有机化学-课件thjie11醛和酮1.掌握、结构特点及命名方法

第

十一章

醛和酮第十一章

醛和酮学1.掌握醛、酮的结构特点及命名方法。2.掌握醛酮的亲核加成反应3.掌握α-H的反应：羟醛缩合；卤仿反应。4.掌握亲核加成反应的历程。5.理解C=C和C=O双键的结构差异以及在加成反应上的不同。6.理解醛酮的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范围。理解醛酮的氧化反应。理解坎尼扎罗反应的条件和交叉坎尼扎罗反应的应用。9.

了解饱和一元醛酮的常用

方法。作业：P2995，10，1112.1.结构、分类与命名1.结构羰基>C=O:一个键、一个键羰基碳：sp2杂化；羰基为平面型。羰基是极性基团。C

O=2.3—2.8DC

OC+

O-醛和酮都是分子中含有羰基化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮羰基与碳－碳双键结构比较光谱特征IRν

c=o：

1750

~1650–CHO

2820、2720醛基的特征谱带1H-NMRR-CHO：9.5~10.135014271726273228443000343101020306050407080ACETALDEHYDE,

99%90%Transmittance100020003000Wavenumbers

(cm-1)乙醛2814，

27321728R-CO-CH3：2.1~2.3R-CO-CH2

R：2.2~2.62.分类(1)烃基种类12.1.结构、分类与命名脂肪族醛和酮饱和：不饱和：OCH3CH(R)甲基醛（酮）

ORCH

CH

CH(R')α、β-不饱和醛(酮）芳香族醛和酮脂肪族酮12.1.结构、分类与命名---分类脂链酮脂环酮O芳香族醛和酮CHO

CCH3O(3)根据羰基的个数

一元、二元……多元(2)根据羰基所连烃基OR C

R'单酮：R=Rˊ混酮：R≠Rˊγ

CH3OCH2CH2CH2CHO

CH=CHCHO-甲基丁醛γ-甲氧基丁醛-苯基丙烯醛CH3CHCCH3CH3O甲基异丙基酮甲基乙烯基酮OCH2

CH

C

CH3[酮]OC

CH3乙酰苯(苯乙酮)3.命名1）普通命名法12.1.结构、分类与命名---命名[醛]

αβγδ…

标记取代基位置。

CH3CHCH2CHOCH3醛基作取代基时，用词头“甲酰基”。2）IUPAC命名法CH2CH2CHCHOCH3CHO2-甲基-4-苯基丁醛OHCCH2CHCH2CHO3-甲酰基戊二醛1-苯基-2-丁酮3-丁烯-2-酮CH2CCH2CH3[酮]-须注明羰基位次O[醛]CH2

CH[酮醛]OOC

CH3

CH3CH2CCH2CHO3-氧代戊醛或3-戊酮醛SO3HCHO2-甲酰基苯磺酸12.1.结构、分类与命名---命名12.1.结构、分类与命名---命名COCH3OC

ROC

酰基苯甲酰基乙酰基HOC

甲酰基4-甲基-3-乙基戊醛3CH

CHCHCH2

CHOCH2CH3（γ-甲基-β-乙基戊醛）αβγOOCH32-甲基-1,4-环己二酮12.1.结构、分类与命名---命名CH3肉桂醛H(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛O柠檬醛157

