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文档简介

稀土产业及主要产品特性天津海关归类分中心邱越稀土产业及主要产品特性天津海关归类分中心邱越1汇报内容1.稀土简介2.稀土产业概况3.稀土应用介绍4.稀土主要产品特性汇报内容1.稀土简介2.稀土产业概况3.稀土应用介绍42LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLuScY1794年芬兰化学家JohanGadolin发现钇-1947年确认最后一个稀土元素钷,经历了150年

稀土简介

稀土元素-17个+钪,共17个元素LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLu3中国稀土资源特点

白云鄂博稀土矿是全 世界最大稀土资源 矿,以轻稀土为主, 是独居石和氟碳铈矿 混合型稀土矿,与铁 铌共伴生。 氟碳铈矿以轻稀土为 主,伴生氟、钡、锶 等有益组分多,综合利用价值高。南方离子型稀土矿是我国独有矿种,富含高价值中重稀土元素。0-11-1010-100100-500500+白云鄂博稀土矿2532万吨四川氟碳铈矿240万吨

江西55万吨 福建4.4万吨广东45万吨微山氟碳铈矿9.6万吨 浙江0.7万吨 湖南11万吨广西34万吨云南13.6万吨“南重北轻”

“南贵北贱”

中国稀土资源储量分布概况(REO计)(注:国土资源部矿产开发司《中国矿产资源主要矿种开发利用水平与政策建议》,2002年9月)中国稀土资源特点利用价值高。0-1白云鄂博稀土矿2532万4稀土原矿稀土精矿稀土化合物材料 抛光粉 化工助剂稀土发光材料 催化材料 陶瓷材料 晶体材料稀土磁性材料、 储氢材料重选、磁选、浮选或 原地浸矿

焙烧、酸、碱、盐分解 浸出、萃取分离提纯单一稀土氧化物、稀土盐类

电解、还原、蒸馏等

稀土金属、合金稀土有色金属 合金材料稀土制备流程2稀土产业概况稀土原矿稀土精矿稀土化合物材料稀土发光材料稀土磁性材料、重选5中国三大稀土资源包头混合型稀土矿南方离子型稀土矿四川氟碳铈稀土矿浓硫酸分解—水浸—P204/碳氨转型—皂化P507-HCl体系萃取分离 原地浸—碳氨沉淀-盐酸溶解

—皂化P507-HCl体系萃取分离 氧化焙烧—盐酸浸出—碱转优溶

—皂化P507-HCl体系萃取分离2稀土产业概况

稀土冶炼分离主流工艺中包头混合型稀土矿浓硫酸分解—水浸—P204/碳氨转型2稀6世界稀土资源及开发世界稀土资源及开发7离子型稀土矿床分布略图离子型稀土矿床分布略图8离子型稀土矿离子型稀土矿9离子矿堆浸离子矿堆浸10离子矿原地浸离子矿原地浸11萃取分离生产线萃取分离生产线12金属生产工艺

目前,采用的工艺技术主要分为:熔盐电解(氯化物、氟化物熔盐体系)金属热还原(钙热还原、镧热还原)真空蒸馏提纯技术金属生产工艺目前,采用的工艺技术主要分为:13稀土金属电解生产线

稀土金属电解生产线14稀土金属电解生产线

稀土金属电解生产线15中频感应还原炉

中频感应还原炉16中频感应真空蒸馏炉

中频感应真空蒸馏炉17真空蒸馏提纯技术

真空蒸馏提纯稀土金属是利用某些稀土金属与杂质之间在某一温度下蒸汽压之间的差别,在高温高真空下加热处理,使稀土金属与杂质分离从而制备高纯稀土金属的方法。真空蒸馏法是目前制备高纯稀土金属的常用方法。真空蒸馏提纯技术真空蒸馏提纯稀土金属是利用某18高温高真空蒸馏炉高温高真空蒸馏炉19

资源第一占世界的36%

生产第一占世界的95%

出口第一占世界的90%

应用第一占世界的60%关系到世界和平和国家 安全的战略资源我国是大国、但不是稀土强国2稀土产业概况

我国稀土的优势地位 资源第一 生产第一 出口第一 应用第一关系到世界和平和国家20稀土化合物稀土金属

发光材料发达国家:将稀土列为战略资源,稀土新材料研究和相关应用产业作为重点发展领域。航空航天汽车家电电子信息高新材料环境材料储氢材料生物医用材料信息材料稀土应用介绍

国防军工

磁性材料稀土化合物稀土金属发达国家:将稀土列为战略资源,稀土新材航空21CRT

FEDLCD

发光材料重要应用领域照明用发光材料PDP

显示用发光 材料OLEDLED节能荧 光灯金属卤化物灯长余辉发光材 料应急、交通照明及装潢美化

特种发光 材料

上转换荧光粉军事探测与防伪X射线增感屏 用荧光粉

医学检测高压汞 灯LED

灯稀土应用介绍CRT FED 发光材料照明用发光材料PDPOLEDLED节223.3.稀土应用介绍其它功能材料体系:含稀土催化剂、汽车尾气净化;稀土生物、医学用材料;储氢材料、陶瓷材料晶体材料、信息传输材料;...稀土应用介绍3.3.稀土应用介绍其它功能材料体系:含稀土催化剂、汽车尾23单一稀土氧化物纯度(2N-5N)粉末状,溶于酸或碱复合稀土氧化物铈锆、钇铕、钇铈镧铈铽等;粉末状,溶于酸或碱稀土氧化物4.1稀土化合物及盐类产品单一稀土氧化物纯度(2N-5N)粉末状,溶于酸或碱复合稀土氧24

