中药化学其他成分-课件

第十二章其他成分一、脂肪酸类概述、结构分类、理化性质、提取分离二、有机含硫化合物概述、实例三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶第十二章其他成分一、脂肪酸类1一、脂肪酸类（一）概述脂肪酸是脂肪族中含羧基的一类成分。分布广泛，在生物体内几乎均以酯的形式存在。在生物体内多种生物活性物质是由脂肪酸合成而得。一、脂肪酸类2（二）结构分类1、饱和脂肪酸棕榈酸（16碳）、硬脂酸（18碳）促进胆固醇吸收，与胆固醇结合沉积于血管壁，导致血管硬化。2、不饱和脂肪酸（1）单不饱和脂肪酸：油酸：18碳，1个双键CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH（二）结构分类3棕榈油酸：（16：1）CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH单不饱和脂肪酸对胆固醇代谢影响不大。（2）多不饱和脂肪酸：2个以上双键分布：2~3个双键——植物油脂4个以上双键——海洋动物脂肪作用：降血脂、提高记忆、延缓衰老棕榈油酸：（16：1）4α-亚麻酸（18：3）EPA,DHA亚油酸（18：2）人体内转化为

γ-亚麻酸（18：3）花生四烯酸（20：4）前列腺素二十碳五烯酸（20：5）（EPA）二十二碳六烯酸（22：6）（DHA）α-亚麻酸、亚油酸——人体必需脂肪酸酶α-亚麻酸（18：3）EPA,DHA酶5（三）理化性质1、溶解性：不溶于水，可溶于碱水和有机溶剂。2、酸性：与碱成盐；羧基能成酰卤、酯、酰胺、酸酐。3、酸败：脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响会产生难闻的气味，这种变化叫酸败。（三）理化性质64、颜色反应（1）碘酸钾-碘化钾试验试剂：4%碘酸钾，2%碘化钾，0.1%淀粉现象：兰色（2）2%Br2/CCl4试验：褪色（3）1%KMnO4试验：褪色（4）溴-麝香草酚蓝试验：兰色4、颜色反应7（四）提取分离1、提取（1）溶剂法：乙醚、石油醚（2）SFE法：0.1~5KPa,30~45℃2、分离（1）分馏（2）丙酮冷冻法（3）脂肪酸盐结晶法（4）尿素结晶法（四）提取分离8二、有机含硫化合物（一）概述硫是生物必需的元素——氨基酸、维生素、多肽、蛋白质等一级代谢产物。在中药中也有含硫化合物——二级代谢产物。也有一定生物活性。二、有机含硫化合物9（二）重要代表物1、芥子苷类分布：十字花科植物。如黑芥子、白芥子。通式：（二）重要代表物102、大蒜大蒜新素（allitridi）：稳定

酶蒜氨酸大蒜辣素（allicin）不稳定，易分解失活3、焊菜焊菜素：2、大蒜11三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶（一）氨基酸1、分类根据氨基和羧基的相对位置分：

