《中药化学》讲义：中药有效成分的提取与分离(重点)

《中药化学》讲义：中药有效成分的提取与分离(重点)一、中药有效成分的提取成分分开。(二)提取方法：出来。①亲脂型溶剂与亲水型溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯乙醇、甲醇与水混合之后不分层，称为亲水型溶剂。②不同溶剂的符号。不一样，在提取不同级性成分的时候，对溶剂的要求也不一样。物质极性大小原则：①含CO②在含OOO能团所表现出的极性越大，此化合物的极性越大。③与存在状态有关：游离型极性小;解离型(结合型)极性大。(4)提取方法：粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点：效率低、时间长。渗漉法：不用加热，缺点：溶剂消耗量大、时间长不是用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取;不能使用有机溶剂提取。回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。回流提取法有机溶剂消耗量大;连续回流提取法溶剂消耗量少，节省了溶剂，缺点：加热时间长，对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。特点：①不残留有机溶剂，萃取速度快、收率高，工艺流程简单、操作方便。②无传统溶剂法提取的易燃易爆危险;减少环境污染，无公害;产品是纯天然的。③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取。④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力。⑤可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质。⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取。⑦萃取介质可以循环利用，成本低。IRMS及其制剂中的有效成分。非溶剂提取法被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。二、中药有效成分的分离与精制(一)根据物质溶解度差别进行分离1.结晶及重结晶法利用不同温度可引起物质溶解度改变的性质来分离物质。选择结晶溶剂的原则是：对要结晶的成分热时溶解度大，冷时溶解度小，对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。另外要求结晶溶剂不与待结晶物质发生化学反应;沸点较低、易挥发;无毒或毒性很小。判断结晶纯度的方法。晶型均一，色泽均匀。2TLC或PCHPLCGC2.沉淀法在溶液中回入另一种溶剂以改变混合的极性，使一部分物质pHpH从而改变溶解度而实现分离。酸提碱沉法(使生物碱类成分沉淀)。碱提酸沉法(使黄酮、蒽醌等沉淀);等电点法(使蛋白质沉淀)沉淀。(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离1.分配系数KK=Cu/CLK：表示分配系数;Cu：表示溶质在上相溶剂中的浓度;CL：表示溶质在下相溶剂中的浓度。K越大越容易分离。ββA、B的比值。β=KA/KBβ越大越容易分离。β100100>β>1010～12β2100≈1KA≈KB，配也无法实现分离。分配比与pH对酸性、碱性及两性有机化合物来说，都具有游离型和解离型，二者可互相转化，故在两相中的分配比不同。一般而言，pH<3时，酸性物质多呈非解离状态(HA)、碱性物质呈解离状态(BH+)存在，PH>12时，则酸性物质呈解离状态(A-)、碱性物质呈非解离状态(B)存在。纸色谱纸色谱属于分配色谱，原理与液-液萃取法基本相同。分配柱色谱(三)根据物质的吸附性差别进行分离1.物理吸附基本规律相似者易于及附硅胶、氧化铝是极性吸附剂，遵循“相似者易于吸附”的经验规律。活性炭为是非极性吸附剂，与硅胶、氧化铝相反。铝进行分离。极性及其强弱判断化合物的极性由分子中所官能团决定吸附色谱法应用聚酰胺力。聚酰胺特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。形成氢键的基团数目越多，吸附能力越强。酰胺上的吸附相对减弱。致排列成下列顺序：水→甲醇→氢氧化钠水溶液→甲酰胺→二甲基甲酰胺→尿素水溶液(1)吸附原理性结构所决定的。影响吸附的因素3(4)洗脱液的选择洗脱液可使用甲醇、乙醇、丙醇、乙酸乙酯等。(四)根据物质分子大小差别进行分离物质分子大小不同的化合物可用透析法、凝胶过滤法、超滤法、超速离心法等分离。凝胶过滤法凝胶过滤法也叫凝胶渗透色谱、分子筛过滤、排阻色谱，系利用分子筛分离物质的一种方法。常用的有葡聚糖凝胶(Sepadex-G)以及羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex-LH-20)。SephadexGSephadex既可在水中应用，又可在由极性与非极性溶剂组成的混合溶剂中应用。膜过滤法膜过滤法主要包括渗透、反渗透、超滤、电渗析、透析、液膜技膜、超滤膜、反渗透膜、纳米膜。1.离子交换法分离物质的原理交换树脂。离子交换树脂的种类阳离子(强酸型和弱酸型)交换树脂和阴离子(强碱型和弱碱型)交换树脂。离子交换法应用：性化合物的分离。要适用于液体混合物的分离，如挥发油和一些液体生物碱的提取分离。(一)根据物质溶解度差别进行分离(二)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离(三)根据物质的吸附性差别进行分离(四)根据物质分子大小差别进行分离(五)根据物质解离程度不同进行分离(六)根据物质的沸点进行分离中药化学成分的结构研究方法一、化合物的纯度测定如检查有无均匀一致的晶形，有无明确、敏锐的熔点。如在TLCPCGC和HPLC二、结构研究的主要程序三、结构研究中采用的主要方法(一)确定分子式并计算不饱和度(HI-MS)法。(二)质谱(MS)可用于确定分子量及求算分子式和提供其他结构信