4.1稀土化合物及盐类产品

稀土盐类稀土碳酸盐稀土草酸盐、醋酸盐氢氧化物

稀土硝酸盐稀土醋酸盐

稀土硝酸盐、硫酸盐 稀土氯化物、氟化物 稀土碘化物、溴化物稀土硫酸盐

稀土碳酸盐稀土氢氧化物 4.1稀土化合物及盐类产品 稀土硝酸盐 稀土硝酸盐、硫25稀土抛光粉:主要成分:氧化铈(CeO2)或含有其他稀土如La2O3、Pr7O11等混合稀土抛光粉。含有微量氟。主要特性:无毒、无味,性质稳定;白色、

浅黄色、棕色或红色固体粉末检测方法:用X荧光和ICP—AES方法,分析主成分及稀土配分。4.1稀土化合物及盐类产品普通稀土抛光粉与氧化铈、镧铈稀土氧化物及混合稀土氧化物从成分和外观上没有明显区别稀土抛光粉:主要成分:氧化铈(CeO2)或含有其他稀土如26除钷以外的16种稀土金属,纯度2N-4N镧、镨、钕、镨钕、钪、钇、铽、镝、钐、混合稀土金属等。稀土金属4.2稀土金属及合金产品除钷以外的16种稀土金属,纯度2N-4N镧、镨、钕、镨钕、钪27用途:主要用于钕铁硼永磁材料, 镝用以提高磁体温度稳定性。

4.2稀土金属及合金产品产品名称:镝铁(Dy-Fe)合金、 钆铁(Gd-Fe)合金主要成分:稀土总量(%):70-80主要特征:铸态块状,呈银灰色金属光泽。识别方法:肉眼识别,或借助ICP, 电感耦合等离子体光谱法。用途:主要用于钕铁硼永磁材料, 4.2稀土金属及合金产品28用途:主要用作溅射靶材。

4.2稀土金属及合金产品

产品名称:镨钕(Pr-Nd)合金

主要成分:稀土总量(%):>99 镨25%+钕75%主要特征: 铸态块状,呈银灰色金属光泽。 识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。 用途:主要用于钕铁硼磁性材料和有 色合金添加剂。产品名称:钬铜(Ho-Cu)合金主要成分:合金成分按用户需求而定。主要特征:不规则块状或加工成型, 呈金黄色金属光泽。识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。用途:主要用作溅射靶材。 4.2稀土金属及合金产品29用途:主要用作耐高温耐腐蚀合金材

料的添加剂。产品名称:钇镁(Y-Mg)合金主要成分:稀土总量(%)按用户要求可在 10~80%内调整。主要特征:铸态块状,呈银白色金属光泽。识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。用途:主要用作镁合金添加剂,用以 提高材料力学性能。

4.2稀土金属及合金产品产品名称:钇铝(Y-Al)中间合金主要成分:稀土总量(%):87±2主要特征:铸态块状,呈银灰色金属光泽。识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。用途:主要用作耐高温耐腐蚀合金材 料的添加剂。 4.2稀土30军工国防 风力发电航空航天大运载工程

稀土磁性材料稀土第一大应用领域计算机通讯4.3稀土磁性材料产品

汽车钕铁硼永磁粉及磁体钐钴永磁粉及磁体钐铁氮永磁粉铽镝铁磁致伸缩材料磁致冷材料巨磁阻材料军工国防航空航天大运载工程 稀土磁性材料计算机通讯4.3稀土311、钕铁硼磁体(NdFeB)主要成分:Nd2Fe14B1、(Nd/Pr)2Fe14B1。稀土金属含量30-33%左右主要特征:成品钕铁硼磁体均采用镀铝或其他镀膜工艺进行防腐处理,处理后磁体外观明亮具有金属光泽。检测方法:区分钕铁硼磁体、钐钴磁体与铁氧体时,可

将产品充磁,使用高斯计对产品进行测量;如 测量示数>5000奥斯特即为钕铁硼或钐钴磁 体;如测量示数<2000奥斯特即为铁氧体;如 需进一步区分钕铁硼与钐钴磁体可用仪器ICP(电感耦合等离子光谱发生仪)测量成分。4.3稀土磁性材料产品1、钕铁硼磁体(NdFeB)主要成分:Nd2Fe14B322、钐钴磁体(SmCo)产品名称:钐钴磁体(SmCo)主要成分:SmCo5、Sm2CO17稀土金属含量25-35%主要特征:一般成品钐钴磁体与钕铁硼磁体一样均采用镀铝工艺,两者外观上几乎一样,明亮光滑,具有金属光泽,但充磁后钐钴磁体的磁性能要明显钕铁硼磁体。检测方法:同上述测量钕铁硼磁体一样,可首先使用高斯计来辨别是否为永磁材料;精确区分可用ICP仪器。24.3稀土磁性材料产品2、钐钴磁体(SmCo)产品名称:钐钴磁体(SmCo)主要成333、钕铁硼速凝薄片(快冷厚带(专利技术))主要成分:Nd2Fe14B1、(Nd/Pr)2Fe14B1稀土金属含量30-33%左右主要特征:外观平整,片带状,有金属光泽、较脆。检测方法:微观组织呈柱状晶,可用X荧光或ICP仪器测定成分。4.3稀土磁性材料产品3、钕铁硼速凝薄片(快冷厚带(专利技术))主要成分:Nd34mmmm主要成分:(TbxDy1-x)Fey

(稀土金属含量60%)主要特征:在磁场作用下发生伸缩,将电 能转化为机械能。 未经加工的一般为棒状,直径 30-80mm,外观呈现暗黑色, 断口处呈现明亮的金属光泽。 比传统的压电陶瓷磁致伸缩性 能提高10倍以上。∅75 mm∅50 mm

