砷资源及其利用现状

神资源及其利用现状表1-2常只的苗神矿物Tabk1-2StuntAr^nk-bciriKMin^ralc含硬矿软分子式含址*r#i,%)含抻tr物母子式含〔1*"强）科方坤联矿F*72.9珅陶旷PtAs：43.4召方神情fCdAe5fi.O佛黄佐rFeAsS46.0tr讳煤矿NiAs56.1CoAsS炽琥黄讴矿CujAsS^归〕秩谎忡怯矿(CoFgS舟5』精鼻惺矿AeA^Si.36.8斜方神恨矿Ni而网IS黄A侄TOO烽神恨旷HiAfiSs些黄AsS609白出石AScOjW碑在自然界分布很广、但很分散.极少箪独形成『康，从地球化学观点来看、碑类似F排和4£，都能和磕、游、陲化合，井常和更金峨元素形成整合砰毓化合总反尚化物：伸矿物有种.主要有此黄就矿、制方舛铁矿、雄黄矿.伸石等.表Z为一些金见的含碑矿物.表1-3为一些主要皆碑矿味.表!3t：要吉神矿株Table1-JMajorArscnk-b£anjiEDrtbcdi者依矿物平约含碑景（UT；%）国别阿棍建.智利、裹西呼.秘各.&.1节体衣、鲍驻代、西班牙、翼国.中国含田卵饮矿廉呻黄秩矿、呻点饱旷4洁国，漆园.Q4.独联1札珠煎、克国，中国自姑讯和理钻律丁津wts-r,神铜矿.斜方阳估薜方为钟.矿.眸碑甘旷址享大.健克、漆图.聊血中国金矿矿JX峰.株矿、05沸太利正.已西、加章夫*理联性.美国、中曰监化碑卬合命俄化拜矿玮株黄、畦黄2表国、中国、痕土土迁.顾堆tit奇才床呻黄栈丁D.2印原、黄5、中区含醉石英矿拣碑黄秩矿|】.耳如童大祖旷床fisatr美国、中国砰资源在世界范围两分布很不均我国是世界J■鲜赞源最丰菖的国家之一，原生矿和二次玮饪瞑都很丰富，但由于开采酎间过拒，可开采的商品健原矿疆来越少，与之相反，低品位含岬尾矿和含时废歪透些二次同资iS却堆积如山，急待开发.在我国的岬贸源中•碑硫矿｛康晅）占推大比重，这也是我国碎帝舞的特点上一・LEW碑策源的机用璋产朋主要再于木材仲剂：畦建携瓷工业.衣药、合金材料、医也.饲料化工等映域“持别是在供药、合金材料方面.且有特殊用途，1.2.2.1用于朱材防腐捐"」•字州呻化合扬在木材防腐方面的应用的景广e阻全世界生产的氧化碑约3立玲用作木特防腐机目前，木材防腐剂有三分之一以上是怦试荆,国内外对伸试利木材防废剂的幼物试验和至学玉生调查证明："接融这种防腐木材不会中毒”.L.2.1.1用于衣曲街AHI神产品用于农药是原始的应用方式。《无工开物9记我.地石在华南.华北用作衣业杀虫剂，当时生产和使用的情况是“一厂有造万钧者.速普不滞".美国约3洒左右的彰化碑是用于农业化学制品生产.主要是用于制作白叙倒、有机珅戏西。随着环境保步要求的提建.无机玷衣药将逐渐成少，而有机碑表对由于其制造方注岗单勒行.15性比无机碑小，因此有很好的发展前景.1.2.2,3用于合登材歼础在电子台金中用于制作固态电子元件的揍杂半导体.至目前度现.碑化惊仍是其有量佳性能的半导体材I4Z-.岬在其它合金上的应用日晰峭君.我国窿国初期，曾由水口山冶炕厂和沈用有色税加工厂共同研究开发出含珅高达20%<*t）的钢呻含金.