吸收峰，若将CO子，计算CO的简正振动频率；CO3.86?enf1，N2CFls轨道近似能量。(假设忽略CTls用Hell线(40.08?eV)作光源时，N2分子三个分子轨道1GU,1和 2og轨道上的电子电离uHeI线(21.21?eV)化？7T(2p),CTgpp)三个分子轨道上的电离能分别为u14.01?eV,16.53?eV，和19.6?eV)3187己知H2的转动常数5„2=59.31cm'计算HD和D2的转动常数。3188写出OH的电子组态及基谱项。3189写出CO的电子组态及基谱项。3190写出HF的电子组态及基谱项。3191写出He2+的电子组态及基谱项。3192写出咏的电子组态及相应的基谱项。3193写出C2的价电子组态及基谱项。31942=435.8?nmH35C1,H35C1振动拉曼光谱斯托克斯线的波长，己知H35C1的基本振动频率是8.667X1013s\3195H2+C7lsCTfNO2兀轨道至6<7轨道的光谱跃迁是否允许？319635C120.9752?enf1,35C12的键长。3197乙炔分子有多少种简正振动？乙炔的下列7种简正振动中哪些是红外活性的？乙炔有多少种简正振动频率？有多少种红外活性的简正振动频率？3198实验测得iH^Cl基本光带R支二条波数最小的谱线的波数为2906.2?cm'1,2925.9?cm'1,求基本振动波数、力常数和键长。3199实验测得'H35C1基本光带P支二条波数最大的两条谱线的波数为2865.1?cm-1,2843.6?cm'1,求基本振动波数、力常数和键长。3200HC1分子的势能曲线可以很好的用摩斯曲线来描述=5.33?eV(HCl)=5205?cm1,Vc(DCl)=2689.7?cm'1,假设势能对于氖化合物不变，计算(1)HC1,(2)DC1的光谱解离能A)(相对原子质量：H：1,D：2,C1：35.5)3201一些氢卤化物的基本振动频率如下：HF(4141.3?cm'1)H81Br(2649.7?

H35C1(2988.9?cm1)H127I(2309.5?cm1)利用这些数据，估计相应的氘卤化物的基本振动频率和力常数。3202 转子的转动，,6O,2C32S的微波谱在24.32592GHz,36.48882GHz,48.65164GHz,60.81408GHz,求该分子的转动惯量。能由此光谱求键长吗？3203 HI13.10?cm1H1,I126.9。3204证明原子质量分别为〃^和键长为r的双原子分子的转动惯量：I=pr2(/j=并求出和127I2的转动惯量，已知H2键长为74.16pm，12712键长266.7?pmI=pr2(/j=H2，HCI，CH4，CH3CI,CH2CI2，CH3CH3，H2O,SF63206 求卜列分子的约化质量和转动惯量：(1)H35C1 (2)D35C1 (3)H37C132073208320932103211321232133214321532163217