4.3稀土磁性材料产品二、稀土超磁致伸缩材料

产品名称:稀土超磁致伸缩材料mmmm主要成分:(TbxDy1-x)Fey∅75∅535发展需求-磁致伸缩水声换能器-潜艇声纳扬声器、超声换能器稀土水声换能器声纳在军工及民用范围内有着广泛的使用,已形成世界标准与系列产品。如水声换能器规模按1000套来算,每套需要材料2kg,总计需2000kg。我国是扬声器生产大国,年产扬声器几亿只,根据相关资料表明,我国对于高档发烧友扬声器的需求量正在以每年8.7%的速度增长,市场份额巨大,GMM平面扬声器一项按年销售量100万台来计算,每台需该材料10g,总计为10000kg。高精度致动机床及智能控制基于GMM的高精度控制机床可满足中凸变椭圆型活塞及其它高精度加工的要求,具有广阔的市场前景。该设备每套需要磁致伸缩材料700g,按每年生产精密超磁致伸缩致动器1500套来算,总计需要1050kg。4.3稀土磁性材料产品发展需求-磁致伸缩水声换能器-潜艇声纳扬声器、超声换能器36Electricinformationindustry带动传统产业促进高新技术产业Ni/MH电池--greenbattery

EVindustry

•高比容量(2倍)

•大电流充放电性能好

•无公害

•无记忆效应稀土在贮氢材料4.4稀土储氢材料产品Electricinformationindustry带37稀土在贮氢材料4.4稀土储氢材料产品主要成分:LaNi5(含镧、镨、钕约35%)主要特征:熔炼合金一般为厚度5-50mm 厚的不规则块状,表面呈 暗黑色,断口处呈现明亮的金属光泽。甩带储氢合金厚度为0.2-1mm厚的片状,表面稀土储氢合金

平整呈现明亮的金属光泽,经 化学方法制备的稀土储氢材 料为粉末状,呈现暗灰色光泽。检测方法:稀土储氢合金为金属间化合 物,较脆,比较容易敲碎。

稀土储氢粉末稀土在贮氢材料4.4稀土储氢材料产品主要成分:LaNi538样品化学式波长/nm稀土REO红粉

3+YO:Eu

23611±2100%绿粉(Ce,Tb)MgAlO/

1119(La,Ce,Tb)PO4543±217-100%蓝粉

2+BaMgAlO:Eu

1017450±25-10%蓝粉

2+2+BaMgAlO:Eu,Mn

1017450±25-7%节能灯用发光材料的种类4.5稀土发光材料产品样品化学式波长/nm稀土REO红粉 3+611±2100%39石榴石型结构铝酸盐荧光粉主要成分:(Y1-aGda)3(Al1-bGab)5O12:Ce(铝酸盐系列),稀土REO含量50%Ca3Sc2Si3O12:Ce(钪硅酸盐系列)。主要特征:该发光材料外观上呈现为黄色或绿色粉体,其中铝酸盐系列黄色荧光粉如图所示。检测方法:X射线衍射图谱是确定该系列发光材料最为准确的方式;其次可以通过肉眼来判断,通常具有石榴石结构的LED荧光粉在太阳光照射下,即可呈现出绿色、黄色粉体。4.5稀土发光材料产品石榴石型结构铝酸盐荧光粉主要成分:(Y1-aGda)40硅酸盐系列发光材料主要成分:稀土离子激活的硅酸盐,包括正硅酸盐、绿硅酸盐及焦硅酸盐等。主要特征:该发光材料外观上呈现为一种绿色粉体,如图所示。检测方法:X射线衍射图谱是确定硅酸盐系列荧光粉最为准确的方式;其次可以通过肉眼来判断,通常白光LED用硅酸盐系列发光材料在太阳光照射下,即可呈现出绿色、黄色粉体;亦可通过激发光谱来判定。4.5稀土发光材料产品硅酸盐系列发光材料主要成分:稀土离子激活的硅酸盐,包括正硅酸41硅基氮(氧)化物系列发光材料主要成分:Sr2Si5N8:Eu、CaAlSiN3:Eu红色荧光粉;α-sialon黄色-橙色荧光粉;β-sialon绿色荧光粉等。主要特征:在日光照射下,该系列荧光粉呈现为明亮的红色、绿色、黄色、蓝色等粉体,其中Ca0.2Sr0.8AlSiN3:Eu红色荧光粉的图片如图所示。检测方法:X射线衍射图谱是确定硅基氮(氧)化物系列发光材料最为准确的方式;其次可以通过激发光谱的覆盖范围来判断,硅基氮(氧)化物发光材料激发光谱在300-550nm范围内均存在较强吸收。4.5稀土发光材料产品硅基氮(氧)化物系列发光材料主要成分:Sr2Si5N421.PDP用红色荧光粉产品名称:硼酸盐荧光粉主要成分:(Y,Gd)BO3:Eu3+主要特征:日光照射下,在外观上表现为白色粉体,而在147nm波长光或紫外光激发下呈现红色粉体如图所示。检测方法:XRD是确定该荧光粉的最佳方式;其次在147nm波长光或紫外灯激发下白光粉体呈现出红色发光。4.5稀土发光材料产品1.PDP用红色荧光粉产品名称:硼酸盐荧光粉主要成分:(432.PDP用绿色荧光粉产品名称:硅酸盐荧光粉主要成分:Zn2SiO4:Mn2+主要特征:日光照射下,在外观上表现为白色粉体,而在147nm波长光或紫外光激发下呈现为绿色粉体如图所示。检测方法:XRD是确定该荧光粉的最佳方式,其次在147nm波长光或紫外灯激发下白色粉体呈现出绿色发光。4.5稀土发光材料产品2.PDP用绿色荧光粉产品名称:硅酸盐荧光粉主要成分:Zn443.PDP用蓝色荧光粉产品名称:铝酸盐荧光粉主要成分:BaMgAl10O17:Eu2+主要特征:日光照射下,在外观上表现为白色粉体,而在147nm波长光或紫外光激发下呈现为蓝色粉体如图所示。检测方法:XRD是确定该荧光粉的最佳方式,其次在147nm波长光或紫外灯激发下白色粉体呈现出蓝色发光。4.5稀土发光材料产品3.PDP用蓝色荧光粉产品名称:铝酸盐荧光粉主要成分:Ba45灯用金属卤化物发光材料1、镝灯系列金属卤化物2、钪钠灯系列金属卤化物3、彩灯系列金属卤化物4.5稀土发光材料产品灯用金属卤化物发光材料1、镝灯系列金属卤化461、镝灯系列金属卤化物产品名称:镝灯系列主要成分:镝、钬、铒、铥、钕、铯等金属的卤化物。主要特征:球型颗粒,粒度直径在0.2-1.8

