热力学第二定律课件

第三章

热力学第二定律TheSecondLawofThermodynamics物理化学.第三章

热力学第二定律TheSecondLawof1引言热力学第一定律即能量转化与守恒原理违背热力学第一定律的变化与过程一定不能发生不违背热力学第一定律过程却未必能自动发生：例：两物体的传热问题温度不同的两个物体相接触，最后达到平衡态，两物体具有相同的温度。但其逆过程是不可能的，即具有相同温度的两个物体，不会自动回到温度不同的状态，尽管该逆过程不违背热力学第一定律。.引言热力学第一定律即能量转化与守恒原理.2——利用热力学第一定律并不能判断一定条件下什么过程不可能进行，什么过程可能进行，进行的最大限度是什么。要解决此类过程方向与限度的判断问题，就需要用到自然界的另一普遍规律——热力学第二定律。热力学第二定律是随着蒸汽机的发明、应用及热机效率等理论研究逐步发展、完善并建立起来的。卡诺（Carnot）、克劳修斯（Clausius）、开尔文（Kelvin）等人在热力学第二定律的建立过程中做出了重要贡献。.——利用热力学第一定律并不能判断一定条件下什么过程不可能进行3热力学第二定律是实践经验的总结，反过来，它指导生产实践活动热力学第二定律关于某过程不能发生的断言是十分肯定的。而关于某过程可能发生的断言则仅指有发生的可能性，它不涉及速率问题。.热力学第二定律是实践经验的总结，反过来，它指导生产实践活动.4100oC0oC50oC水从高处低处N2O2N2+O2§3.1自发过程及热力学第二定律化学反应Zn+CuSO4→Cu+ZnSO4HCl+NaOH→NaCl+H2O......................100oC0oC50oC水从高处低处N2O2N2+5

自发过程：在自然条件下能够发生的过程。自然条件就是外界不能施加影响。1.自发过程实例决定方向因素限度还原方法过程性质系统复原环境痕迹热传导水流化学流…温度水位化学位…ΔT=0Δh=0Δ=0…

空调水泵化学泵…不可逆不可逆不可逆…功变热功变热功变热….自发过程：在自然条件下能够发生的过程。自然6

自发过程的共同特征(1)过程总是单方向趋于平衡。(2)过程具有不可逆性。以上过程都可以回到初态，但需要外界做功。(3)过程具有对环境做功的能力，如配有合适的装置，则可能从自发过程中获得可用的功。自发性、非自发性与可逆性、不可逆性的关系：

过程是否自发，取决于体系的始、终态；过程是否可逆取决于对过程的具体安排。不论自发还是非自发过程，一切实际过程都是不可逆的。若施以适当的控制，在理论上都能成为可逆过程。.自发过程的共同特征自发性、非自发性与可逆性7克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。2.热力学第二定律.克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的8后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。第二类永动机.后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不9

克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。即热传导的不可逆性。致冷机消耗电能开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。即热功转变的不可逆性。高级能可以无条件地转变为低级能；低级能全部转变为高级能是有条件的——给环境留下影响。功是能量传递的高级形式：有序能热：能量传递的低级形式：无序能.克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能10第二类永动机是不可能造成的.第二类永动机是不可能造成的.11对热力学第二定律的说明：（1）热力学第二定律是实验现象的总结。它不能被任何方式加以证明，其正确性只能由实验事实来检验。（2）热力学第二定律的各种表述在本质上是等价的，由一种表述的正确性可推出另外一种表述的正确性。[判断正误]体系发生自发过程后不能回复到初态!自发过程是不可逆的,非自发过程是可逆的。.对热力学第二定律的说明：[判断正误].12通过工质从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作的机器称为热机。热机对环境所做的功与其从高温热源吸收的热之比称为热机效率，其符号为η：§3.2卡诺循环.通过工质从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作131824年，法国工程师N.L.S.Carnot(1796～1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功，另一部分的热量放给低温热源。这种循环称为卡诺循环。卡诺.1824年，法国工程师N.L.S.Carnot(179614⑴恒温可逆膨胀ΔU=0.⑴恒温可逆膨胀ΔU=0.15（2）绝热可逆膨胀.（2）绝热可逆膨胀.16（3）恒温可逆压缩.（3）恒温可逆压缩.17（4）绝热可逆压缩.（4）绝热可逆压缩.18卡诺循环以理想气体为工作物质，依次经历恒温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、恒温可逆压缩、绝热可逆压缩最后回到原状态。.卡诺循环以理想气体为工作物质，依次经历恒温可逆膨胀、绝热可逆19整个循环过程中，系统对外做了功,吸收了外界的热量，

ΔU=0，Q=-W,

∴W=-nR(T1-T2)ln,Q=Q1+Q2=-WW=W1+W′

+W2+W〞=-nRT1ln+nCV,m(T2-T1)–nRT2ln+nCV,m(T1-T2)=-nRT1ln-nRT2ln,由于VA和VD,VB和VC处于同一绝热线上,则.整个循环过程中，系统对外做了功,吸收了外界的热量，∴W20热机效率：热机对环境所做的功-W与其从高温热源吸收的热Q1之比，其符号为η：卡诺循环的热机效率为：卡诺定理：在高低温两个热源间工作的所有热机中，以可逆热机的热机效率为最大。（反证法）卡诺循环的热机效率只取决于高、低温热源的温度。2.卡诺定理.热机效率：热机对环境所做的功-W与其从高温热源吸收的热Q1之21可逆循环取等号结论:循环过程是可以对外做功的.理想气体卡诺热机的效率η恒小于1,且只与两个热源的温度(T1,T2)有关,温差愈大,η愈高。也就是说，卡诺热机要对外做功，只有以从高温热源吸收一部分热量，再放掉其中一部分热量给低温热源为代价，否则不能做功.卡诺循环的热温商之和等于零，不可逆循环的热温商之和小于零。.可逆循环取等号结论:.221.熵的导出pV任意可逆循环的分割红线恒温可逆,蓝线绝热可逆.12ab§3.3熵卡诺循环结论推广到任何可逆循环：.1.熵的导出pV任意可逆循环的分割12ab§3.3熵卡诺循23任意可逆过程的热温商定义可逆过程的热温商为熵，以S表示可逆过程的热温商只取决于过程的始、末态而与过程的途径无关，表明它是状态函数。(1)熵是状态函数，熵变是由可逆过程的热温商量度的。(2)熵是容量性质，具有加和性。熵函数的特性：.任意可逆过程的热温商定义可逆过程的热温商为熵，以S表示可逆过242.克劳修斯不等式与熵判据∴可逆过程的热温商大于不可逆过程的热温商。abbb又∵a(12)是一个任意过程b(21)是一个任意可逆过程∴∵.2.克劳修斯不等式与熵判据∴可逆过程的热温商大于不可逆过程的25=可逆过程>不可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际过程的热温商，而是要设计可逆过程。——克劳修斯不等式∴绝热可逆过程：绝热不可逆过程：.=可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际26熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；系统发生不可逆过程时，其熵值增大；不可能发生熵值减小过程。