312.1.结构、分类与命名---命名CH

CHCHO3-苯基-2-丙烯醛12.2

醛、酮的醇醛

酮羧酸羧酸衍生物氧化和脱氢氧化取代还原1氧化2醛基1水合2硼氢化-氧化1

侧链氧化

2

卤化-水解3

傅氏酰基化

4

加特曼-科赫反应烯烃炔烃芳烃1.醇氧化或脱氢①Na2Cr2O7

+H2SO4

→酮CH3(CH2)5CHCH3OHCH3(CH2)5CCH3OK2Cr2O7+

H2SO4H2O,

100℃(酮)K2Cr2O7+

H2SO4CH3CH2OH3CH

CHO[O]bp:21℃,及时蒸出(醛)96%②CrO3-吡啶（萨瑞特试剂）

→醛CH3(CH2)6CH2OHCrO3(C5H5N)22

2CH3(CH2)6CHO95%CH

Cl

,

25℃12.2

醛、酮的OH(CH3)2C=CH(CH2)2CH2OH+CH3COCH3③CH3COCH3-[(CH3)2CHO]3Al

（欧芬脑尔氧化法）

→酮异丙醇铝(CH3)2C=CH(CH2)2CHO+CH

3CHCH

3选择性氧化醇羟基C=C双键不受影响CH3CH2OHCH3CHO

+

H2CuCH3CHCH3OHZnOCH3CCH3

+

H2O260～290℃380℃RCH2CH=CHCHR'OH④催化脱氢→工业[(CH3)2CHO]3AlCH3COCH3RCH2CH=CHCR'O12.2

醛、酮的2.炔烃水合→适合于端炔或对称炔CHHg2+H2SO4CH

+

H2O重排80%OOHC

CHHgSO4,

H2SO4H2OCH3CHOOHC

CH3O84%HgSO4,

H2SO4CH3CH2CH2CH2C

CCH2CH2CH2CH3H2O,

(CH3)2CHOH12.2

醛、酮的3.同碳二卤化物水解→芳香族醛酮CH3Cl2H2OH+CHCl2CHO光H2OH+Cl2光CH2ClCClCO12.2

醛、酮的4.傅氏（Friedel-Crafts）酰基化反应→芳香族酮AlCl3CO++

HClCOCl特点：一元取代；无重排。分子内酰基化

环酮OOOAlCl3Zn-HgHClH2SO4or

PPAOOHOOHOO+12.2

醛、酮的AlCl3+

CO

+

HClCu2Cl2伽特曼-科赫（Gattermann-Koch）反应在催化剂存在下，芳烃和HCl,CO混合物作用，可以制得芳香醛。CHOAlCl3+

CO

+

HClCu2Cl2CHOCH3CH3如果芳环上有烃基、烷氧基，则醛基按定位规则导入，以对位产物为主。12.2

醛、酮的5.芳烃侧链的氧化→芳香族醛酮6.羰基→二乙酸酯不易继续被氧化直链脂肪醛α-烯烃的主要产物是多一个碳原子的直链醛。CH3CH=CH2[Co(CO)4]2+

CO

+

H2CH3CH2CH2CHO主+

CH3CHCHOCH3

次CH3CrO3(CH3CO)2OCH(OCOCH3)22H

OCHO12.2

醛、酮的12.3

醛、酮的物理性质1.沸点正戊烷

乙醚

丁醛

丁酮丁醇

丙酸Mr

72bp/℃

367234.6727672807411874141羧酸

醇

醛、酮

烷烃、醚极性氢键2.溶解度、乙醛、易溶于水6个碳以上醛、酮不溶于水氢键12.3

醛、酮的物理性质3.气味O茉莉酮用作香精，如OCH亲核加成（与HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G加成）C-H的酸性互变异构

醇醛缩合

卤代反应（碘仿反应）氧化

还原歧化12.4

醛、酮的化学性质C

OH12.4

醛、酮的化学性质12.4.1

亲核加成反应C

O

+

H

Nu

C

OR'RNuR'RNuH

NuC

OC

OHR'RNuNu催化剂：

酸和碱亲核试剂：HCN、NaHSO3、ROH、RMgX、H2N-G反应机理1)无催化剂或碱性条件下的加成机理12.4

醛、酮的化学性质----亲核加成机理2)酸催化下的反应机理C

OH+C

OHC

OHNu

HSlowC

OHNu

HH+C

OHNu亲核加成反应难易的影响因素电子效应、空间效应、亲核试剂的亲核性12.4

醛、酮的化学性质----亲核加成反应物I.

羰基碳正电性↑→v

↑脂肪族烃基：+I效应→羰基碳正电性↓芳香族烃基：芳环与羰基发生p共轭→羰基碳正电性↓II.