mm范围,色泽上大致分为: 黄色(不含钬、钕)、淡粉色(含有镝、钬)和淡绿色(含有

镝、钕)等,如图所示。检测方法:利用颜色不同对其区分。4.5稀土发光材料产品1、镝灯系列金属卤化物产品名称:镝灯系列主要成分:镝、钬、铒472、钪钠灯系列金属卤化物产品名称:钪钠灯系列主要成分:钪、钠、钍的卤化物。主要特征:球型颗粒,粒度直径在0.2-1.8mm范围,色泽上大致可分为:淡黄色(不含钍)、黄绿色(含钍)如图所示。检测方法:利用颜色不同对其区分。4.5稀土发光材料产品2、钪钠灯系列金属卤化物产品名称:钪钠灯系列主要成分:钪、钠483、彩灯系列金属卤化物产品名称:彩灯系列主要成分:铊、铟、钠、锂的碘化物。主要特征:球型颗粒,粒度直径在0.2-1.8mm范围,色泽上有蓝灯:深紫色;绿灯:明黄色;红灯:暗红色(包括外观、形貌、色泽等方面)如图所示。检测方法:利用颜色不同对其区分。4.5稀土发光材料产品3、彩灯系列金属卤化物产品名称:彩灯系列主要成分:铊、铟、钠49稀土催化材料促进高丰度稀土元素的应用

主要产品

石油化工催化裂化催化剂 汽车尾气净化催化剂 天然气燃烧催化材料 有机废气净化催化剂 固体氧化物燃料电池催化剂 合成橡胶稀土催化剂4.6稀土催化剂稀土催化材料促进高丰度稀土元素的应用4.6稀土催化剂501、汽车尾气净化催化剂主要成分:包括堇青石蜂窝陶瓷载体;铈锆

和氧化铝的涂层材料;含铂(Pt)、 钯(Pd)、铑(Rh)贵金属以及过渡 金属、碱土金属等的催化材料。主要特征:整体式催化剂外包衬垫,并封装不锈钢金属外壳,即成汽车尾气催化净化器。检测方法:通常情况下汽车尾气催化剂通过肉眼看其整体外形(如图所示)即可鉴别。如需进一步确定,可将整体催化剂中间部位取块,进行扫描电镜能谱分析。4.6稀土催化剂1、汽车尾气净化催化剂主要成分:包括堇青石蜂窝陶瓷载体;铈51主要特性:具有储放氧功能,提高催化富铈