（＞不可逆,=可逆）——称为熵判据。注：(1)利用熵函数可以判断过程的方向性和可逆性。(1)孤立系统的总熵不可能减少。熵增加原理的第二种说法：一个孤立系统的熵永远不会减少.熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；27熵的定义(上节课复习)S为状态函数、广延量，单位：从态1到态2的熵变为：.熵的定义(上节课复习)S为状态函数、广延量，单位：从态128熵的物理意义对于熵的确切物理意义，将在第九章“统计力学初步”讲述。玻耳兹曼熵定理：k—玻耳兹曼常数—系统总的微观状态数系统总的微观状态数越大，系统愈混乱，系统的熵越大。.熵的物理意义对于熵的确切物理意义，将在第九章“统计力学初步”29只做一些简单的说明：熵的定义式温度T总是为正值，对于可逆吸热过程（可逆吸热过程）一定量的纯物质发生可逆相变s→l→g时吸热，系统的熵不断增加：气态：无序度最大—气体分子可在整个空间自由运动而固态：无序度最小—分子只能在其平衡位置附近振动液态：无序度介于气态、固态之间熵可以看成是系统无序度的量度.只做一些简单的说明：30=可逆过程>不可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际过程的热温商，而是要设计可逆过程。——克劳修斯不等式∴绝热可逆过程：绝热不可逆过程：.=可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际31熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；系统发生不可逆过程时，其熵值增大；不可能发生熵值减小过程。

（＞不可逆,=可逆）——称为熵判据。注：(1)利用熵函数可以判断过程的方向性和可逆性。(1)孤立系统的总熵不可能减少。熵增加原理的第二种说法：一个孤立系统的熵永远不会减少.熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；32§3.4熵变的计算不要管实际过程是否可逆，在始末态之间设计一条可逆途径。C(p1、V1、T1)→G(p2、V2、T2)1.单纯pVT变化熵变的计算ΔSⅠ

=nCp,mln（T2/T1）-nRln（p2/p1）Ⅰ：C(p1,V1,T1)等压降温A

(p1,V′,T2)

等温膨胀G(p2,V2,T2).§3.4熵变的计算不要管实际过程是否可逆，在始末态之间设计33GFΔSⅡ

=nCV,mln（T2/T1）+nRln（V2/V1）Ⅲ：C(p1,V1,T1)F(p2,V1,T′)G(p2,V2,T2)ΔSⅢ=nCV,mln（p2/p1）+nCp,mln（V2/V1）Ⅱ：C(p1,V1,T1)等容降温D(p',V1,T2)

等温压缩G(p2,V2,T2).GFΔSⅡ=nCV,mln（T2/T1）+nRln（V34①理想气体等温过程：（不用管是否可逆）②等压过程（不用管是否可逆）Cp,m为常数时：③等容变温过程（不用管是否可逆）CV,m为常数时：.①理想气体等温过程：（不用管是否可逆）②等压过程（不用管是否35④任意绝热过程熵变的计算

根据热力学第二定律，任意绝热可逆过程熵变为0！

任意绝热过程先求出末状态来，再据前面的三个公式求算。⑤凝聚态物质在变温过程中，只要压力改变不大，凝聚态物质的熵变为：恒T时，液、固体的熵变很小，S≈0。理想气体分子间无作用力,某组分的状态不受其它组分的影响,故可分别计算各纯组分的熵变,然后求和.⑥理想气体混合过程熵变的计算.④任意绝热过程熵变的计算⑤凝聚态物质在变温过程中，只要压力改36例1：

4mol理想气体从始态750K，150kPa，先恒容冷却使压力下降至50kPa，再恒温可逆压缩至100kPa。求整个过程的Q、W、∆U、∆H及∆S

。（已知Cp,m=5/2R）解：题给过程可表示为p2.例1：4mol理想气体从始态750K，150kPa，先恒容37因途径（1），所以途径（2）为恒温可逆压缩过程，故.因途径（1），所以途径（2）为恒温可逆压缩过程，故.38解：三个过程终态不同。(a)例2：0℃、1MPa、10dm3的理想气体，经下述过程绝热膨胀至0.1MPa，计算Q、W、ΔU、ΔH、ΔS，并判断可逆性。(a)可逆，(b)p外=0.1MPa，(c)真空膨胀。（已知Cp,m=5/2R）.解：三个过程终态不同。(a)例2：0℃、1MPa、10dm339(b)ΔS

=nCp,mln（T2/T1）-nRln（p2/p1）=43.43J·K-1∴.(b)ΔS=nCp,mln（T2/T1）-nRln（p40(c)Q=0，W=0，△U=0，

T2=T1=273.2K∴△H=0.(c)Q=0，W=0，△U=0，∴△H=0.41

在无限接近两相平衡压力和温度下的相变，即是可逆相变。因为压力恒定，此时相变焓在量值上等于可逆热。2.相变过程熵变的计算(1)可逆相变：∴思考题：比较同一物质固、液、气熵值大小。由于：固液气同一物质三态的熵值：S固