12C16O13C,6O1-0谱线(B|jJ=1到＞0己知H35C1的转动光谱是83.32cm'1,104.13cm'1,124.74cm-1,145.37cm'1,165.89cm'1,186.23cm'1求DC1的转动光谱前四条谱线的波数。35C116O1.9?eV,780?cm*1,12C16O2143.0?cm'1,4260.0?cm1，的P\，久和仏。己知H35C1的基本振动波数是2990.0?cm'1,估算D35C1的基本振动波数。o02分子的/)e=8.16Xl(r19J,Vc=1580.0?cm1,02Z)。o79Br2240?N-m'1,79Br2的基本振动频率和零点能。39K35C1的远红外光谱在378.0cm-1有一条很强的谱线，计算39K35C1的力常数。H35C1的转动光谱中谱线间的间隔是6.350X10uHz,计算H35C1的键长。HI27I的平衡核间距是160.4?pm,计算转动常数。刚性转子所得结果亦可用于线型多原子分子，已知HCN的转动惯呈是1.89X10'46kg-m2,试估计H12C14N的微波谱。3218 SO2Pi=1151.38?cm'1V2=517.69?cm'1和fS=1361.76?cm_1o试说明产生1875.55?cm'1,2295.88?cm1,2499.55?cnf1三个吸收带的原因。H79BrP>2649.7?cnf1,x=0.01706,红外振动光谱：2 2 2 4 2 3 2 N，CHCC1,CC1,HCOOH,C1CO,BF，CN,2 2 2 4 2 3 2 下列哪些分子可显示纯红外转动光谱：4N2,CH2CCI2,CC1，HCOOH,光气CI2CO,BF3,氧C2N2，HCN4下列哪些分子可显示纯转动拉曼光谱：4 N2，CH2CCI2,CC1，HCOOH,C1CO,BF3,C2N2，4 下列哪些分子可显示纯红外转动光谱：2 3 2 2 2 2 2 2 O2PC13SO2H2S2CH2CH2，H2CO,N2O,Ni(CO)4下列哪些分子可显示红外振动光谱：02,PC13,SO2,H2S2,CH2CH2,H2CO,N2O,Ni(CO)4下列哪些分子可显示转动拉曼光谱：O，PC1,SO,HS，CHCH,HCO,NO,Ni(CO)2 3 2 2 2 2 2 2 6Li19'Fre=156?pm，力常数^=250Nnf1，6Li19F分子的基本光带P支和R支前三条谱线的波数。CO5=56000MHz,ve=2143.0cm1,C◦P支和K条谱线的波数。39K127I分子的微波谱由一系列间隔为3634?MHz的谱线组成，求39KI27I分子的键长。双原子分子分子轨道计算的能量曲线(A)及双原子分子振动光谱屮的非谐振子(或Morse)位能曲线(B)本质上是否代表同一意义？有何区别？HC1中混有少:W:的DC1时，研究其红外转动光谱，在光谱谱线主线旁有一较弱的线伴生，设HC1的折合质量为//PDC1的折合质量为处，试推出主线与弱线的波数差与折合质量的关系式。o分子轨道中，键级若为负值，是否一定不成键？与子轨道中键级为负值有什么不同？给出下列分子轨道的g，u性质： ()F2屮的/(012

NO屮的(/Fe2S*解释NO容易被氧化成NO'+'+'!'的原因。在有机化合物巾，C=O(叛基)的偶极距很大(//-7.67X10_3()C•m),而CO分子的偶极距却很小，解释原因。下列哪一组屮两个分子都是顺磁性的？ )O2，B2(C)Be2,F2

(B)C2,O2(D)H2,He/用VB法表示氢分子的基态完全波函数，其中自旋波函数是()a(l)a(2)a(2)p(l)p⑴p(2)(D)a(l)p(2)-a(2)p(l)写出下列分子基态的价电子组态和键级： ()32393240

(1)N+ (2)CN' (3)0/27(J),算其核间距？2(A)l(B)2 (C)3 (D)4指出下列各分子简正振动中哪些是红外活性的，哪些是非红外活性的：④H-C-N3241实验测定H2+的基本振动波数为2233?cm1,键解离能为255.9?kJ-moP1,请卟算H④H-C-N32413242324332443245

2离能。cH35C1v=0,510振动态时，非谐性能量占总能量之分数，已知v=2989.7cm'1,vcxc=52.05cm',ocHC1的前二个振动能级如下：1331.84?cm'1,3917.44?cm'1求分子的光谱解离能M)和力常数(HC1视为非谐振子)。Nal的前二个振动能级为427.31cm'1,求其力常数和光谱解离能。(Na23,IW:127,Nal大蒜素的结构为II① 0 0 还是C2H5—s—S—C2H5②0II一C2H5 S—S—C2H5一0324632473248324932503251

多年来一直有争议，已知大蒜素Xs2p4.4?eV,S2p峰各对应哪一个Sco2的红外吸收峰有两个，请指出这二个吸收峰分别对应于co2简述何为S轨道？SS键？7C轨道？7C电子？K简述何为(7轨道？O电子？O键？下列哪一种说法是正确的？