剂热稳定性和使用寿命。检测方法:X荧光、扫描电镜EDX能谱等, 主要成分是氧化铈、氧化锆、 氧化镧,并有可能含少量氧 化钇或氧化镨等。 富锆

4.6稀土催化剂

2、汽车尾气催化剂用铈锆助剂主要成分:富铈(CeO2>60wt%)、 富锆(ZrO2>60wt%)、 中铈中锆(CeO2:40-50wt%)主要特性:具有储放氧功能,提高催化富铈 剂热稳定性和使用寿命523、石油催化裂化用稀土分子筛催化剂主要成分:氧化硅和氧化铝组成笼型结构的分子筛,然后负载稀土La及少量其他元素而成。稀土含量不超过10wt%。主要特性:稀土分子筛催化剂可提高石油催化裂化处理能力、提高轻质油收率、具有活性高、生焦率低、催化损耗低等优点。检测方法:采用X荧光进行成分分析,并结合ICP方法分析稀土配分。4.6稀土催化剂3、石油催化裂化用稀土分子筛催化剂主要成分:氧化硅和氧化铝组53小结54小结5454(一)产品分类按加工深度可以分为初级产品和深加工产品:初级产品:稀土精矿、稀土分组产品、稀土氧化物及其他化合物、稀土金属;深加工产品:稀土功能材料,包括磁性材料、发光材料、储氢材料、催化材料等;深加工产品多属于高新技术产品。按元素物理化学性质,可分为轻稀土产品和中重稀土产品:轻稀土产品:La、Ce、Pr、Nd四种元素的单质及化合物;中重稀土产品:除上述四种元素以外的其他元素的单质及化合物;这种分类方法仅适合于初级产品。55(一)产品分类按加工深度可以分为初级产品和深加工产品:5555(二)主要产品分类产品主成分用途/说明精矿混合碳酸稀土(北方矿)La、Ce、Pr、Nd用于分离单一稀土,放射性较高。混合氧化稀土(南方矿)Y、La、Pr、Nd混合碳酸稀土/草酸稀土(南方矿)分组产品少钕碳酸稀土La、Ce、Pr北方矿提钕后产品,用于生产混合稀土金属,最终用于储氢合金。钐铕钆富集物Sm、Eu、Gd南北方矿分组产品钇富集物(富钇)Y、Er南方矿分组产品钬铒铥镱镥富集物Ho、Er、Tm、Yb、Lu南方矿分组产品1.初级产品(二)主要产品分类产品主成分用途/说明精矿混合碳酸稀土(北方56(二)主要产品分类产品主要成份用途/应用分离产品稀土氯化物La/Ce稀土催化剂等稀土碳酸盐/草酸盐各稀土元素稀土氧化物稀土氧化物各稀土元素稀土金属、稀土材料稀土金属混合稀土金属La、Ce、Pr、Nd储氢合金单一稀土金属La、Nd、Sm、Dy、Tb、Y等储氢合金、钕铁硼磁体PrNd金属Pr:Nd=25:75钕铁硼磁体Dy-Fe合金Dy:Fe=80:20钕铁硼磁体1.初级产品(二)主要产品分类产品主要成份用途/应用分离稀土氯化物La/57(二)主要产品分类产品主要成分用途/说明稀土磁性材料钕铁硼磁体Nd、Pr、Dy、Tb永磁电机、各种马达、发声器件等钐钴磁体Sm高温性能更佳,多用于军工。稀土发光材料三基色红粉Y2O3:Eu用于生产三基色荧光灯三基色绿粉(LaCeTb)PO4(Ce,Tb)MgAl11O19:Tb三基色蓝粉BaMgAl10O17:Eu三基色混合粉红:绿:蓝=35:45:20稀土储氢材料镧镍合金La、Ce、Pr、Nd、Sm镍氢电池稀土催化材料铈锆复合物Ce石油催化裂化、汽车尾气处理催化剂La、Ce、Nd2.深加工产品(二)主要产品分类产品主要成分用途/说明稀土磁性材料钕铁硼磁58(三)几种较为复杂的产品1、稀土合金通常用于生产钕铁硼磁体、储氢合金和冶炼行业;常见的有钕铁、镨钕铁、镝铁、钕铁硼甩带、镧镍合金等;镝铁、钕铁硼甩带是生产流程中正常产生的中间产品;钕铁、镨钕铁是为应对政策产生的产品;钕铁硼甩带是钕铁硼磁体生产的关键中间产品,是高新技术产品。(三)几种较为复杂的产品1、稀土合金593、稀土含量较高的功能材料稀土研磨材料,主要成分为氧化铈;三基色红粉,主要成分为氧化钇、氧化铕;三基色绿粉,主要成分为磷酸镧、铈、铽;钕铁硼磁体、钐钴磁体、镧镍储氢合金稀土含量均为30%左右。(三)几种较为复杂的产品3、稀土含量较高的功能材料(三)几种较为复杂的产品60稀土出口走私以轻稀土为主从2009年至今查获的稀土走私案件中可以发现,无论是案件的数量,还是渉案货物数量,都是以轻稀土为主。根据现阶段走私特点分析,参考部分稀土产品的价格和国内外市场的价格差、稀土出口关税、以及出口许可证的非正常交易价格,走私轻稀土获利超过300%,而走私重稀土获利不超过20%,所以走私分子多数选择将轻稀土伪报逃证逃税出口。稀土出口走私以轻稀土为主从2009年至今查获的稀土走私案件中61天津关区是稀土走私的高风险地区稀土走私多为轻稀土轻稀土的主要产地是内蒙出口目的地最主要的就是日本天津关区是稀土走私的高风险地区稀土走私多为轻稀土62谢谢!!!2011年11月24日谢谢!!!2011年11月24日63稀土产业及主要产品特性天津海关归类分中心邱越稀土产业及主要产品特性天津海关归类分中心邱越64汇报内容1.稀土简介2.稀土产业概况3.稀土应用介绍4.稀土主要产品特性汇报内容1.稀土简介2.稀土产业概况3.稀土应用介绍465LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLuScY1794年芬兰化学家JohanGadolin发现钇-1947年确认最后一个稀土元素钷,经历了150年

稀土简介

稀土元素-17个+钪,共17个元素LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmYbLu66中国稀土资源特点

白云鄂博稀土矿是全 世界最大稀土资源 矿,以轻稀土为主, 是独居石和氟碳铈矿 混合型稀土矿,与铁 铌共伴生。 氟碳铈矿以轻稀土为 主,伴生氟、钡、锶 等有益组分多,综合利用价值高。南方离子型稀土矿是我国独有矿种,富含高价值中重稀土元素。0-11-1010-100100-500500+白云鄂博稀土矿2532万吨四川氟碳铈矿240万吨

江西55万吨 福建4.4万吨广东45万吨微山氟碳铈矿9.6万吨 浙江0.7万吨 湖南11万吨广西34万吨云南13.6万吨“南重北轻”

“南贵北贱”

中国稀土资源储量分布概况(REO计)(注:国土资源部矿产开发司《中国矿产资源主要矿种开发利用水平与政策建议》,2002年9月)中国稀土资源特点利用价值高。0-1白云鄂博稀土矿2532万67稀土原矿稀土精矿稀土化合物材料 抛光粉 化工助剂稀土发光材料 催化材料 陶瓷材料 晶体材料稀土磁性材料、 储氢材料重选、磁选、浮选或 原地浸矿

焙烧、酸、碱、盐分解 浸出、萃取分离提纯单一稀土氧化物、稀土盐类

电解、还原、蒸馏等

稀土金属、合金稀土有色金属 合金材料稀土制备流程2稀土产业概况稀土原矿稀土精矿稀土化合物材料稀土发光材料稀土磁性材料、重选68中国三大稀土资源包头混合型稀土矿南方离子型稀土矿四川氟碳铈稀土矿浓硫酸分解—水浸—P204/碳氨转型—皂化P507-HCl体系萃取分离 原地浸—碳氨沉淀-盐酸溶解

—皂化P507-HCl体系萃取分离 氧化焙烧—盐酸浸出—碱转优溶

—皂化P507-HCl体系萃取分离2稀土产业概况

稀土冶炼分离主流工艺中包头混合型稀土矿浓硫酸分解—水浸—P204/碳氨转型2稀69世界稀土资源及开发世界稀土资源及开发70离子型稀土矿床分布略图离子型稀土矿床分布略图71离子型稀土矿离子型稀土矿72离子矿堆浸离子矿堆浸73离子矿原地浸离子矿原地浸74萃取分离生产线萃取分离生产线75金属生产工艺

目前,采用的工艺技术主要分为:熔盐电解(氯化物、氟化物熔盐体系)金属热还原(钙热还原、镧热还原)真空蒸馏提纯技术金属生产工艺目前,采用的工艺技术主要分为:76稀土金属电解生产线