羰基碳所连的基团体积↓→

空间位阻↓

→v

↑结构不同的醛和酮进行亲核加成反应的活性次序为：Ar

ArC

O

C

OR

Ar'RR'

COC

ORHHHC

O反应试剂亲核试剂亲核能力↑→v

↑亲核试剂体积↓→v

↑12.4

醛、酮的化学性质----亲核加成亲核试剂的分类含碳的亲核试剂RMgX

,

HCN

,C含氮的亲核试剂RNH2

,

R2NH

,

H2NG含氧的亲核试剂H2O

.

ROH含硫的亲核试剂NaHSO3

,

RSHOR

C R'(H)

+

HCNOHR

C

R'(H)CN-

醇（-羟腈）12.4

醛、酮的化学性质---亲核加成1.与含碳亲核试剂的加成与氢

酸的加成+

H2SO4RR'(H)OHCCOOH可逆反应反应物

醛,脂肪族甲基酮及＜C8环酮生成物

α-羟基腈类化合物应

用

用于增长碳链(B)(D)下列各化合物可否与HCN加成?O(A)

CH3(CH

2)2CHOO(C)

C6H5CHOCH3

C

CH2C6H5(E)

C6H5COCH3(A)、(B)、(C)、(D)均可想12.4

醛、酮的化学性质

的加成B.C.

A.F

>

A

>

B

>

H

>

D

>

G

>

E

>

CC

OHHF.C

OHCH3C

O3CH3CHC

O

D.C

OCH3E.

C

OHG.

H.

C

OHCF3O想下列化合物发生亲核加成反应时由易到难的顺序如何？12.4

醛、酮的化学性质

的加成12.4

醛、酮的化学性质

的加成C

OCH3CH3CH3CH2

C

COOCH3（有机玻璃的单体）想C

OCH3CH3HCNNaOHCCH33OHCHCN醇CH32CH

C

COOH浓H2SO42-甲基-2-丙烯酸CH3OHCH3CH2

C

COOCH3(2-)甲基-2-丙烯酸甲酯12.4

醛、酮的化学性质----与含碳亲核试剂的加成与格氏试剂的加成无水乙醚R

COMgXR"R"H(R')OHH(R')H2O/H+

RCOR

C

H(R')R''MgX12.4

醛、酮的化学性质----与含碳亲核试剂的加成与格氏试剂的加成O(CH3)2CH

C

CH(CH3)2+

CH3CH2MgBr(1)

Et2O3(2)H

O+(CH3)2CHOHC

CH(CH3)2CH2CH380%RMgX亲核性极强，所以反应是不可逆反应反应物生成物应

用任何结构的醛酮。加成反应产物水解后生成醇。不同结构的醇12.4

醛、酮的化学性质----与含碳亲核试剂的加成与炔基负离子的加成想OOHOC

CH3CNaO(1)

HC(2)