()/(J+1)32533254

变一双原子分子给定电子组态的振动能级是不等间隔的写出基态142分子的全波函数识全，并用Slater行列式表示之。V,5)称行为的分类(g，u)。2px-2pxx轴方向d2_2~d2_2沿z轴方向x—j’x—y2 A B 3255 H+的成键分子轨道y/=；V(ls+ls)，yV=8.21X10'4(pm)_3/2,ls2 A B lsB=e_rz>/Z，°,ao=53pm,键长为106pm，一点由A核沿键轴朝向B核移动0.2a(),再垂直于键轴移动0.26/0至M,求电子出现在M点的概率密度。2 A B 3256 H+的成键分子轨道y/=；V(ls+ls)，yV=8.21X10'4(pm)_3/2,ls= 2 A B lsB=e_rz>/Z，°,ao=53pm,键长为106pm，一点由A核沿键轴朝向B核移动0.2a(),再垂直于键轴移动0.26/0至M,求电子出现在M点的概率密度。3257 H2+AWSA+ISB7VI=8.21XW4(pm)-3/2,反键分子轨道Y2=A^2(1SA-1SB)，lsA=e_/flM°，lsB=e_"A，a()=53pm,键长为106pm，分别求处于上述两分子轨道中的电子出现在两原子核连线中点的概率密度。2 A B 3258 H+的成键分子轨道y/=；V(ls+ls)，yV=8.21X10'4(pm)_3/2,ls2 A B lsB=e_"A/ ，a()=53pm,106pm,求在键轴及其延长线上距B40pm较其大小。3259 H/的反键分子轨道^/;V(1SA-1SB)，yV=1.608X103(pm)'3/2lsA=e_V"°,,求电子出现在通过键的中点且垂直于键轴的平面上的点的概率密度。3260 SO/31361cmu519cm人请指出每种频率对应的振动是否为红外活性或Raman活性。3261lsB=e~r,>/z>0,

H+的反键分子轨道!//=M1SA-1S)，AM.608X10'3(pmy3/2，ls=e-v"°，2 B 6f0=53pm,键长为106pm：—点由A核沿键轴背向B核移动25pm2 B 直于键轴移动15pm至点M,求电子出现在M点的概率密度。32623263

H127I绕质心在三维空间屮的转动能是多少kJ/mol?己知键长r=160pm。请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型(〃，r)及成键分子轨道对称中心对称行为的分类(g，u)。Is—Is（2） 2s-2sr（3） 2px-2p.（沿z轴方向）r3264 请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（o，IT ）及成键分子轨道对称巾心对称行为的分类（g，u）。2p,r2pv（X轴方向）2pv-2pv（沿少轴方向）v 2p-2p （zv 3265 H2的紫外光电子能谱图，请在图上标出和绝热电离过程对应的峰。3266下图是比的紫外光电子能谱图，请在图上标岀和垂直电离过程对应的峰。326732683269义。32703271

何为分子轨道？写岀X射线光电子能谱化学位移的定义式，说明式中各符号的意义。请按原子单位写出H2+在定核近似条件下的薛定谔方程，并指明能量算符巾各项的意200^,0了，0$_的键级。2根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。己知02及其离子的键长有如下数据，请画出它们的对应关系。O O"0仁2键长/pm 121 126 149H23272

根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。己知02及其离子的键能有如下数据，请画出它们的对应关系。0；020-022~键能/kJ493.5 138.1 392.9《结构化学》第三章习 题答案30013002

（A，C）aHah=f^（4v2-丄-丄+士]^bdTa2rahR3003

=E\\Sab+—Sab-/丄R%=Ei{Sab+K因£h=-13.6eK,乂,/为负值所以为负值。/%^udx=(4-4竹1/，(WdJ((WdJdT相互正交。

=（4-452）-1/2n^ 2-^2]dTba b/=(4-452)-172[1-1]=0故3004 (C)300630073009

描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。两个近似(1)波恩-奥本海默近似(核质量〉〉电子质量)单电子近似(定态)单个电子 3008 (B)30103013

(2)对称性匹配不正确3011 (B) 3012 (O.8),Z20Px Pz dxy dxz

轨道最大重叠+(O.2)I/2^z 2a轨道:-p,p-d二z 22能相近l 匹配大重丌>,2Z Z3014

<7t,>

PxPx~^xz/Py/yPy~^yz-Ayz~^yz3018

dxy

/ 8 /3017

正确3015（3016a7iK8^xz8轨道:6/Xy-^/Xy，人

6/23021

dxz）71 Ay

/A.i

2322K 7130223024

8 71不能原子轨道对Pz-dxyPx~^\7.不能3023 (B)分子轨道XX Xd^.y^d^^X XK2 G30253028

Px-Pxla22a2l7t43a2, 3,反磁3026C2lag)2lau)21KU)2+2s-p混杂显著.