稀土金属电解生产线77稀土金属电解生产线

稀土金属电解生产线78中频感应还原炉

中频感应还原炉79中频感应真空蒸馏炉

中频感应真空蒸馏炉80真空蒸馏提纯技术

真空蒸馏提纯稀土金属是利用某些稀土金属与杂质之间在某一温度下蒸汽压之间的差别,在高温高真空下加热处理,使稀土金属与杂质分离从而制备高纯稀土金属的方法。真空蒸馏法是目前制备高纯稀土金属的常用方法。真空蒸馏提纯技术真空蒸馏提纯稀土金属是利用某81高温高真空蒸馏炉高温高真空蒸馏炉82

资源第一占世界的36%

生产第一占世界的95%

出口第一占世界的90%

应用第一占世界的60%关系到世界和平和国家 安全的战略资源我国是大国、但不是稀土强国2稀土产业概况

我国稀土的优势地位 资源第一 生产第一 出口第一 应用第一关系到世界和平和国家83稀土化合物稀土金属

发光材料发达国家:将稀土列为战略资源,稀土新材料研究和相关应用产业作为重点发展领域。航空航天汽车家电电子信息高新材料环境材料储氢材料生物医用材料信息材料稀土应用介绍

国防军工

磁性材料稀土化合物稀土金属发达国家:将稀土列为战略资源,稀土新材航空84CRT

FEDLCD

发光材料重要应用领域照明用发光材料PDP

显示用发光 材料OLEDLED节能荧 光灯金属卤化物灯长余辉发光材 料应急、交通照明及装潢美化

特种发光 材料

上转换荧光粉军事探测与防伪X射线增感屏 用荧光粉

医学检测高压汞 灯LED

灯稀土应用介绍CRT FED 发光材料照明用发光材料PDPOLEDLED节853.3.稀土应用介绍其它功能材料体系:含稀土催化剂、汽车尾气净化;稀土生物、医学用材料;储氢材料、陶瓷材料晶体材料、信息传输材料;...稀土应用介绍3.3.稀土应用介绍其它功能材料体系:含稀土催化剂、汽车尾86单一稀土氧化物纯度(2N-5N)粉末状,溶于酸或碱复合稀土氧化物铈锆、钇铕、钇铈镧铈铽等;粉末状,溶于酸或碱稀土氧化物4.1稀土化合物及盐类产品单一稀土氧化物纯度(2N-5N)粉末状,溶于酸或碱复合稀土氧87

4.1稀土化合物及盐类产品

稀土盐类稀土碳酸盐稀土草酸盐、醋酸盐氢氧化物

稀土硝酸盐稀土醋酸盐

稀土硝酸盐、硫酸盐 稀土氯化物、氟化物 稀土碘化物、溴化物稀土硫酸盐

稀土碳酸盐稀土氢氧化物 4.1稀土化合物及盐类产品 稀土硝酸盐 稀土硝酸盐、硫88稀土抛光粉:主要成分:氧化铈(CeO2)或含有其他稀土如La2O3、Pr7O11等混合稀土抛光粉。含有微量氟。主要特性:无毒、无味,性质稳定;白色、

浅黄色、棕色或红色固体粉末检测方法:用X荧光和ICP—AES方法,分析主成分及稀土配分。4.1稀土化合物及盐类产品普通稀土抛光粉与氧化铈、镧铈稀土氧化物及混合稀土氧化物从成分和外观上没有明显区别稀土抛光粉:主要成分:氧化铈(CeO2)或含有其他稀土如89除钷以外的16种稀土金属,纯度2N-4N镧、镨、钕、镨钕、钪、钇、铽、镝、钐、混合稀土金属等。稀土金属4.2稀土金属及合金产品除钷以外的16种稀土金属,纯度2N-4N镧、镨、钕、镨钕、钪90用途:主要用于钕铁硼永磁材料, 镝用以提高磁体温度稳定性。

4.2稀土金属及合金产品产品名称:镝铁(Dy-Fe)合金、 钆铁(Gd-Fe)合金主要成分:稀土总量(%):70-80主要特征:铸态块状,呈银灰色金属光泽。识别方法:肉眼识别,或借助ICP, 电感耦合等离子体光谱法。用途:主要用于钕铁硼永磁材料, 4.2稀土金属及合金产品91用途:主要用作溅射靶材。

4.2稀土金属及合金产品

产品名称:镨钕(Pr-Nd)合金

主要成分:稀土总量(%):>99 镨25%+钕75%主要特征: 铸态块状,呈银灰色金属光泽。 识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。 用途:主要用于钕铁硼磁性材料和有 色合金添加剂。产品名称:钬铜(Ho-Cu)合金主要成分:合金成分按用户需求而定。主要特征:不规则块状或加工成型, 呈金黄色金属光泽。识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。用途:主要用作溅射靶材。 4.2稀土金属及合金产品92用途:主要用作耐高温耐腐蚀合金材

料的添加剂。产品名称:钇镁(Y-Mg)合金主要成分:稀土总量(%)按用户要求可在 10~80%内调整。主要特征:铸态块状,呈银白色金属光泽。识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。用途:主要用作镁合金添加剂,用以 提高材料力学性能。

4.2稀土金属及合金产品产品名称:钇铝(Y-Al)中间合金主要成分:稀土总量(%):87±2主要特征:铸态块状,呈银灰色金属光泽。识别方法:肉眼识别,借助仪器如ICP等。用途:主要用作耐高温耐腐蚀合金材 料的添加剂。 4.2稀土93军工国防 风力发电航空航天大运载工程