<S

液

<S气.在无限接近两相平衡压力和温度下的相变，即是可逆42不可逆相变B(,T,p)B(,T,p)S=?B(,Teq,p)B(,Teq,p)可逆相变S2S1S3(2)不可逆相变的熵变.不可逆相变B(,T,p)B(,T,p)S=?B(,T43例①:已知在100kPa下冰的熔点为0℃，比熔化焓Δfush=333.3Jg-1.过冷水和冰的质量定压热容分别是cp(l)=4.184Jg-1K-1和cp(s)=2.000Jg-1K-1.计算-10℃、100kPa下,1kg水结冰的ΔS.不可逆相变S=?H2O(l,-10℃,100kPa)H2O(s,-10℃,100kPa)S1H2O(l,0℃,100kPa)可逆相变S2H2O(s,0℃,100kPa)S3

解：设计途径如下：.例①:已知在100kPa下冰的熔点为0℃，比熔化焓Δfus44S＝S１＋S２＋S３=-1.139kJK-1.S＝S１＋S２＋S３=-1.139kJK45§3.5热力学第三定律及化学变化过程熵变的计算

1.热力学第三定律

(1)热力学第三定律的实验基础

在二十世纪初，低温下凝聚系统电池反应实验发现：随着温度的降低，凝聚系统恒温反应对应的熵变下降当温度趋于0K时，熵变最小在此基础上，Nernst1906年提出如下假定：凝聚系统在恒温过程中的熵变，随温度趋于0K而趋于零——能斯特热定理

.§3.5热力学第三定律及化学变化过程熵变的计算1.热力46在不违背Nernst热定理的前提下，为了应用方便，1911年Planck进一步做了如下假定：

0K下凝聚态、纯物质的熵为零，即0K下的凝聚相态没有特别指明，而玻璃体、晶体等又都是凝聚相态，故为了更严格起见，路易斯（LewisGN）和吉布森（GibsonGE）在1920年对此进行了严格界定，提出了完美晶体的概念，这才使得热力学第三定律的表述更加科学、严谨.在不违背Nernst热定理的前提下，为了应用方便，1911年47（2）热力学第三定律纯物质、完美晶体、0K时的熵为零，即——热力学第三定律最普遍的表述与熵的物理意义一致：0K下、纯物质、完美晶体的有序度最大，其熵最小完美晶体微观状态数

=1，由玻耳兹曼熵定理S=kln知，熵也为零.（2）热力学第三定律纯物质、完美晶体、0K时的熵为零，即—48例：NO、CO等不对称分子的晶体：完美晶体排列应：NONONONO；实际晶体排列：NONOON

，S*(0K)0完美晶体非完美晶体完美晶体：晶体中质点的排列只有一种方式。玻璃体、固溶体等无序结构固体，S*(0K)0.例：NO、CO等不对称分子的晶体：完美晶体非完美晶体完美晶体493.规定熵与标准熵

基于绝对零度时物质的完美晶体的熵值为零的规定，而求得该物质在其它状态下熵值，称为该物质的规定熵。

1mol纯物质B在恒压（p⊙=100kPa）下，温度由0K→T过程的熵变值为标准摩尔熵规定熵标准熵.3.规定熵与标准熵基于绝对零度时物质的完美晶体的熵值50（1）298.15K（常温）下标准摩尔反应熵（2）任意温度下4.化学反应标准摩尔熵的计算查表获得.（1）298.15K（常温）下标准摩尔反应熵（2）任意温度51该.该.52--28.8.--28.8.53§3.6亥姆霍兹函数及吉布斯函数

即：TdS≥δQ∵dU=δQ+δW=δQ-pdV

+δW'

（热一）∴δQ=dU+pdV

-δW',代入上式有：

TdS≥dU+pdV

-δW'

得热力学一二定律的联合式：

dU-TdS+pdV≤δW'判断过程方向和限度的热力学第二定律数学表达式（熵判据）：

.§3.6亥姆霍兹函数及吉布斯函数即：TdS≥δQ∵541.亥姆霍兹函数定义亥姆霍兹函数恒温恒容、非体积功为0，上式变为dU-TdS+pdV≤δW'd(U-TS)≤0等温等容不作其它功时：.1.亥姆霍兹函数定义亥姆霍兹函数恒温恒容、非体积功为0，上552.吉布斯函数恒温恒压、非体积功为0时定义吉布斯函数dU-TdS+pdV≤δW'等温等压不作其它功，判据为思考题：等温等压下A气体和B气体的混合过程.2.吉布斯函数恒温恒压、非体积功为0时定义吉布斯函数dU56A关于判据的几点说明：（1）亥姆霍兹函数和吉布斯函数作为判据，物理概念清晰，只要通过ΔA,ΔG就可以判断，但对过程的条件要求严格，只能在恒温恒容或恒温恒压的条件下才可以使用。（2）熵判据适用于任何过程，但判断时除需要知道体系的ΔS外，还需要求算环境的ΔS。.A关于判据的几点说明：.573.ΔA

与ΔG

的计算利用热力学基本方程(1)简单pVT变化过程ΔG

计算

【例】300K时，1mol理想气体从1013.25kPa等温可逆膨胀到101.325kPa。①计算过程的ΔG、ΔA、ΔS、ΔH、ΔU、W、Q。

②若让该系统向真空膨胀到同一终态，再计算过程的ΔG、ΔA、ΔS、ΔH、ΔU、W、Q。.3.ΔA与ΔG的计算利用热力学基本方程(1)简单pVT58解①理想气体等温过程；ΔU=ΔH=0.W=-Q=-nRTln=-1×8.315×300×ln=-5744J,Q=5744J.