丌y d》，， 5 3027p，y loulog1K„2-3之间.3029 N2:(1ag)2(lGU)2(17ru)4(2ag)2^2:^2s^2s^2pz兀2px兀2p)，兀2px兀2py或(lag)2(lau)22ag2(l7iu)4(lKg)23030 (lag)2(lau)2(1KU)4(2ag)21个o键(l(yg)2,2个K键(1TC„)4,3和(2og)2分别具有弱反键和弱成键性质，实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子，可记为：N=N:。因此N2的键长特别短，键能特别大，是惰性较大的分子。U3031 O2[^(ag2J2(aU2/)2(og2p*)2(TT 2,)4(7ig2厂乂)1(7ig2*)1]U顺磁性C2[辱

,)2(Gu,Y(兀2g22

(兀g2,J2

g2)2]反磁性3032反磁性3032KK(lag)2(lau)2(1KU)3约[1a22a23a2lTC44O2]5(J22丌43033(1)I(r2a23a2l7c411反(2)Gis2Gis2<T2S2O2S2G2PZ2兀2py2兀2pz2冗2py*2兀2PX*11.5顺30343py，3pz兀3px3035CN'(la)2(2a)2(1K)2+2(3G)2键级:33036CFKK~(la)2(2a)2(3a)2(IK)^)1不论混杂是否明显，最高占据的MO为(2K)1，它是反键轨道。故(C-F)+键强些，短些。3037 CI2:O3s^3s^px~3py~3pz—3py2pz*"反磁性八十，2

*2 2 2 2 *、^2•

^2s^2px兀2py兀2pz冗2py顺磁性.CN':

•(la)2(2a)2(1K)4(3G)2反磁性. 3038 (A),(C) 3039 (C)3040 NF+la)2(2a)2(3a)2(U)4(2兀)*键级2.5磁性顺磁性(有一个不成对电子)3041 (A) 3042 OF+>OF>OF3043

E>E

E02+>E02；E()p>EOF-;ECF+>芯CF;厶cu+〉Ecu30443045

是一个极性较小的分子，偶极矩方向由氧原子指向碳原子。OH的HOMO是lo轨道.这是个非键轨道，基本上是O原子的2p轨道.因此，OH的第一电离能与O原子的2/7轨道的电离能非常接近。HF的结构与OH类似，它的HOMO是lo轨道，也是个非键轨道，基本上是F的2p轨道。因此，HF的第一电离能与F原子2p轨道的电离能非常接近。3046 (1)OH基的电子结构为：(la)2(2(y加)2(1兀初加批)1未成对电子占据K轨道1(7轨道是非键轨道，仍保持O2/;轨道的特性OH_的最低的电子跃迁的能量比OH基的要高30473048304930503051

H和F以o键结合；H F F (2)什(1)0H(2)][ccp(2)-p(l)ocH F F N为归一化系数(1) (la)2(2a)2(3a)2(l7r)4(2) HF分子的键长^HF=^H+^F-0.09A,WF =(3771XI.9)pmA=4.0-2.1=1.9=107.8pm2 H+；； He?; C+； NO2 2 2分子 N?- o22- F2'N2 o 2 2电子数 16 18 20 14 16 18净成键电子数 4 2 06 4 22 F2-净成键电子数为0,不能稳定存在N2 2口o2-能稳定存在2电子数131517141618净成键电子数553642rN22->rN22->^ ro ->^oN2 222分子N2+o2+F2+N2ChF22 '°r 2>'°2r°2，.F+2〉3052

磁电子数最高占子a道 5w2 gO 16 丄丄2K 反2 g 反30533054

F2 18 丄丄_t_J_2Kg2 O2+ 14 _t_J_2 F2+ 17 丄丄丄CO A7C⑽2(2<y)2(l兀)4(3G)2NOKK(1a)2(2a)2(l7r)4(3a2)(2K)'NO[Kr](lo)2(2a)2(3a2)(IK)4

IIIIH30553056

N+<N；NO+>NO；O+>O； C+<F+>F；CN+<CN；CO+<CO2 2 2 2 2 2 O22 2 2 2 2 2 2s 2s 2 頌O2)(O*2)(3apz2)(丌2八V2)(兀2z2)(O(兀2P:12s 2s 2 顺磁性分子305730583059

(2)02>0>0>0*2 2 2 2 2 2 比(AB)+的键能小:02Li〉Li+;C>2 2 2 2 2 2 小

(3)1865cm'1til(AB)-的键能小：C2,CN; 02<O2+ ;F2<F2+30603061

H2+H2在成键轨道(Gls)上少一个电子，H2+0.5,H210/02在反键轨道(K2/)上少一个电子，02+2.5;022.0。(C) 3062 成键轨道在M点，ra=40pm，r^=106pm+40pm=146pml//M2=W0/52.9+e146/52-9)2在N点，ra=40pm,z*b=66pm^N2=Af2(e-40/52.9+e-66/52.9)223062 M,N0.4958%3063