用于制要伉海水腐浊的军事工业。国内将Fb-St-As金用于蓄电池的胡极商板上抗腐蚀.以提高蓄电池的使用寿命‘也比校普遍。另外，其它印刷合金和铸模工艺中衅的应用也比较多,主要是因为如入碑后不但醛使台金防.嘴能力提葡而且有助于罐少合金偏折IC裂化现象.合金中加入碑的髭虽少,但合金质量却提扃很因此，这种合命已广泛回用于需要防稿、后磨的司他.日本和美国在此方面研凳较落.碑的应用范围也越来述广*1.2.2.4闵于健璃搪瓷工业卜皿圳我国制化岬70^80%用于破房跑瓷工业.国外用廉耕少，主要是因为珀在珑璃中的带途巳经被取代.但是，国外碑在特殊坡璃行欢上的应用"具有密长趋势.祥在且有特殊允电特性的玻璃中应用效果很好°另外，碎元慕易玻璃化.有光电导性”可用于制作光存葬科'开美元件、光材料管等。近年来，美国、H本和需国有关评元建在持殊琏璃行业上应用的专利增长很快，可现.伸在这一行业上的应用前景戒然广阔.1.2.2.5同于医褂御比合物虽然有毒.但少量内腰能刺激造血过程产生更多的红也球与血红箜白，同时还能增氐毛蜩血管的播透性.促进新站代谢，增强住砍与消化能方，因此■可以作为补血剂和强壮剂。据记裁，瑁士山区的居民经常服用单质辞作为瞻补剂，碑硫化物在我国医药上的疽用有悠久的历史.春秋末年,《山海经》中多次提到用雄黄和雌黄（碑的磕化物）作为药物：明朝李时珍所著的f本草纲目》中记栽「埃黄的主要功效为府解毒杀虫.燥遂祛痰，截症”.主治“痛肿疔疮，蚊虫咬伤.虫积腹痛.惊痫,疟疾*箸症］在用于解毒、消肿等的传统中成药中.大部分使用了雄黄，其疔效之好为历代医家所确认.例如；隹统中药方刑“局方至宝散、“小儿化毒散、“小儿惊风散二“小儿牛黄散”等.均以雄黄为主要成份，《中国筠物大全3中.除畋录了雄黄外,也收录了雌黄，其主要功致为“燥整杀虫、解毒七用于“新癣恶疮、蚊虫馨伤、虫税腹痛及恶痰咳喘”等症.另次卜.砰及碑化合物对于治疗皮肤窃、性病辱也有明显效果。治疗梅毒的W（盐酸二氨基二羟基偶辟翠）就是一种有机肺化合物。最新研究表明，碑化合物服耦成、As：S：）对于治疔早期癌症有显著效果.已在临床上应用,并取得了初专成随着碑在医药方面应用研究的发展，将会有越来愚多的碑化合物用于医药,造福人类D1.2.2.6其它阳"心］除上逑主要应用外，碑在选矿、冶金、伺料、化工等行业中也有各种形式的应用。例如+美国使用的有机脾伺料添加剂在所有伺料添加剂用量中排首位"碑试制在化学分凿中可以用作掩蔽剂■12-3碑化翎治疗癌症和肿厢的临床应用股研究谜展"571传统中药信石（AsA）和城黄（As:Ss）对于治疗癌症和肿瘤具有显著疗敦，如用于体表癌.白血病、脑肿旅、各种肿瘤的疼痛治疗等。例如.湖南中医学院附属二医院用以雄黄和信石为主的五虎丹治疗皮肤癌15例，临床治愈13例：北京大学人氏医院血液柄研究所陆道培院士对中药雄黄治厅急性早幼粒细胞白血病研究了6年，110位接受治疗的患者全部生存了5年以上，实际无病生存率高这95腿张鹏等用含•拓妨的针剂治疗白血病，完全缓解率达仲.3，，有效率达90%a关于碑化物治疔肿瘤和癌症的机理，目前一正处在•探索研究阶段。一般认为.