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【Word版本下载可任意编辑】橡胶制品原料配方设计橡胶配方设计1.橡胶的硫化(交联)交联是橡胶高弹性的根底,其特点是在一个橡胶分子链上仅形成少数几处交联点,因此不会影响橡胶分子链段的运动。橡胶的硫化体系较多,常见的有:硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系、树脂硫化体系、氧化物硫化体系等2.硫黄硫化体系主要适应于二烯类橡胶,其硫化活性点是在双键旁边的α氢原子。组成:Ø硫黄Ø活性剂:氧化锌,硬脂酸Ø促进剂:噻唑类(DM,M),次磺酰胺类(CZ,NOBS),秋兰姆类(TETD,TMTM,TMTD),胍(D)图1硫黄硫化体系的构造特点表1硫黄硫化体系分类硫化体系硫黄/促进剂(S/A)比交联键组成性能特点普通硫黄硫化体系>1以多硫键为主动态疲劳性能好;老化性能差半有效硫黄硫化体系(Semi-EV)≈1以单硫键和双硫键为主老化性能好;压缩永久变形小;无硫化返原有效硫黄硫化体系(EV)1腈基影响交联作用PE,EPDM1EPR0.4IIR04.氧化物硫化体系这是含卤素橡胶的主要硫化剂。通常有氧化锌/氧化镁(5/4)、氧化铅或四氧化三铅(10-20,耐水制品)4.橡胶的填料未加填料的橡胶,力学性能和工艺性能均较差,无法使用。5.作用Ø补强性:拉伸强度,撕裂强度,耐磨性Ø加工性能Ø降低成本6.填料的构造7.粒径一般来说,粒径越小,强度越高。常用补强剂及填充剂的粒径范围(mμ)填料名称缩写料径范围槽黑23-30高耐磨炭黑HAF26-35半补强炭黑SRF60-130气相法白炭黑水合二氧化硅10-25沉淀法白炭黑10-40氧化锌ZnO100-500轻质碳酸钙CaCO31000-3000超细碳酸钙白艳华25-100硬质陶土90%0;ΔH>0(吸热),尽可能小。(2)溶度参数:用Hildebrand方程开展判断。δ1与δ2越接近,ΔH越小。极性橡胶——极性软化剂;非极性橡胶——非极性软化剂(3)溶剂化作用(次要因素):一般认为,橡胶的双键有一定的亲核性,增塑剂酯类有亲电性,通过亲电-亲核作用增加了两者的界面强度,相容性增加,不过这种亲电-亲核作用较弱,因此一般用量不宜过大(5-10phr)。如NR与DBP,NBR与芳烃油的相容性,SBR、BR与NR的差异,(4)CR的溶剂选择原则18.橡胶的防护体系老化是指一切使橡胶性能劣化的过程。如O2,O3,热,光,疲劳,力,催化剂,化学介质等,为了考察这些影响因素,设计了许多试验方法。氧弹试验O2热氧老化试验O2,热光老化试验光(户外,室内,人造光)臭氧老化试验O3疲劳试验力,疲劳DSC、TG热氧化,O2,空气;热降解,N219.分类物理:迁移、隔绝氧的作用防老剂化学:无污染型(酚类,1010,1076;硫化二丙酸酯(DLTP,DSTP);亚磷酸酯,168);污染型(胺类,RD,D,A)防护体系对苯二胺类(4010,4010NA)抗臭氧剂线形碳氢化合物(粗晶蜡,微晶蜡)紫外线剂(橡胶不常用、炭黑的作用)金属离子钝化剂20.反应机理(1)链引发E=0(2)链增长E=4-9kcal/molE=0kcal/molE=30kcal/mol而金属粒子则催化ROOH的分解。(3)链终止21.配方设计与硫化橡胶物性的关系22.拉伸强度拉伸强度是表征制品能够抵抗拉伸破坏的极限能力。影响橡胶拉伸强度的主要因素有:大分子链的主价键、分子间力以及高分子链柔性。一拉伸强度与橡胶构造的关系(1)分子间作用力大,如极性和刚性基团等;(2)分子量增大,范德华力增大,链段不易滑动,相当于分子间形成了物理交联点,因此随分子量增大,拉伸强度增高,到一定程度时到达平衡;(3)分子的微观构造,如顺式和反式构造的影响;(4)结晶和取向二拉伸强度与硫化体系的关系(1)交联密度:有一极大值。(2)交联键类型:随交联键能增加,拉伸强度减小;多硫键具有较高的拉伸强度,因为弱键在应力状态下能起到释放应力的作用,减轻应力集中的程度,使交联网能均匀地承受较大的应力。对于能产生结晶的NR等,交联弱键的早期断裂,还有利于主链的定向结晶。三拉伸强度与填料的关系大量的试验说明:粒径越小,比表面积越大,表面活性越大,构造性越高,补强的效果越好。同时随填料用量增加,有最大值,其大小受橡胶品种和填料类型的影响。四拉伸强度与软化剂的关系软化剂的参加会损失拉伸强度,且与软化剂与橡胶的相容性有

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