②

第二过程与第一过程具有相同的始末态，故状态函数的改变量不变：ΔU=ΔH=0,ΔS=19.15J/K,

ΔG=ΔA=-5744J。

W=0,Q=0。.解①理想气体等温过程；ΔU=ΔH=0.W59【例】甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓△gHm=13.343kJ·mol-1，Vm(l)=106cm3·mol-1，设甲苯气体为理想气体。求正常沸点下，1mol液体甲苯可逆气化吸的热量Q及对外界做的功W；△U;△H;△S;△G

(2)含有相变化过程的ΔG计算

.【例】甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓△gHm=160(3)化学反应过程ΔG的计算

恒温条件下发生.(3)化学反应过程ΔG的计算恒温条件下发生.61U，H，S，G，A，p，T，V之间的关系§3.7热力学基本方程及麦克斯韦关系式热力学第一定律热力学第二定律适用于任何过程两式合并非体积功为01.封闭系统的热力学基本公式.U，H，S，G，A，p，T，V之间的关系§3.7热力学62封闭系统的热力学基本公式应用条件：封闭系统，非体积功为0热力学基本方程

将U=f(S,V),H=f(S,p),A=f(T,V),G=f(T,p)分别称为U、H、A、G的特征函数；.封闭系统的热力学基本公式应用条件：封闭系统，非体积功为0热力63对比关系式同理得.对比关系式同理得.642.麦克斯韦关系式若状态函数Z=f(X,Y)则必有.2.麦克斯韦关系式若状态函数Z=f(X,Y)则必有.65含熵偏导数中最关键的四个偏导数.含熵偏导数中最关键的四个偏导数.66§3.8偏摩尔量及化学势1.偏摩尔量（partialmolarquantity）定义思考：

说明1mol物质单独存在时对体积的贡献与在混合物中对体积的贡献不同。V＝nBVB＋nCVC.§3.8偏摩尔量及化学势1.偏摩尔量（partial67在由组分B,C,D…形成的混合系统中，任意广度量X偏摩尔量偏摩尔量XB是在T,p

以及除B外所有其他组分的物质的量都保持不变的条件下,任意广度性质X随nB的变化率.对纯组分系统来说偏摩尔量就是它的摩尔量。.在由组分B,C,D…形成的混合系统中，任意广度量X偏摩尔量偏682.偏摩尔量有关计算---集合公式等温等压时：恒温恒压：即：对进行全微分，得—吉布斯–杜亥姆方程又∵∴当二组分混合物组成发生微小变化，如果一组分的偏摩尔量增大，则另一组分的偏摩尔量一定减小。且变化大小比例与两组分的摩尔分数成反比。.2.偏摩尔量有关计算---集合公式等温等压时：恒温恒压：即693.化学势（chemicalpotential）（1）当组成不变时，.3.化学势（chemicalpotential）（1）当70（2）化学式与温度、压力的关系.（2）化学式与温度、压力的关系.71（3）

等温等压下,系统内发生相变化或化学变化时,有根据吉布斯函数判据,可得:

结论:在等温等压下若任一物质B在两相中的化学势不相等,则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移,即朝着化学势减小的方向进行。.（3）等温等压下,系统内发生相变化或化学变化时,有724.恒温下理想气体混合物化学势（1）单组分纯理想气体（2）混合理想气体.4.恒温下理想气体混合物化学势（1）单组分纯理想气体（2）731.以下说法对吗？(1)纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能(2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高，则物质B会自动从α相转移到β相。(3)对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。2.单选题：(1)1molA与nmolB组成的溶液，体积为0.65dm3，当xB=0.8时，A的偏摩尔体积VA=0.090dm3·mol-1，那么B的偏摩尔VB为:(A)0.140dm3·mol-1

；

(B)0.072dm3·mol-1

；(C)

0.028dm3·mol-1

；

(D)0.010dm3·mol-1

。.1.以下说法对吗？(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的741.2.克劳修斯不等式--熵增加原理（＞自发,=可逆）（＞自发,=可逆）第三章热力学第二定律小结.1.2.克劳修斯不等式--熵增加原理（＞自发,=可逆）753.熵变的计算(2)理想气体任意变化过程（1）环境熵变(3)任意绝热可逆过程熵变的计算根据热力学第二定律，任意绝热可逆过程熵变为0，绝热非可逆则计算出末状态，再计算.3.熵变的计算(2)理想气体任意变化过程（1）环境熵变(376(4)凝聚态物质恒T，而p,V变化不大时，液、固体的熵变很小，S≈0。(5)相变化①可逆相变过程②不可逆相变过程，在始末态间设计一条可逆途径(7)化学反应熵变的计算化学反应0＝ΣνＢBrSmθ(T）＝ΣνＢSmθ(B,T)

.(4)凝聚态物质.774.吉布斯(Gibbs)函数

G≡H–TS;dGT，p≤0

ΔG的求算：化学反应过程：

恒温下利用定义式：利用热力学基本方程.4.吉布斯(Gibbs)函数G≡H–786.热力学基本方程(1)

3个定义式H=U+pV，A=U-TS，G=H-TS5.亥姆霍兹(Helmholtz)函数A≡U–TS;dAT，V

≤0

(2)

4个热力学基本关系式——热力学基本方程.6.热力学基本方程5.亥姆霍兹(Helmholtz)函数79(3)8个对比关系式

(4)4个麦克斯韦关系式.(3)8个对比关系式(4)4个麦克斯韦关系式.80（1）等温、等压、非体积功为0下过程性质的判据为：

7.有关化学势的公式（2）集合公式（3）Gibbs-Duhemequation（4）化学势与压力的关系（5）化学势与温度的关系.（1）等温、等压、非体积功为0下过程性质的判据为：81一．选择题1.甲烷空气混合气体在绝热条件下爆炸,系统和环境的熵变___.