*轨道r/,Zrls eM点，ra106pm40pm66^M2=Af2(e-66/52.9_^52.9)2

pmb在N点，，=146p，r=40pmWd4,52.9)2baM,N两点概率密度之比为:=0.2004Kv3064MN10.0,AM22.4,故AN(22.42-10.02)1/220.0BN=106-2086.0BM=(86.02+10.02)1/2=86.6从而得M点之rA=22.4pm,rB=86.6pm^M=8.210X10'4(e'22'4Z52'9=6.98X104pm'32^M2=4.87X10'7pm-3

+e-86.6/52.93065H2分子体系：空间波函数Vs=^a(l)Vb(2)+^a(2)^bd)^A=^a(l)TO.^a(2)^b(l)自旋波函数X,=a(l)a(2)，%2=p(l)p(2)%3=a(l)(3(2),%4=p(l)a(2)%5='%3+%4=a(l)p(2)+P(1)a(2)Z6=XrX4=a(1)3(2)-p(1)(X(2)完全波函数VlVs%61\'=h^HI=^AX2^.v=^sX5 3066 (A.)30673068

^=(2+2S2)-1Z2[0(1)^(2)+^(2)^,(1)]XVTTIX[a(l)p(2)-a(2)p(l)]ab a M^0=(2+25)-,/2[^a(l)+^b(l)][^a(2)+^bab a M^VB=(2+2^-,Z2[^a(l)^b(2)+^a(2)^b(l)]简单分子轨道理论将电子(1)和(2)安放在分子轨道分子轨道是基函数；价键理论将电子⑴和(2)安放在原子轨道％和％上，原子轨道是基函数VM0中包含共价项和离子项(各占50%)^VB中只含共价项2122111223069

[-—(VI2+V2)-—-—+—]-—+—+—]V^(x\y\Z\X2y2Z2)2 \ ra2\

ri2

rah=E^(x…zpr2z2)b] 式中ra分别为He1，2r，rH1，2间距离为b] r(th为He,H核间距离3070 振动--转动电子-振动-转动 3071 (D)307230733074

能级差增大的有：一维势箱，刚性转子能级差减小的有：非谐振子，H原子能级等间隔排列的有：谐振子4，3, 2对称伸缩，不对称伸缩，面内弯曲和面外弯曲对称伸不对称伸缩和弯曲振动 3075 H2,CH43076AV

=/?/(4K2/C)相邻转动能级差的递增值相等，选律A/=±1

。 3077 H2,3078V=

4TT-firC

(j+i)—poc丄JUV,C1=V

=1.95I

AHCI

DCI3079 由下到上能级间隔愈来愈大，按2沒增加。3080 (B)3081 (A)3082 (D)3083 (B) 3084 (A)3085 (C)，(D)3086(l)X-Y-X型2349cm'667cm'1测定偶极矩，为0;测拉曼，只有一种基本振动频3087 S/\ /\ \/\/OOOOOO 519cm'11151cm"1 1361cm"1均为红外活性和Raman活性。3088 因空间位阻的缘故。3089 (D)b-a=2Ba=2B(J+\)J=(2a-b)/(b-a)3090 (D)3091 迁是那些与核间距保持不变的状态对应的态态间的跃迁。3092 CN+=1.7143093230932厶=16.94cm'1B=8.470cm'13094(l)^H£L=)1/2=1.394^DCI

Anci(2)E()=—hVQ2厶/. =-^=1.394厶DO^DCl3095 (B) 3096 (1)々=312N•m-1 (2)Z)o=D,-£0=4.02eV3097 r=113.1pm1.139X10 1.191X1023

3.842=3.673(cm1)3098V=cV=3098V=cV=6.509X1013sdhv=12.99kJ.mol"13099(1)^=1900N•m'1(2)£0=1.298X104J•mof13100(1)5=8.5cm'1(2)7=3.291X1O'47kg-m2rc=141.6pm(3)£；r=1.22XW20J3101^=312N•m'1 £0=2.295X10"2°J/=4.27XIO'47kg•m2Ze=161pm3102-Al/=2.130X10'2°J)t=513N•m'13103Z:=516N•nf13104(l)x=0.01736Fo=2989.7cm-1(2)々=512.1N•nV1(3)£0=2.946XIO-20J3105/=2.726XIO47kg-m2 r=129.9pm3106£>e=5.90eV EQ=0.254eV31073108310931103112311331143115311931203136314031433144314531463148314931503151315231533156