α-，β-，γ-氨基酸根据氨基和羧基的数目分：中性，酸性，碱性氨基酸根据来源分：必需氨基酸（20种）天然游离氨基酸三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶12中药化学其他成分-课件132、理化性质（1）性状：无色结晶、熔点较高（2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂（3）成盐：与酸、碱成盐，成内盐（4）等电点：沉淀（5）茚三酮反应：加热后显蓝紫色（6）亚硝酸反应：放出氮气，脯氨酸、羟脯氨酸不反应。2、理化性质143、检识（1）理化检识Ninhydrin反应：0.2%茚三酮Isatin反应：吲哚醌试液，不同颜色Folin反应：1，2-萘醌-4-磺酸试液不同颜色（2）色谱检识正丁醇-醋酸-水（4：1：5上层）酚-水（3：1）3、检识154、提取分离（1）提取:水、稀醇（2）分离阳离子交换树脂：吸附力：碱性氨基酸>芳香族氨基酸>中性氨基酸>酸性和羟基氨基酸洗脱：柠檬酸钠和醋酸钠缓冲液（PH3.28，4.30，6.71）4、提取分离16（二）环肽（cyclopeptides）1、概述定义：由酰胺键或肽键形成的一类环状肽类化合物。活性：酸枣仁——zizyphine：安眠茜草环肽——抗肿瘤人工虫草——环肽：抗癌、增强免疫（二）环肽（cyclopeptides）172、结构分类13元环对-柄型环肽生物碱14元环对-柄型杂环肽15元环对-柄型缩酚酸环肽石竹科环肽均环肽茜草科环肽2、结构分类183、理化性质易于结晶，一般熔点高于260℃易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。4、提取分离（1）酸碱溶剂法：酸水提取（2）溶剂法：甲醇、乙醇提取硅胶柱、HPLC等分离。5、检识：0.2%茚三酮3、理化性质19（三）蛋白质和酶1、概述天花粉蛋白——引产，抗病毒木瓜酶——驱虫超氧化歧化酶——延缓衰老蚯蚓纤溶酶——溶栓苦杏仁酶——止咳平喘（三）蛋白质和酶202、理化性质（1）溶解性：多可溶于水，不溶于有机溶剂。（2）分子量：>1万,不能通过半透膜（3）两性、等电点（4）盐析：NaCl,(NH4)2SO4；可逆（5）变性：热、酸、碱；不可逆（6）水解：酸、碱、酶2、理化性质21（7）沉淀反应：与酸：鞣质、三氯醋酸、苦味酸等与金属盐：氯化高汞、硫酸铜等（8）颜色反应：Biuret反应：在碱性溶液中与稀硫酸铜溶液反应，显红或紫红色。Dansyl反应：在碳酸氢钠溶液中，与1-二甲氨基萘-5-磺酰氯反应，显黄色荧光。（7）沉淀反应：223、提取分离：低温操作10℃以下（1）提取：5~8%NaCl水溶液或水（2）分离：1）沉淀法：乙醇、丙酮沉淀NaCl、(NH4)2SO4、Na2SO4盐析等电点沉淀2）透析、离心3）色谱法（离子交换、凝胶）3、提取分离：低温操作10℃以下234、检识（1）理化检识加热沉淀Biuret反应：40%NaOH-1%CuSO4紫色——多肽、蛋白质Solwaypurple反应：酸性蒽醌紫紫色——蛋白质（2）色谱检识硅胶，氯仿-甲醇（9:1），2%茚三酮4、检识24第十二章其他成分一、脂肪酸类概述、结构分类、理化性质、提取分离二、有机含硫化合物概述、实例三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶第十二章其他成分一、脂肪酸类25一、脂肪酸类（一）概述脂肪酸是脂肪族中含羧基的一类成分。分布广泛，在生物体内几乎均以酯的形式存在。在生物体内多种生物活性物质是由脂肪酸合成而得。一、脂肪酸类26（二）结构分类1、饱和脂肪酸棕榈酸（16碳）、硬脂酸（18碳）促进胆固醇吸收，与胆固醇结合沉积于血管壁，导致血管硬化。2、不饱和脂肪酸（1）单不饱和脂肪酸：油酸：18碳，1个双键CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH（二）结构分类27棕榈油酸：（16：1）CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH单不饱和脂肪酸对胆固醇代谢影响不大。（2）多不饱和脂肪酸：2个以上双键分布：2~3个双键——植物油脂4个以上双键——海洋动物脂肪作用：降血脂、提高记忆、延缓衰老棕榈油酸：（16：1）28α-亚麻酸（18：3）EPA,DHA亚油酸（18：2）人体内转化为