A.S(系)=0,S(环)=0B.S(系)<0,S(环)>0C.S(系)>0,S(环)=0D.不能确定2.热力学第三定律是指_____.A.ΔrS(0K)=0B.S*m(0K)=0C.S*m(完美晶体,0K)=0D.A、B、C课堂练习3.dS=δQr/T，对于绝热过程______.A.ΔS=0B.ΔA=0C.ΔG=0D.不能确定4.100℃,101.325kPa的H2O(l)在真空容器中蒸发为100℃,101.325kPa的H2O(g),该过程为零的量是_____.A.ΔSB.Δ

HC.ΔAD.ΔG.一．选择题课堂练习3.dS=δQr/T，对于绝热过程__82二．正误题（题号前记√或×）1.不可逆过程就是自发过程，不可逆过程是指系统不能回到初始状态的过程.2.工作在同温热源和同温冷源之间的卡诺热机有可逆卡诺热机和不可逆卡诺热机之分，它们的效率都小于1.其中不可逆卡诺热机工作时，对外作功越大其效率越高.3.只有可逆过程才有熵变，不可逆过程有热温商之和而没有熵变.4.2mol单原子理想气体于恒容下由300K不可逆升温到600K，ΔS=17.3J/K，再可逆降温到初态完成一不可逆循环，整个过程ΔS循环

=0.5.单组分固液平衡系统中，G(s)=G(l)..二．正误题（题号前记√或×）4.2mol单原子理想气836．绝热可逆过程的∆S=0，绝热不可逆膨胀过程的∆S>0，绝热不可逆压缩过程的∆S<0。7．由于系统经循环过程后回到始态，∆S=0，所以一定是一个可逆循环过程。8．在任意一可逆过程中∆S=0，不可逆过程中∆S>0。9．吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。10．自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。11．在等温等压下,∆G>0的化学变化都不能进行.12．热力学第三定律是说固体在绝对零度时其熵为零。13．熵增加的过程一定是自发过程。14．自发过程的熵变∆S>0。.6．绝热可逆过程的∆S=0，绝热不可逆膨胀过程的∆S>84三、填空题：

1．下列各过程中，物系的Q、W、∆U、∆H、∆S、∆A、∆G中何者为零？(1)理想气体等温自由膨胀过程；()(2)实际气体节流膨胀过程；()(3)理想气体由(p1,T1)状态绝热可逆变化到(p2,T2)状态；()(4)H2和Cl2在刚性绝热的容器中反应生成HCl；()(5)0℃、pθ时，水结成冰的相变过程；()(6)理想气体卡诺循环。()(7)

在一绝热恒容箱内，有一绝热板将其分成两部分，隔板两边各有1mol理气，其状态分别为298K、p与298K、10p，若以全部气体为体系，抽去隔板后。.三、填空题：.85第三章

热力学第二定律TheSecondLawofThermodynamics物理化学.第三章

热力学第二定律TheSecondLawof86引言热力学第一定律即能量转化与守恒原理违背热力学第一定律的变化与过程一定不能发生不违背热力学第一定律过程却未必能自动发生：例：两物体的传热问题温度不同的两个物体相接触，最后达到平衡态，两物体具有相同的温度。但其逆过程是不可能的，即具有相同温度的两个物体，不会自动回到温度不同的状态，尽管该逆过程不违背热力学第一定律。.引言热力学第一定律即能量转化与守恒原理.87——利用热力学第一定律并不能判断一定条件下什么过程不可能进行，什么过程可能进行，进行的最大限度是什么。要解决此类过程方向与限度的判断问题，就需要用到自然界的另一普遍规律——热力学第二定律。热力学第二定律是随着蒸汽机的发明、应用及热机效率等理论研究逐步发展、完善并建立起来的。卡诺（Carnot）、克劳修斯（Clausius）、开尔文（Kelvin）等人在热力学第二定律的建立过程中做出了重要贡献。.——利用热力学第一定律并不能判断一定条件下什么过程不可能进行88热力学第二定律是实践经验的总结，反过来，它指导生产实践活动热力学第二定律关于某过程不能发生的断言是十分肯定的。而关于某过程可能发生的断言则仅指有发生的可能性，它不涉及速率问题。.热力学第二定律是实践经验的总结，反过来，它指导生产实践活动.89100oC0oC50oC水从高处低处N2O2N2+O2§3.1自发过程及热力学第二定律化学反应Zn+CuSO4→Cu+ZnSO4HCl+NaOH→NaCl+H2O......................100oC0oC50oC水从高处低处N2O2N2+90

自发过程：在自然条件下能够发生的过程。自然条件就是外界不能施加影响。1.自发过程实例决定方向因素限度还原方法过程性质系统复原环境痕迹热传导水流化学流…温度水位化学位…ΔT=0Δh=0Δ=0…

空调水泵化学泵…不可逆不可逆不可逆…功变热功变热功变热….自发过程：在自然条件下能够发生的过程。自然91

自发过程的共同特征(1)过程总是单方向趋于平衡。(2)过程具有不可逆性。以上过程都可以回到初态，但需要外界做功。(3)过程具有对环境做功的能力，如配有合适的装置，则可能从自发过程中获得可用的功。自发性、非自发性与可逆性、不可逆性的关系：

过程是否自发，取决于体系的始、终态；过程是否可逆取决于对过程的具体安排。不论自发还是非自发过程，一切实际过程都是不可逆的。若施以适当的控制，在理论上都能成为可逆过程。.自发过程的共同特征自发性、非自发性与可逆性92克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。2.热力学第二定律.克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的93后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。从单一热源吸热使之完全变为功而不留下任何影响。第二类永动机.后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不94

克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。即热传导的不可逆性。致冷机消耗电能开尔文：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。即热功转变的不可逆性。高级能可以无条件地转变为低级能；低级能全部转变为高级能是有条件的——给环境留下影响。功是能量传递的高级形式：有序能热：能量传递的低级形式：无序能.克劳修斯：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能95第二类永动机是不可能造成的.第二类永动机是不可能造成的.96对热力学第二定律的说明：（1）热力学第二定律是实验现象的总结。它不能被任何方式加以证明，其正确性只能由实验事实来检验。（2）热力学第二定律的各种表述在本质上是等价的，由一种表述的正确性可推出另外一种表述的正确性。[判断正误]体系发生自发过程后不能回复到初态!自发过程是不可逆的,非自发过程是可逆的。.对热力学第二定律的说明：[判断正误].97通过工质从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作的机器称为热机。热机对环境所做的功与其从高温热源吸收的热之比称为热机效率，其符号为η：§3.2卡诺循环.通过工质从高温热源吸热、向低温热源放热并对环境作功的循环操作981824年，法国工程师N.L.S.Carnot(1796～1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温热源吸收的热量，一部分通过理想热机用来对外做功，另一部分的热量放给低温热源。这种循环称为卡诺循环。卡诺.1824年，法国工程师N.L.S.Carnot(179699⑴恒温可逆膨胀ΔU=0.⑴恒温可逆膨胀ΔU=0.100（2）绝热可逆膨胀.（2）绝热可逆膨胀.101（3）恒温可逆压缩.（3）恒温可逆压缩.102（4）绝热可逆压缩.（4）绝热可逆压缩.103卡诺循环以理想气体为工作物质，依次经历恒温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、恒温可逆压缩、绝热可逆压缩最后回到原状态。.卡诺循环以理想气体为工作物质，依次经历恒温可逆膨胀、绝热可逆104整个循环过程中，系统对外做了功,吸收了外界的热量，