r=126.9pm^=(2nrC)2//=604.6N•m'1=V(/7//y,)I2=2401cm'1这些光谱是由这些光谱是由HC1、HBr产生的。Hrci=128.5pmH-Br=142.4pm/=1.64X1O'46kg•m2(1)々=71.43N•m-13111121.5pm(2)r=310.6cm-1‘=(t'yr=2942cm'1々(HF)=961.27N•m1A(H35C1)=512.43N•m_1Ar(HlS1Br)=409.18N•in1々(H127I)=312.23N•n?DQ=941.48kJ-mol'13118 2.295X1O'20J激发态R=1.309X10'8cm,比基态1.289X10'8cm长。MK=0的状态到分子离子M+K=0的状态所需能量；M基态到分子离子NT，不改变核间距离的跃迁概率最高的振动态所需能量。 3122(D)3123(C)3124(B)3125(D)3126 (D) 3127 (C) 3128 (A)对称的伸缩振动，为非红外活性。不对称的伸缩振动，为2349cm1,弯曲振动为667cm*1。 3138不正确。(B) 3141 (B)3142 (D)参看《结构化学基础》(周公度编著)，p.l53，图3.5-4。2[-|(▽2+\72)-—^―+^0=£%2^lH riDr2Hr2D ^12假定两核HD相对位置不变.NO1PS+3,1，NO+3147如O2-沿键轴平行分布无节面的轨道。沿键轴平行分布有一个节面的轨道。沿键轴平行分布有二个节面的轨道。AOMO时，能级低于AOAOMO时，能级高于AO由AO组成MO时，能级等于AO者。3154碳原子端。3155(Jo3157 7131587t31598 3160不对3161不对£=(v+^-)/?V3162，y=A£=(v+^-)/?V3162，y=AVm3163E=8JIh223164(D)3165(D)31723168(A)3169(C)3170(D)3171(l)Al/=2B所以B=8.5cm'1(2) Ej=hcBJ(J+[)=6.626X10'34X3X108X8.5X102X10X11J=1.859X1(T2OJ(3) V(J)=E/+}~Ej=21)=169cnf1he7+1=169/(2X8.5)=10故为与之间的跃迁产生的。9 103173333-

3174

4,4。3175

(1) (O2)2⑹2(7l )42s (2) 2s +F+FF-xH-9(x)=90.9pm3176k=4n2V2m=4K2X(2.4)2X0.045N/m=10.23N/m(2)振子能量为£=-kA2=-X10.23X(0.04)2J=8.18X103J22若用S:子力学处理Ev=(—+v)AVE1 8.18X10'3 1 ,--------------------------------------- )J 々 0hv 2 6.62610342.4

5.1X10'°J317731783180

设键轴方向为z轴，7 7 sp.与p组合，得到的分子轨道是圆柱对称的，称为oK7 7 原子轨道4~2与d雌柘与组合，得到的分子轨道通过键轴有两个节面，这种分子称为8轨道；N—N—O 3179 ac=/?0平衡核间距(键长) cd=D 平衡解离包拈核排斥能，因泠中包拈核排斥项1/AF,=(Haa+//ab)/(l+5ab)E2=(Haa-Hab)/(i-Sab)求//aa，//、b时都要用到斤，//aa，//ab，Sab都是核间距A的函数。3181 (1)自旋-轨道偶合分裂所产生的两个UPS峰的相对强度为(27,+1):(272+1)=(1+1):1由题意知，(1+1):1=2:1，1=1，3;?(2)'SO；2P3/2；2PI/2(3)Ar(1So)Ar+(2P3/2)+e/=15•759eV3183

Ar(,So)-Ar+(2Pi/2)+e/=15.937eV分子1的UV-vis与苯相似。

3182 (B)3184

分子1中甲烯烃与苯环没有共轭，2中形成大K键体系所以,后者的UV-vis与苯不一样。(1).狄 3， C，，.丙酮屮最长,COC-O键长最短。因CO22屮有-o,--C7，-兀键。.Cr(CO)6 正八面体Fe(CO)5 三角双锥Ni(CO)4正四面体(4).l/=ci/=6.509X1013s'12石=A/(4兀2//r2)31853186

，叫/"(821/21^20|8轨道近似能量等于NbId光电子动能变小，变化值均为18.87CV.

