药物分析 第五章巴比妥课件

巴比妥类药物的分析第一节结构与性质第二节鉴别试验第三节含量测定第一节结构与性质一、结构二、性质一、结构当R1=R2=H时，为巴比妥酸，没有药效1，5，5-取代物及硫代巴比妥己锁巴比妥1，5，5-取代物及硫代巴比妥二、性质显弱酸性能和一些重金属离子反应1.弱酸性3.与重金属离子反应

巴比妥类药物Ag†CuCoHg（分子之中的酰亚胺基）

适当的PH（弱碱性）

有色物或沉淀2+2+2+含S巴比妥类药物的吸收光谱HCl溶液(0.1mol/L)NaOH溶液(0.1mol/L)酸性溶液中：287nm238nmPH=10：304nm（大）255nm（小）PH=13：304nm一、与重金属离子反应1.与银盐反应可溶性的一银盐银量法与银盐反应难溶性的二银盐（白色）此沉淀能溶于氨试液中此反应也可用于含量测定银量法2.与铜盐反应利用此反应可以区别巴比妥类药物和含S巴比妥类药物3.与钴盐反应常用试剂为乙醇或甲醇醋酸钴或氧化钴有机碱—异丙胺这个反应要在无水的条件下进行4.与汞盐反应巴比妥类药物

Hg(NO3)2或HgCl2

适当的OH(Na2CO3TS)

白色

此沉淀能溶于氨试液中-2.不饱和键的反应①与溴试液的反应②与高锰酸钾的反应具有双键的药物(司可巴比妥)KMnO4TS棕色

KMnO4MnO2（紫色）（棕色）H３.硫化物的反应含Ｓ巴比妥类药物(硫喷妥钠)有机破坏S

显S的特殊反应

第三节含量测定一、银量法二、溴量法三、酸量法四、紫外分光光度法2.操作溶于Na2CO3溶液保持在15-20℃样品0.1mol/LAgNO3至出现白色沉淀二、溴量法原理I2＋2Na2S2O3＝2NaI＋Na2S4O6KBrO3＋5KBr＋6HCl＝3Br2＋6KCl＋3H2O

Br2＋2KI＝2KBr＋I2反应摩尔比1:2三、酸量法本类药物可以作为一元酸用标准碱液直接滴定1.在水-醇混合溶剂中的滴定法指示剂：麝香草酚酞终点；淡蓝色异戊水—醇溶解麝香草酚酞NaOH淡蓝色四、紫外分光光度法巴比妥类药物的吸收光谱可选择适当的条件，在对应的波长下测定本类药物的含量。1.直接紫外分光光度法

一定PH的溶液溶液根据样品溶液的PH值，选用对应的max如：USP（XXI）测定硫喷妥钠样品直接测A操作样品

NaOH（1250）

200ml

5ml对照(硫喷妥钠)NaOH（1250ml）5μg/mlNaOH(1250)500ml测Au（304nm）测As计算：20：稀释倍数和重量单位换算因子硫喷妥钠分子量（264.32）1.091=硫喷妥分子量（242.34）2.差示紫外分光光度法1）原理：由于巴比妥类药物在不同PH溶液中吸收光谱不同，所以可以用差示分光光度法测定它们的含量。2）测定方法在240nm处测定A

空白液：PH2的样品溶液样品液：PH10的样品溶液

（要求两溶液的浓度相等）A测相当于APH10-APH2

AAPH2=0若有杂质APH2=APH2(杂)APH10=APH10(巴)+APH10(杂)若APH10(杂)=APH2(杂)

A=APH10—APH2=（APH10(巴)+APH10(杂)）—APH2(杂)=APH10(巴)∝C(巴)b.在260nm处测定A

空白液：PH10的样品溶液样品液：强碱（PH13）的样品溶液

（要求两溶液的浓度相等）

A测相当于APH13-APH10

A3）讨论①在两种不同PH的溶液中，样品的浓度必须相等②以消除样品中杂质吸收的影响（前提条件是杂质的吸收与PH无关）③第二种方法（即在260nm处测定A的方法）不适用于1，5，5-取代巴比妥及含硫巴比妥类药物的测定3.提取分离后的紫外分光光度法原理样品溶解HCHCl3水层×(含杂质)提取CHCl3液(含巴)PH7.2-7.5缓冲液水层CHCl3液×(含杂质)CHCl3液NaOH液水层—将PH调节至适宜温度选+用相应的λmax测A例：USP(XXI)测定苯巴比妥钠样品

水-HCl

CHCl3

提取液CHCl3250ml

溶解

提取

残渣

除去CHCl3

5mL

100ml测Au(240nm)对照(苯巴比妥)10μg/ml测As乙醇-PH9.6硼酸缓冲液加热乙醇-PH9.6硼酸缓冲液计算AuCuAsCs

苯巴比妥钠含量(mg)=1.095×Cu×DAu：测得的样品吸收度As：测得的样品吸收度