ΔU=0，Q=-W,

∴W=-nR(T1-T2)ln,Q=Q1+Q2=-WW=W1+W′

+W2+W〞=-nRT1ln+nCV,m(T2-T1)–nRT2ln+nCV,m(T1-T2)=-nRT1ln-nRT2ln,由于VA和VD,VB和VC处于同一绝热线上,则.整个循环过程中，系统对外做了功,吸收了外界的热量，∴W105热机效率：热机对环境所做的功-W与其从高温热源吸收的热Q1之比，其符号为η：卡诺循环的热机效率为：卡诺定理：在高低温两个热源间工作的所有热机中，以可逆热机的热机效率为最大。（反证法）卡诺循环的热机效率只取决于高、低温热源的温度。2.卡诺定理.热机效率：热机对环境所做的功-W与其从高温热源吸收的热Q1之106可逆循环取等号结论:循环过程是可以对外做功的.理想气体卡诺热机的效率η恒小于1,且只与两个热源的温度(T1,T2)有关,温差愈大,η愈高。也就是说，卡诺热机要对外做功，只有以从高温热源吸收一部分热量，再放掉其中一部分热量给低温热源为代价，否则不能做功.卡诺循环的热温商之和等于零，不可逆循环的热温商之和小于零。.可逆循环取等号结论:.1071.熵的导出pV任意可逆循环的分割红线恒温可逆,蓝线绝热可逆.12ab§3.3熵卡诺循环结论推广到任何可逆循环：.1.熵的导出pV任意可逆循环的分割12ab§3.3熵卡诺循108任意可逆过程的热温商定义可逆过程的热温商为熵，以S表示可逆过程的热温商只取决于过程的始、末态而与过程的途径无关，表明它是状态函数。(1)熵是状态函数，熵变是由可逆过程的热温商量度的。(2)熵是容量性质，具有加和性。熵函数的特性：.任意可逆过程的热温商定义可逆过程的热温商为熵，以S表示可逆过1092.克劳修斯不等式与熵判据∴可逆过程的热温商大于不可逆过程的热温商。abbb又∵a(12)是一个任意过程b(21)是一个任意可逆过程∴∵.2.克劳修斯不等式与熵判据∴可逆过程的热温商大于不可逆过程的110=可逆过程>不可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际过程的热温商，而是要设计可逆过程。——克劳修斯不等式∴绝热可逆过程：绝热不可逆过程：.=可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际111熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；系统发生不可逆过程时，其熵值增大；不可能发生熵值减小过程。

（＞不可逆,=可逆）——称为熵判据。注：(1)利用熵函数可以判断过程的方向性和可逆性。(1)孤立系统的总熵不可能减少。熵增加原理的第二种说法：一个孤立系统的熵永远不会减少.熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；112熵的定义(上节课复习)S为状态函数、广延量，单位：从态1到态2的熵变为：.熵的定义(上节课复习)S为状态函数、广延量，单位：从态1113熵的物理意义对于熵的确切物理意义，将在第九章“统计力学初步”讲述。玻耳兹曼熵定理：k—玻耳兹曼常数—系统总的微观状态数系统总的微观状态数越大，系统愈混乱，系统的熵越大。.熵的物理意义对于熵的确切物理意义，将在第九章“统计力学初步”114只做一些简单的说明：熵的定义式温度T总是为正值，对于可逆吸热过程（可逆吸热过程）一定量的纯物质发生可逆相变s→l→g时吸热，系统的熵不断增加：气态：无序度最大—气体分子可在整个空间自由运动而固态：无序度最小—分子只能在其平衡位置附近振动液态：无序度介于气态、固态之间熵可以看成是系统无序度的量度.只做一些简单的说明：115=可逆过程>不可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际过程的热温商，而是要设计可逆过程。——克劳修斯不等式∴绝热可逆过程：绝热不可逆过程：.=可逆过程根据熵的定义式求不可逆过程的熵变，绝不能用该实际116熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；系统发生不可逆过程时，其熵值增大；不可能发生熵值减小过程。

（＞不可逆,=可逆）——称为熵判据。注：(1)利用熵函数可以判断过程的方向性和可逆性。(1)孤立系统的总熵不可能减少。熵增加原理的第二种说法：一个孤立系统的熵永远不会减少.熵增原理：在绝热情况下，封闭系统发生可逆过程时，其熵值不变；117§3.4熵变的计算不要管实际过程是否可逆，在始末态之间设计一条可逆途径。C(p1、V1、T1)→G(p2、V2、T2)1.单纯pVT变化熵变的计算ΔSⅠ

=nCp,mln（T2/T1）-nRln（p2/p1）Ⅰ：C(p1,V1,T1)等压降温A

(p1,V′,T2)

等温膨胀G(p2,V2,T2).§3.4熵变的计算不要管实际过程是否可逆，在始末态之间设计118GFΔSⅡ

=nCV,mln（T2/T1）+nRln（V2/V1）Ⅲ：C(p1,V1,T1)F(p2,V1,T′)G(p2,V2,T2)ΔSⅢ=nCV,mln（p2/p1）+nCp,mln（V2/V1）Ⅱ：C(p1,V1,T1)等容降温D(p',V1,T2)