E。 '. ^£，I=-(Z2^)/W2=-497?=-666.4CV3187

hB=----------8JI»

S---S同位素取代不改变reD B _(lxl)/(l+l)A„D(lx2)/(1+2)

H25H=44.48cm'1_AH，d_(lxl)/(l+D

5H,=29.66cm'12AD;2(2x2)/(2+2)3188la22a23a2l7i3,2K3189la22a23a24o2lK45a2,1E3190la22a23a2lK4,'E3191()2^/)1，2Zg31922,A=0,5=0ols，'Eg3193(lag)2(lau)2(lKu)4,3194

激发线频率OV =c/X=(3x108)/(435.8X10'9)s'*=6.884XlOV斯托克斯线r=() -rcO=6.884X10,4-8.667X10,3sd=6.017X10,4S'1斯托克斯线波长V=c/X=(3X108)/(6.017X10,4)m=4.986X10'7m=498.6nm3195 均可发生跃迁3196 455=0.9752/4cm_1=0.2438cm_1/Z=[(35X35)/(35+35)]X1.6606X10'27kg=2.9061X10'26kg7?=[/z/(82/zc公)]1/2 6.626x1O'34 ~8K2X2.9061X10'26X3X108X0.2438X102M=1.987X10_1°m=198.7pm

1/23197

C2H23X4-5=7种简正振动，其中，Q，Q,Q是红外活性的，3 6 所列简正振动为其全部简正振动，其屮Q，Q简并,Q,3 6

简并,所以有5个简正振动频率，3198

4 5 6 7其中有2个红外活性的简正振动频率。2906.2=Ve+252925.9=Ve+45解之得3199

Ve=2886.5cm"1忍:9.85cm'1/z=1.6145X10'27kgZe=[/z/(8K2/z^)]1/2=i.326X10'10m=132.6pmk=(2TlCVc)2//=477.95N-m'1前两条谱线为P⑴和P(2)2865.1cm'1=Ve-IB2843.6cm'1=Vc-4^解之得2\=2886.6(^_1丑=10.75cm4er=[///(8K2/Z^C)]1/2e二 6.626xIO34 _8TI2X1.6145X1027X10.75X102X3X108M=1.27OXlOlom

1/2^3200

=127.0pmk=(2ncVe)2//=(2KX3X108X2886.6X102)2X1.6151XIO-27N•m_1=478.2N•m_,(1)HC1£()=Kc-xc?c=1331.8cm_1=0.165eVZ)o=Mo=(5.33-0.165)cV=5.165cVDC1vDC尸(AHCVADCI)12VHCl[(lx35.5)/(l + 35.5)]1/2[(2x35.5)/(2+35.5)]1/2

X2689.7cm'1=[37.5/(2X36.5)]1/2X2689.7cm'1=1927.8cm_1由于在势能曲线中a2=(47ic/zV(>x)/tiDC1与HC1之a相同，故V\//J3201

XVe(DCl)=--xre(HCl)ADCI=[37.5/(2X36.5)]X52.05cm"1=26.97cm_10£=-XI927.8--X26.97cm-1=957.1cm-，=0.1187eV240Do=(5.33-O.12)eV=5.21eV/z=[(waWb)/(Wa+，《b)]X1.6606X10"27kgCV=(^/A)1/2/(2KC)CVeVVe=(A/A)12VeVVe=(A/A)12HFHC1HBrHI/4kgXio-27)1.58921.62661.65291.6603DFDC1DBrDIMkgXlO'27)3.02383.16233.26323.2922Ve/cm'13002.32143.71885.91640.1Ar/N•m'1967.1515.6411.8314.232023203

2B平均位(60.81408-24.32592)/3GHz=12.16272GHz5=6.08136GHzI=h物 2B)=(6.626X10'34)/(8TC2X6.08136X109)kg-m2=1.3799X10'45kg•m2不能测键长，因16o12c32s屮有二个键长，仅由转动惯量不能确定这两个键长。B=}3A0/2=6.55cm]，z/=[(lX126.9)/(1+126.9)]X1.6606X10'27kg=1.6476X10'27kgr=[A/(87tX=1.610X1010m=161.0pm参见周公度编著，《结构化学基础》，第132页。3205 选极化率各向异性分子H，HC1，CHC1，CHC1，CHCH，HO2 3 2 2 3 3 23204