γ-亚麻酸（18：3）花生四烯酸（20：4）前列腺素二十碳五烯酸（20：5）（EPA）二十二碳六烯酸（22：6）（DHA）α-亚麻酸、亚油酸——人体必需脂肪酸酶α-亚麻酸（18：3）EPA,DHA酶29（三）理化性质1、溶解性：不溶于水，可溶于碱水和有机溶剂。2、酸性：与碱成盐；羧基能成酰卤、酯、酰胺、酸酐。3、酸败：脂肪酸在空气中久置，受氧气、霉菌、水分影响会产生难闻的气味，这种变化叫酸败。（三）理化性质304、颜色反应（1）碘酸钾-碘化钾试验试剂：4%碘酸钾，2%碘化钾，0.1%淀粉现象：兰色（2）2%Br2/CCl4试验：褪色（3）1%KMnO4试验：褪色（4）溴-麝香草酚蓝试验：兰色4、颜色反应31（四）提取分离1、提取（1）溶剂法：乙醚、石油醚（2）SFE法：0.1~5KPa,30~45℃2、分离（1）分馏（2）丙酮冷冻法（3）脂肪酸盐结晶法（4）尿素结晶法（四）提取分离32二、有机含硫化合物（一）概述硫是生物必需的元素——氨基酸、维生素、多肽、蛋白质等一级代谢产物。在中药中也有含硫化合物——二级代谢产物。也有一定生物活性。二、有机含硫化合物33（二）重要代表物1、芥子苷类分布：十字花科植物。如黑芥子、白芥子。通式：（二）重要代表物342、大蒜大蒜新素（allitridi）：稳定

酶蒜氨酸大蒜辣素（allicin）不稳定，易分解失活3、焊菜焊菜素：2、大蒜35三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶（一）氨基酸1、分类根据氨基和羧基的相对位置分：

α-，β-，γ-氨基酸根据氨基和羧基的数目分：中性，酸性，碱性氨基酸根据来源分：必需氨基酸（20种）天然游离氨基酸三、氨基酸、环肽、蛋白质和酶36中药化学其他成分-课件372、理化性质（1）性状：无色结晶、熔点较高（2）溶解性：易溶于水，难溶于有机溶剂（3）成盐：与酸、碱成盐，成内盐（4）等电点：沉淀（5）茚三酮反应：加热后显蓝紫色（6）亚硝酸反应：放出氮气，脯氨酸、羟脯氨酸不反应。2、理化性质383、检识（1）理化检识Ninhydrin反应：0.2%茚三酮Isatin反应：吲哚醌试液，不同颜色Folin反应：1，2-萘醌-4-磺酸试液不同颜色（2）色谱检识正丁醇-醋酸-水（4：1：5上层）酚-水（3：1）3、检识394、提取分离（1）提取:水、稀醇（2）分离阳离子交换树脂：吸附力：碱性氨基酸>芳香族氨基酸>中性氨基酸>酸性和羟基氨基酸洗脱：柠檬酸钠和醋酸钠缓冲液（PH3.28，4.30，6.71）4、提取分离40（二）环肽（cyclopeptides）1、概述定义：由酰胺键或肽键形成的一类环状肽类化合物。活性：酸枣仁——zizyphine：安眠茜草环肽——抗肿瘤人工虫草——环肽：抗癌、增强免疫（二）环肽（cyclopeptides）412、结构分类13元环对-柄型环肽生物碱14元环对-柄型杂环肽15元环对-柄型缩酚酸环肽石竹科环肽均环肽茜草科环肽2、结构分类423、理化性质易于结晶，一般熔点高于260℃易溶于水，可溶于甲醇、氯仿等有机溶剂。4、提取分离（1）酸碱溶剂法：酸水提取（2）溶剂法：甲醇、乙醇提取硅胶柱、HPLC等分离。5、检识：0.2%茚三酮3、理化性质43（三）蛋白质和酶1、概述天花粉蛋白——引产，抗病毒木瓜酶——驱虫超氧化歧化酶——延缓衰老蚯蚓纤溶酶