H2OHOC

CHH2O,H2SO4HgSO4OHOC

CH312.4

醛、酮的化学性质----亲核加成2.与含氧亲核试剂的加成与ROH的加成OR

CH

+

HOR'干燥HClOHR

C

HOR'半缩醛HOR'干燥HCl2+

H

OOR'R

C

HOR'缩醛半缩醛羟基醇的亲核能力较弱，需加催化剂无水HCl。反应物

醛，酮与醇的反应较生成物

→

半缩醛（不稳定）→最终得到缩醛。特

例

多羟基醛酮类化合物，例如葡萄糖，可在分子生成稳定的环状半缩醛。应

用

保护醛基12.4

醛、酮的化学性质----与ROH亲核加成OR

C

HR"OH无水HClOR"HR

C

OHH+HC

OH2ROR"快R"OH无水HClR

C

OR"H2O/H+HOR"OR C

H-H2ORCH

OR"HRCH

OR"慢-H+快HR

C

OR"OR"CH3CH

CHCHOCH3CH

CHCHOOH

OH2C2H5OH干燥HClOC2H5CHOC2H5CH3

CH

CHKMnO4OH

-3OC2H5CH

CH

CH

CHOH

OH

OC2H5H2OH+CH3CH

CHCHOOH

OH想CH3CH

CHCHO12.4

醛、酮的化学性质----与ROH亲核加成12.4

醛、酮的化学性质----与ROH亲核加成，醛较易形成缩醛，酮在一般条件下形成缩酮较用1,2-二醇或1,3-二醇则易生成缩酮。RRC

O

+HO

CH2HO

CH2

H

CRROOCH2CH2+

H2OO

+

2CH3OHOCH3OCH3+

H2OH+环酮形成缩酮的产率较高12.4

醛、酮的化学性质----亲核加成与H2O的加成反应物

水的亲核作用极弱，羰基碳上正电荷多的化合物才能反应。生成物

偕二醇OHOHCCOOC水合茚三酮（显色剂）OCC

OCOH2O+茚三酮12.4

醛、酮的化学性质----亲核加成3.与含硫亲核试剂的加成RHCO

+HOO-Na+SOCRONaCRHOHSO3Na（白色结晶）（饱和）可逆反应反应物

醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮生成物

生成α-羟基磺酸盐应

用

鉴别及分离提纯醛、脂肪族甲基酮及＜C8环酮醇钠HSO3H磺酸与NaHSO3的加成12.4

醛、酮的化学性质----与含硫亲核试剂的加成与-SH的加成C

O+ 2

RSHC缩硫酮HSHSC

O

+H+H+RCRSSRSRSH2NiRRRCH2R12.4

醛、酮的化学性质----亲核加成4.与含氮亲核试剂的加成NH3、R-NH2、R2NH、NHNO2NO2、、H2O氨 伯胺 仲胺 羟胺NHNH2

NHNH2肼氨基脲苯肼2,4-二肼R(R')HC

O

+

H2N

GCROH(R')HNH

GR(R')HC

N

GH+2-

H

ON-取代亚胺12.4

醛、酮的化学性质----与含氮亲核加成与胺类的加成醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定。C