3206 (1)1.6145X10'27kg;2.6224XlO^kg•m2(2)3.1417X10'27kg; 5.1032X10'47kg•m2(3)1.6169X10'27kg;2.6264X1047kg•m23207 12C16O:^=1.1387X10'26kg,5=1.930cn?,第一条谱线位于3.860cm-1;13C160:/y=1.1910X1026kg,5=1.845cm1，第一条谱线位于3.690cm'1;所以，分辩率至少应为O.lcnf13208 HCl：i?=l0.225cm'1DC1:5=10.225X(//IICi//7DCIcm'1=5.27cm'14条谱线波数为：10.54cm"1,21.08cm1,31.62cm'^.^cm"1e3209 D=() +Eoe=[1.9+Ave(0+l/2)]eV=(1.9+0.097)eV=1.997eV3210 Vi=Vc(l-2r)C第一泛音带 V2=2V(1-3X)C2\43.0=Ve-2xVe4260.0=2Vc-6xVc解之得

Vc=2169.0cm"1x=0.00599D,=Ve/(4xe)=\.S\X105cm_1亦可De=(hcVe)/(4xe)=3.60X102°J3211 V=(k//(2nc)yDCl/VHCI=(AHCI/ADCI)12yDCl=(AHCl/ADCl)1XyHC1=2143.4cm'13212 零点能0 £=-hVc=-X6.626XIO-34X1580.0X102X3X108J0 =1.57Xl(r20JA)=£>e-£o=8.OOX10_,9J3213 V=(々///)1/2/(2TI)=9.627X1012s_1£=-AV=3.189X1O-2,JO 2(或石尸丄V=V/(2c)=1.605x104m_1=160.5cm-1)3214 V=(^//Z)1/2/(2KC)k=(2TicV)2//=(2KX3X108X3.780X104)2X[(39X35)/(39+35)]X1.6606X10_27N•m_1=155.5N•m'13215 间隔=25=A/(47c2/zr2)=6.350X10Hsd3216321732183219

/Z=[(1X35)/(1+35)]X1.6605X10'27kg=1.6144X10'27kgr=[(6.626X10'34)/(4K2X1.6144X1O'27X6.350X10n)],2m=1.28X10'10m=128pm/z=[(lX127)/(1+127)]X1.6605X10_27kg=1.6475X10'27kgB=哪心r2c)=6.5993cm-*B=h/2Ic)=1.482cm1按钢体模型，H12C14N的微波谱是由一系列等间隔谱线组成，其第一条谱线及相邻两谱线间的距离均为2.964cn?合频：V2+V3=(517.69+1361.76)cm_,=l879.45cm'^l875.55cm'1倍频：2F1=(2X1151.38)cm'!=2302.76cm"1^2295.88cm'1合频：ri+V3=(1151.38+1361.76)cm_,=2512.64cm'1^2499.55cm'1基本光带Pi.o=P6-2x7e=(2649.7-2X45.21)cml=2559.3cm_1第一泛音带第二泛音带第三泛音带

=(2X2649.7-6X45.21)cm_1=5028.1cm'1=(3X2649.7-12X45.21)cnf3220CH2CC123220CH2CC12,CC14,HCOOH，C12CO,BF3，C2N2，HCN3221CH2CC12 HCOOH，C12CO，HCN，3222N2 CH2CC12，HCOOH，C12CO，BF3，C2N2，HCN，3223PC13 SO2 H2S2 H2CO，N2O3224PCl3 SO2 H2S2，CH2CH2，H2CO，N2O，Ni(CO)4， ， ， ， ，3225O2 PC13 SO2 H2S2 CH2CH2 H2CO，N2O， ， ， ， ，3226/z=[(6X19)/(6+19)]X1.6606X10'27kg=7.5723X10_27kgB=h/cjur2)=1.518X102m1=1.518cm'1V =(^A)1/2/(2KC)=9.639X104nf 1CV [P(T)]=Ve-2i5J=963.9-3.04JV [R(T)]=VC+2B(J+1)=963.9+3.04(7+1)3227

P支前三条960.9cm'1957.8cm*1954.8cm'1R支前三条967.6cm'1970.7cm-1973.7cm'1V[P(T)]=VC-2B.J.7=1,2,...V [R(T)]=P\+2权(J+l) 7=0,1,...5=(56000X106)/(3X10S)m'1=186.7m_1=l.867cm'1V [P(T)]=(2143.0-3.734J)cm'1<7=1,2,...V [R(T)]=[2143.0+3.734