稀土磁性材料稀土第一大应用领域计算机通讯4.3稀土磁性材料产品

汽车钕铁硼永磁粉及磁体钐钴永磁粉及磁体钐铁氮永磁粉铽镝铁磁致伸缩材料磁致冷材料巨磁阻材料军工国防航空航天大运载工程 稀土磁性材料计算机通讯4.3稀土941、钕铁硼磁体(NdFeB)主要成分:Nd2Fe14B1、(Nd/Pr)2Fe14B1。稀土金属含量30-33%左右主要特征:成品钕铁硼磁体均采用镀铝或其他镀膜工艺进行防腐处理,处理后磁体外观明亮具有金属光泽。检测方法:区分钕铁硼磁体、钐钴磁体与铁氧体时,可

将产品充磁,使用高斯计对产品进行测量;如 测量示数>5000奥斯特即为钕铁硼或钐钴磁 体;如测量示数<2000奥斯特即为铁氧体;如 需进一步区分钕铁硼与钐钴磁体可用仪器ICP(电感耦合等离子光谱发生仪)测量成分。4.3稀土磁性材料产品1、钕铁硼磁体(NdFeB)主要成分:Nd2Fe14B952、钐钴磁体(SmCo)产品名称:钐钴磁体(SmCo)主要成分:SmCo5、Sm2CO17稀土金属含量25-35%主要特征:一般成品钐钴磁体与钕铁硼磁体一样均采用镀铝工艺,两者外观上几乎一样,明亮光滑,具有金属光泽,但充磁后钐钴磁体的磁性能要明显钕铁硼磁体。检测方法:同上述测量钕铁硼磁体一样,可首先使用高斯计来辨别是否为永磁材料;精确区分可用ICP仪器。24.3稀土磁性材料产品2、钐钴磁体(SmCo)产品名称:钐钴磁体(SmCo)主要成963、钕铁硼速凝薄片(快冷厚带(专利技术))主要成分:Nd2Fe14B1、(Nd/Pr)2Fe14B1稀土金属含量30-33%左右主要特征:外观平整,片带状,有金属光泽、较脆。检测方法:微观组织呈柱状晶,可用X荧光或ICP仪器测定成分。4.3稀土磁性材料产品3、钕铁硼速凝薄片(快冷厚带(专利技术))主要成分:Nd97mmmm主要成分:(TbxDy1-x)Fey

(稀土金属含量60%)主要特征:在磁场作用下发生伸缩,将电 能转化为机械能。 未经加工的一般为棒状,直径 30-80mm,外观呈现暗黑色, 断口处呈现明亮的金属光泽。 比传统的压电陶瓷磁致伸缩性 能提高10倍以上。∅75 mm∅50 mm

4.3稀土磁性材料产品二、稀土超磁致伸缩材料

产品名称:稀土超磁致伸缩材料mmmm主要成分:(TbxDy1-x)Fey∅75∅598发展需求-磁致伸缩水声换能器-潜艇声纳扬声器、超声换能器稀土水声换能器声纳在军工及民用范围内有着广泛的使用,已形成世界标准与系列产品。如水声换能器规模按1000套来算,每套需要材料2kg,总计需2000kg。我国是扬声器生产大国,年产扬声器几亿只,根据相关资料表明,我国对于高档发烧友扬声器的需求量正在以每年8.7%的速度增长,市场份额巨大,GMM平面扬声器一项按年销售量100万台来计算,每台需该材料10g,总计为10000kg。高精度致动机床及智能控制基于GMM的高精度控制机床可满足中凸变椭圆型活塞及其它高精度加工的要求,具有广阔的市场前景。该设备每套需要磁致伸缩材料700g,按每年生产精密超磁致伸缩致动器1500套来算,总计需要1050kg。4.3稀土磁性材料产品发展需求-磁致伸缩水声换能器-潜艇声纳扬声器、超声换能器99Electricinformationindustry带动传统产业促进高新技术产业Ni/MH电池--greenbattery

EVindustry

•高比容量(2倍)

•大电流充放电性能好

•无公害

•无记忆效应稀土在贮氢材料4.4稀土储氢材料产品Electricinformationindustry带100稀土在贮氢材料4.4稀土储氢材料产品主要成分:LaNi5(含镧、镨、钕约35%)主要特征:熔炼合金一般为厚度5-50mm 厚的不规则块状,表面呈 暗黑色,断口处呈现明亮的金属光泽。甩带储氢合金厚度为0.2-1mm厚的片状,表面稀土储氢合金