等温压缩G(p2,V2,T2).GFΔSⅡ=nCV,mln（T2/T1）+nRln（V119①理想气体等温过程：（不用管是否可逆）②等压过程（不用管是否可逆）Cp,m为常数时：③等容变温过程（不用管是否可逆）CV,m为常数时：.①理想气体等温过程：（不用管是否可逆）②等压过程（不用管是否120④任意绝热过程熵变的计算

根据热力学第二定律，任意绝热可逆过程熵变为0！

任意绝热过程先求出末状态来，再据前面的三个公式求算。⑤凝聚态物质在变温过程中，只要压力改变不大，凝聚态物质的熵变为：恒T时，液、固体的熵变很小，S≈0。理想气体分子间无作用力,某组分的状态不受其它组分的影响,故可分别计算各纯组分的熵变,然后求和.⑥理想气体混合过程熵变的计算.④任意绝热过程熵变的计算⑤凝聚态物质在变温过程中，只要压力改121例1：

4mol理想气体从始态750K，150kPa，先恒容冷却使压力下降至50kPa，再恒温可逆压缩至100kPa。求整个过程的Q、W、∆U、∆H及∆S

。（已知Cp,m=5/2R）解：题给过程可表示为p2.例1：4mol理想气体从始态750K，150kPa，先恒容122因途径（1），所以途径（2）为恒温可逆压缩过程，故.因途径（1），所以途径（2）为恒温可逆压缩过程，故.123解：三个过程终态不同。(a)例2：0℃、1MPa、10dm3的理想气体，经下述过程绝热膨胀至0.1MPa，计算Q、W、ΔU、ΔH、ΔS，并判断可逆性。(a)可逆，(b)p外=0.1MPa，(c)真空膨胀。（已知Cp,m=5/2R）.解：三个过程终态不同。(a)例2：0℃、1MPa、10dm3124(b)ΔS

=nCp,mln（T2/T1）-nRln（p2/p1）=43.43J·K-1∴.(b)ΔS=nCp,mln（T2/T1）-nRln（p125(c)Q=0，W=0，△U=0，

T2=T1=273.2K∴△H=0.(c)Q=0，W=0，△U=0，∴△H=0.126

在无限接近两相平衡压力和温度下的相变，即是可逆相变。因为压力恒定，此时相变焓在量值上等于可逆热。2.相变过程熵变的计算(1)可逆相变：∴思考题：比较同一物质固、液、气熵值大小。由于：固液气同一物质三态的熵值：S固

<S

液

<S气.在无限接近两相平衡压力和温度下的相变，即是可逆127不可逆相变B(,T,p)B(,T,p)S=?B(,Teq,p)B(,Teq,p)可逆相变S2S1S3(2)不可逆相变的熵变.不可逆相变B(,T,p)B(,T,p)S=?B(,T128例①:已知在100kPa下冰的熔点为0℃，比熔化焓Δfush=333.3Jg-1.过冷水和冰的质量定压热容分别是cp(l)=4.184Jg-1K-1和cp(s)=2.000Jg-1K-1.计算-10℃、100kPa下,1kg水结冰的ΔS.不可逆相变S=?H2O(l,-10℃,100kPa)H2O(s,-10℃,100kPa)S1H2O(l,0℃,100kPa)可逆相变S2H2O(s,0℃,100kPa)S3

解：设计途径如下：.例①:已知在100kPa下冰的熔点为0℃，比熔化焓Δfus129S＝S１＋S２＋S３=-1.139kJK-1.S＝S１＋S２＋S３=-1.139kJK130§3.5热力学第三定律及化学变化过程熵变的计算

1.热力学第三定律

(1)热力学第三定律的实验基础

在二十世纪初，低温下凝聚系统电池反应实验发现：随着温度的降低，凝聚系统恒温反应对应的熵变下降当温度趋于0K时，熵变最小在此基础上，Nernst1906年提出如下假定：凝聚系统在恒温过程中的熵变，随温度趋于0K而趋于零——能斯特热定理

.§3.5热力学第三定律及化学变化过程熵变的计算1.热力131在不违背Nernst热定理的前提下，为了应用方便，1911年Planck进一步做了如下假定：

0K下凝聚态、纯物质的熵为零，即0K下的凝聚相态没有特别指明，而玻璃体、晶体等又都是凝聚相态，故为了更严格起见，路易斯（LewisGN）和吉布森（GibsonGE）在1920年对此进行了严格界定，提出了完美晶体的概念，这才使得热力学第三定律的表述更加科学、严谨.在不违背Nernst热定理的前提下，为了应用方便，1911年132（2）热力学第三定律纯物质、完美晶体、0K时的熵为零，即——热力学第三定律最普遍的表述与熵的物理意义一致：0K下、纯物质、完美晶体的有序度最大，其熵最小完美晶体微观状态数

=1，由玻耳兹曼熵定理S=kln知，熵也为零.（2）热力学第三定律纯物质、完美晶体、0K时的熵为零，即—133例：NO、CO等不对称分子的晶体：完美晶体排列应：NONONONO；实际晶体排列：NONOON

，S*(0K)0完美晶体非完美晶体完美晶体：晶体中质点的排列只有一种方式。玻璃体、固溶体等无序结构固体，S*(0K)0.例：NO、CO等不对称分子的晶体：完美晶体非完美晶体完美晶体1343.规定熵与标准熵

基于绝对零度时物质的完美晶体的熵值为零的规定，而求得该物质在其它状态下熵值，称为该物质的规定熵。

1mol纯物质B在恒压（p⊙=100kPa）下，温度由0K→T过程的熵变值为标准摩尔熵规定熵标准熵.3.规定熵与标准熵基于绝对零度时物质的完美晶体的熵值135（1）298.15K（常温）下标准摩尔反应熵（2）任意温度下4.化学反应标准摩尔熵的计算查表获得.（1）298.15K（常温）下标准摩尔反应熵（2）任意温度136该.该.137--28.8.--28.8.138§3.6亥姆霍兹函数及吉布斯函数