它是通过抑制细胞蔬基瞥系统的活性而起作用的，因此，它对生长迅速的肿瘤组织作用显著。有报道说.雄黄对小白鼠肉瘤18。有抑制作用，对宫顼卷2&细胞的押制率为90军以上°目前.关于三氧化二碑〔信石，砒霜，分子式As处）治疗急性早助粒细胞性白血病（APL）的分子机制研究取得了重大突破*应用不同浓度的三氧化二碑进行体外试鳖.发现在较高浓度（O,5-2pM）可选择性诱导APL细胞株1岳和新鲜APL细胞晌亡.而在较低浓度（0.1P.5PM）下，可诱导APL细胞分化。进一步研究表明.三氧化二碑诱导APL细胞阙亡的主要机制是导致线粒体跨膜电位下降和Caspase-3激活匚从雄黄治疔白血病的实践及雄黄和砒霜同为碑的化台枷的事实可以推酒.雄黄治疗癌症及白血病的机理与三氧化二辞治疗白血病的机理类也是“诱导致病细脸分化、凋亡，抑制其增ar.医学学家认为，雌黄（A与晶）也可以用来治疗卷症，只是由于传统中医药中，以维黄治病为主、因装传统用药习惯.人们时雄黄治疗癌症的研究较多、而对雌黄治疗癌症的研究较少.但据调查,民间中医也有应用雌黄治疗席症而取得突挡疗效的匚雌黄*a中碑与三氧化二神中碑价态相同.都为次与.因此,可以推测雄黄治疗癌症的机理也与二JL化二碑治疗癌症的机理类似・「2.4碑疏矿（含碑废渣）的利用状况"A陶神硫矿主要包括两种旷物：雌黄矿（As：S）和雄黄矿（扯&K由于技术和经济上的原因.目前『硬硫尾矿和低含量的含碑废渣.利用的较少u高品位的伸毓矿和高含量的含碑废港主要用于提碑和制药。（1）用于提于m提碑工艺主要是队碑硫矿或含舛废渣中提取、分■神元素,制备巳单质醉、三机化二碑或碎盐。单质碑或三氧化二碑可以作为最终产品或作为制备各种碑产品的基础原禹根据处理工艺不同.提碑技术可以大致分为一.类：火法、湿法和干制联合法*“火法"是最古老和落后的生产方法.工艺原理主要是使*S冬在高温下发生如下反应（式1-3,式】-4h2AstS3+90/2Aw但上6S0：t（1-3）2As:（h-3C=4As（升华）-3C0ht（1-4）“火法”工艺简单,但存在"产生剧毒的如奶烟尘、*蒸气和含碑的S“有毒■体，环境污染严重；伸堂源利用率低*等缺点*点、尽管出现了一些“火法改进方法”的研究二".如“碳化钙法二“铁酒法n但仍存在较严重的环境污染问题，同时产生大量的含珅废渣.因此,工业发达国家禁止“火法”生产,我国限制“火法”生产，禁止"简单火法”生产，“干-湿联合法村心中佬L工艺原理一般是加赣氧化焙烧，生成可溶性的砰酸盐.然后加水溶解.从溶液中结晶砰盐而回收础。这种方法回收的碑盐一般纯度较低.且由于采用焙烧脱硫，在俺温下仍不可避免地有大量含神的SQ：气体产生，环境丙染严重。“湿法提碑”W3佬网，即采用溶液浸取或有机溶剂萃取等方法提取制备珅匚理论与买践证明,涅法处理才是避免含碑烟空污染环境，提高碑焚源利用率的根本途径。为此-自二十世纪七十年代以来，国内外的科学家和技术专家对诙法提碑技术进行了大量研角⑵用于制药心伺高品位的碑硫矿（As.s：或,质量分散大亍9供）经提饨去毒后可直接律于制药。近几年来，国内每年作为药用的雄（雌）黄量相当大.据1993年国家中医药局的统计资料.每年作为药用的捷黄