平整呈现明亮的金属光泽,经 化学方法制备的稀土储氢材 料为粉末状,呈现暗灰色光泽。检测方法:稀土储氢合金为金属间化合 物,较脆,比较容易敲碎。

稀土储氢粉末稀土在贮氢材料4.4稀土储氢材料产品主要成分:LaNi5101样品化学式波长/nm稀土REO红粉

3+YO:Eu

23611±2100%绿粉(Ce,Tb)MgAlO/

1119(La,Ce,Tb)PO4543±217-100%蓝粉

2+BaMgAlO:Eu

1017450±25-10%蓝粉

2+2+BaMgAlO:Eu,Mn

1017450±25-7%节能灯用发光材料的种类4.5稀土发光材料产品样品化学式波长/nm稀土REO红粉 3+611±2100%102石榴石型结构铝酸盐荧光粉主要成分:(Y1-aGda)3(Al1-bGab)5O12:Ce(铝酸盐系列),稀土REO含量50%Ca3Sc2Si3O12:Ce(钪硅酸盐系列)。主要特征:该发光材料外观上呈现为黄色或绿色粉体,其中铝酸盐系列黄色荧光粉如图所示。检测方法:X射线衍射图谱是确定该系列发光材料最为准确的方式;其次可以通过肉眼来判断,通常具有石榴石结构的LED荧光粉在太阳光照射下,即可呈现出绿色、黄色粉体。4.5稀土发光材料产品石榴石型结构铝酸盐荧光粉主要成分:(Y1-aGda)103硅酸盐系列发光材料主要成分:稀土离子激活的硅酸盐,包括正硅酸盐、绿硅酸盐及焦硅酸盐等。主要特征:该发光材料外观上呈现为一种绿色粉体,如图所示。检测方法:X射线衍射图谱是确定硅酸盐系列荧光粉最为准确的方式;其次可以通过肉眼来判断,通常白光LED用硅酸盐系列发光材料在太阳光照射下,即可呈现出绿色、黄色粉体;亦可通过激发光谱来判定。4.5稀土发光材料产品硅酸盐系列发光材料主要成分:稀土离子激活的硅酸盐,包括正硅酸104硅基氮(氧)化物系列发光材料主要成分:Sr2Si5N8:Eu、CaAlSiN3:Eu红色荧光粉;α-sialon黄色-橙色荧光粉;β-sialon绿色荧光粉等。主要特征:在日光照射下,该系列荧光粉呈现为明亮的红色、绿色、黄色、蓝色等粉体,其中Ca0.2Sr0.8AlSiN3:Eu红色荧光粉的图片如图所示。检测方法:X射线衍射图谱是确定硅基氮(氧)化物系列发光材料最为准确的方式;其次可以通过激发光谱的覆盖范围来判断,硅基氮(氧)化物发光材料激发光谱在300-550nm范围内均存在较强吸收。4.5稀土发光材料产品硅基氮(氧)化物系列发光材料主要成分:Sr2Si5N1051.PDP用红色荧光粉产品名称:硼酸盐荧光粉主要成分:(Y,Gd)BO3:Eu3+主要特征:日光照射下,在外观上表现为白色粉体,而在147nm波长光或紫外光激发下呈现红色粉体如图所示。检测方法:XRD是确定该荧光粉的最佳方式;其次在147nm波长光或紫外灯激发下白光粉体呈现出红色发光。4.5稀土发光材料产品1.PDP用红色荧光粉产品名称:硼酸盐荧光粉主要成分:(1062.PDP用绿色荧光粉产品名称:硅酸盐荧光粉主要成分:Zn2SiO4:Mn2+主要特征:日光照射下,在外观上表现为白色粉体,而在147nm波长光或紫外光激发下呈现为绿色粉体如图所示。检测方法:XRD是确定该荧光粉的最佳方式,其次在147nm波长光或紫外灯激发下白色粉体呈现出绿色发光。4.5稀土发光材料产品2.PDP用绿色荧光粉产品名称:硅酸盐荧光粉主要成分:Zn1073.PDP用蓝色荧光粉产品名称:铝酸盐荧光粉主要成分:BaMgAl10O17:Eu2+主要特征:日光照射下,在外观上表现为白色粉体,而在147nm波长光或紫外光激发下呈现为蓝色粉体如图所示。检测方法:XRD是确定该荧光粉的最佳方式,其次在147nm波长光或紫外灯激发下白色粉体呈现出蓝色发光。4.5稀土发光材料产品3.PDP用蓝色荧光粉产品名称:铝酸盐荧光粉主要成分:Ba108灯用金属卤化物发光材料1、镝灯系列金属卤化物2、钪钠灯系列金属卤化物3、彩灯系列金属卤化物4.5稀土发光材料产品灯用金属卤化物发光材料1、镝灯系列金属卤化1091、镝灯系列金属卤化物产品名称:镝灯系列主要成分:镝、钬、铒、铥、钕、铯等金属的卤化物。主要特征:球型颗粒,粒度直径在0.2-1.8

mm范围,色泽上大致分为: 黄色(不含钬、钕)、淡粉色(含有镝、钬)和淡绿色(含有

镝、钕)等,如图所示。检测方法:利用颜色不同对其区分。4.5稀土发光材料产品1、镝灯系列金属卤化物产品名称:镝灯系列主要成分:镝、钬、铒1102、钪钠灯系列金属卤化物产品名称:钪钠灯系列主要成分:钪、钠、钍的卤化物。主要特征:球型颗粒,粒度直径在0.2-1.8mm范围,色泽上大致可分为:淡黄色(不含钍)、黄绿色(含钍)如图所示。检测方法:利用颜色不同对其区分。4.5稀土发光材料产品2、钪钠灯系列金属卤化物产品名称:钪钠灯系列主要成分:钪、钠1113、彩灯系列金属卤化物产品名称:彩灯系列主要成分:铊、铟、钠、锂的碘化物。主要特征:球型颗粒,粒度直径在0.2-1.8mm范围,色泽上有蓝灯:深紫色;绿灯:明黄色;红灯:暗红色(包括外观、形貌、色泽等方面)如图所示。检测方法:利用颜色不同对其区分。4.5稀土发光材料产品3、彩灯系列金属卤化物产品名称:彩灯系列主要成分:铊、铟、钠112稀土催化材料促进高丰度稀土元素的应用

主要产品

石油化工催化裂化催化剂 汽车尾气净化催化剂 天然气燃烧催化材料 有机废气净化催化剂 固体氧化物燃料电池催化剂 合成橡胶稀土催化剂4.6稀土催化剂稀土催化材料促进高丰度稀土元素的应用4.6稀土催化剂1131、汽车尾气净化催化剂主要成分:包括堇青石蜂窝陶瓷载体;铈锆

和氧化铝的涂层材料;含铂(Pt)、 钯(Pd)、铑(Rh)贵金属以及过渡 金属、碱土金属等的催化材料。主要特征:整体式催化剂外包衬垫,并封装不锈钢金属外壳,即成汽车尾气催化净化器。检测方法:通常情况下汽车尾气催化剂通过肉眼看其整体外形(如图所示)即可鉴别。如需进一步确定,可将整体催化剂中间部位取块,进行扫描电镜能谱分析。4.6稀土催化剂1、汽车尾气净化催化剂主要成分:包括堇青石蜂窝陶瓷载体;铈114主要特性:具有储放氧功能,提高催化富铈

剂热稳定性和使用寿命。检测方法:X荧光、扫描

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