即：TdS≥δQ∵dU=δQ+δW=δQ-pdV

+δW'

（热一）∴δQ=dU+pdV

-δW',代入上式有：

TdS≥dU+pdV

-δW'

得热力学一二定律的联合式：

dU-TdS+pdV≤δW'判断过程方向和限度的热力学第二定律数学表达式（熵判据）：

.§3.6亥姆霍兹函数及吉布斯函数即：TdS≥δQ∵1391.亥姆霍兹函数定义亥姆霍兹函数恒温恒容、非体积功为0，上式变为dU-TdS+pdV≤δW'd(U-TS)≤0等温等容不作其它功时：.1.亥姆霍兹函数定义亥姆霍兹函数恒温恒容、非体积功为0，上1402.吉布斯函数恒温恒压、非体积功为0时定义吉布斯函数dU-TdS+pdV≤δW'等温等压不作其它功，判据为思考题：等温等压下A气体和B气体的混合过程.2.吉布斯函数恒温恒压、非体积功为0时定义吉布斯函数dU141A关于判据的几点说明：（1）亥姆霍兹函数和吉布斯函数作为判据，物理概念清晰，只要通过ΔA,ΔG就可以判断，但对过程的条件要求严格，只能在恒温恒容或恒温恒压的条件下才可以使用。（2）熵判据适用于任何过程，但判断时除需要知道体系的ΔS外，还需要求算环境的ΔS。.A关于判据的几点说明：.1423.ΔA

与ΔG

的计算利用热力学基本方程(1)简单pVT变化过程ΔG

计算

【例】300K时，1mol理想气体从1013.25kPa等温可逆膨胀到101.325kPa。①计算过程的ΔG、ΔA、ΔS、ΔH、ΔU、W、Q。

②若让该系统向真空膨胀到同一终态，再计算过程的ΔG、ΔA、ΔS、ΔH、ΔU、W、Q。.3.ΔA与ΔG的计算利用热力学基本方程(1)简单pVT143解①理想气体等温过程；ΔU=ΔH=0.W=-Q=-nRTln=-1×8.315×300×ln=-5744J,Q=5744J.

②

第二过程与第一过程具有相同的始末态，故状态函数的改变量不变：ΔU=ΔH=0,ΔS=19.15J/K,

ΔG=ΔA=-5744J。

W=0,Q=0。.解①理想气体等温过程；ΔU=ΔH=0.W144【例】甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓△gHm=13.343kJ·mol-1，Vm(l)=106cm3·mol-1，设甲苯气体为理想气体。求正常沸点下，1mol液体甲苯可逆气化吸的热量Q及对外界做的功W；△U;△H;△S;△G

(2)含有相变化过程的ΔG计算

.【例】甲苯在正常沸点383K的摩尔气化焓△gHm=1145(3)化学反应过程ΔG的计算

恒温条件下发生.(3)化学反应过程ΔG的计算恒温条件下发生.146U，H，S，G，A，p，T，V之间的关系§3.7热力学基本方程及麦克斯韦关系式热力学第一定律热力学第二定律适用于任何过程两式合并非体积功为01.封闭系统的热力学基本公式.U，H，S，G，A，p，T，V之间的关系§3.7热力学147封闭系统的热力学基本公式应用条件：封闭系统，非体积功为0热力学基本方程

将U=f(S,V),H=f(S,p),A=f(T,V),G=f(T,p)分别称为U、H、A、G的特征函数；.封闭系统的热力学基本公式应用条件：封闭系统，非体积功为0热力148对比关系式同理得.对比关系式同理得.1492.麦克斯韦关系式若状态函数Z=f(X,Y)则必有.2.麦克斯韦关系式若状态函数Z=f(X,Y)则必有.150含熵偏导数中最关键的四个偏导数.含熵偏导数中最关键的四个偏导数.151§3.8偏摩尔量及化学势1.偏摩尔量（partialmolarquantity）定义思考：

说明1mol物质单独存在时对体积的贡献与在混合物中对体积的贡献不同。V＝nBVB＋nCVC.§3.8偏摩尔量及化学势1.偏摩尔量（partial152在由组分B,C,D…形成的混合系统中，任意广度量X偏摩尔量偏摩尔量XB是在T,p

以及除B外所有其他组分的物质的量都保持不变的条件下,任意广度性质X随nB的变化率.对纯组分系统来说偏摩尔量就是它的摩尔量。.在由组分B,C,D…形成的混合系统中，任意广度量X偏摩尔量偏1532.偏摩尔量有关计算---集合公式等温等压时：恒温恒压：即：对进行全微分，得—吉布斯–杜亥姆方程又∵∴当二组分混合物组成发生微小变化，如果一组分的偏摩尔量增大，则另一组分的偏摩尔量一定减小。且变化大小比例与两组分的摩尔分数成反比。.2.偏摩尔量有关计算---集合公式等温等压时：恒温恒压：即1543.化学势（chemicalpotential）（1）当组成不变时，.3.化学势（chemicalpotential）（1）当155（2）化学式与温度、压力的关系.（2）化学式与温度、压力的关系.156（3）

等温等压下,系统内发生相变化或化学变化时,有根据吉布斯函数判据,可得:

结论:在等温等压下若任一物质B在两相中的化学势不相等,则该组分必然从化学势高的那一相向化学势低的那一相转移,即朝着化学势减小的方向进行。.（3）等温等压下,系统内发生相变化或化学变化时,有1574.恒温下理想气体混合物化学势（1）单组分纯理想气体（2）混合理想气体.4.恒温下理想气体混合物化学势（1）单组分纯理想气体（2）1581.以下说法对吗？(1)纯物质的偏摩尔热力学能等于该物质的摩尔热力学能(2)已知某α相混合物的总化学势比某β相物质的化学势高，则物质B会自动从α相转移到β相。(3)对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。(4)物质B在α相和β相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。2.单选题：(1)1molA与nmolB组成的溶液，体积为0.65dm3，当xB=0.8时，A的偏摩尔体积VA=0.0