O+

H2N

R+[O-C

NH2

R

]-H2OC N

ROH

HC

N

R羟胺亚胺醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定。3HN

C

ONCHH2N

R3HN

C

NNCH

R具有杀菌活性12.4

醛、酮的化学性质----与含氮亲核加成与氨衍生物的加成+C

O

H2N

G

C

N

GG

=

OH ,

NH2

,

NHAr

,

NHCONH2氨衍生物名称伯胺Schiff碱羟胺H2N

R"氨衍生物和醛酮反应的产物结构式

加成缩合产物结构式RC

N

R"H2N

OH(R')HR(R')HC

N

OH肟↓白固体且各有其特点反

应

物

任何结构的醛酮(空间位阻大的酮除外)反应条件

弱酸（pH4）氨衍生物氨衍生物和醛酮反应的产物结构式

加成缩合产物结构式名称苯肼苯腙

↓黄H2N

NHR(R')HC

N

NH2,4-二硝基苯肼OH2N

NH

C

NH2R(R')HOC

N

NH

C

NH2氨基脲H2N

NHNO22O

NR(R')HC

N

NHNO22O

N2,4-二硝基苯腙（橙黄或橙红）肼腙H2N

NH2R(R')HC

N

NH2缩氨脲↓白↓白12.4

醛、酮的化学性质----与含氮亲核加成12.4

醛、酮的化学性质----与含氮亲核加成C=N-Y

+

H2OH+R(R')HC=O

+

H2N-YR(R')H肼与醛酮加成反应的现象非常明显，故常用来检验羰基，称为羰基试剂。1.反应现象明显（产物为固体，具有固定的晶形和熔

点），且产物在稀酸作用下,可水解为原来的醛酮,因此特常用来分离、提纯和鉴别醛酮。点2.2,4-二实验

醛、酮与2,4-二肼的反应均加入2,4-二肼试管①—乙醛试管③—苯振摇试管②—①

②③均出现黄12.4

醛、酮的化学性质12.4.2

α-氢活性-H+OHR

CH

C

R'(H)OR

CH

C

R'(H)H+OR

CH

C

R'(H)负碳离子烯醇负离子H

OR

CH

C

R'(H)酮式（酮的性质）烯醇式（烯醇的性质）R

C

CH2O碱催化下形成碳负离子酸催化下形成烯醇12.4

醛、酮的化学性质----α氢活性碱催化的酮式—烯醇式平衡HO-

+

H

CH2C

OCH3H2O+

[

CH2

C

OCH2

C O]CH3CH3CH2

C

O

H

+

-OHCH3H2O

+酸催化酮式—烯醇式平衡H

CH2C

O

+

H

OH2CH3[H

CH2C

OH

HCH3CH2

C

OH]CH3H2O

H

+

CH2

C

OHCH312.4

醛、酮的化学性质----α氢活性12.4

醛、酮的化学性质----α氢活性OCH3

C

CH3OHCH3

C

CH2OH

CH3

C

CH3OH

CH3

C

CH3H+H+OCH3

C

CH3BOCH3

C

CH2OCH3

C

CH2BHOH

CH3C

CH2酸催化碱催化12.4

醛、酮的化学性质----α氢活性CH3OC

HOH

CH2=C-HOOH~100%98.8%1.2%O

OCH3

C

CH2

C

CH3OH

OCH3

C

CH2

C

CH376%24%当两个羰基连在一个CH2上，烯醇含量增大，平衡主要偏向烯醇式FeCl3

可检验当-C上连三个羰基时，主要以烯醇式存在。12.4

醛、酮的化学性质----α氢活性1.

卤代反应(1)

酸催化卤代

（可停留在一卤代产物）BrOC

CH3+

Br2CH3COOHBr2C CH

Br

+

HBrO20oCH

OC

CH+H

OHC

C+slowOH

C

C

X

XC

CX+

OHOC

CXH+

CH32+

Br

(1mol)O3CH

COOHH2OCH3BrO生成烯醇决定反应速度。12.4

醛、酮的化学性质----卤代反应（2）碱催化卤代及卤仿反应（haloform

reaction)反应通过烯醇负离子进行。XH

C:B-O

XC

ROC

R-HX

O-C

C[H

CR]

X

XHXH

COC

R:B--X

XX[

COC

R

XX

O-C

C

R]XXX

CXOC

RX形成烯醇负离子决定反应速率碱催化-卤代难停留在一元取代12.4

醛、酮的化学性质----卤代反应O

XC

C

X

+

OH-X

XO-

XC

C

XOC OH

+

CX3HO-COO-

+

HCX3(Haloform)碘仿反应

C

CI3

+

OH

-O

C

O-O+

CHI3(yellow

precipitate)

C

CH3O+

3I2

+

3OH-少一个碳的羧酸

卤仿

C

CI3

+ 3I-

+

3H2OO实验碘仿反应④

③

②

①④

③

②

①各加入碘试液鉴别加入氢氧化钠后①、②、④—黄OH33OCH

C

、CH

CH试管①—乙醛试管②—试管③—苯试管④—异丙醇

CHCH3

+

I2OH+ 2I-

+

2H2O+

2OH-

C

CH3O应用鉴定

甲基酮、乙醛及可氧化生成甲基酮的化合物少一个碳原子的羧酸C

CH3OCl2NaOHH+C

OHO+

CHCl3H+OC

CH3Br2NaOHOC OH

+

CHBr312.4

醛、酮的化学性质----α氢活性注意：乙酸不能发生碘仿反应CH3COO-的共轭降低了α-H活性12.4

醛、酮的化学性质----α氢活性2.羟醛缩合反应3OCH

C

H+稀NaOH4～5

℃HαCH2

CHOOHCH3CHCH2CHO△CH3CHCHCHO

+

H2O3

2CH

CHCH

CHOOHβ-羟基丁醛（醇醛）（延长碳链的反应）2-丁烯醛注意反应物

含有α氢的醛（酮）条件

稀碱12.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合ORCH

C

H

+

OHHORCH

C

H

+

H

2O反应机理RCH2

C

HO-ORCH2CHCHC

HR+OH2O

H

+

OH-OH

ORCH2CHCHCR2CH3

CH2

CH2

CHO？稀NaOH4～5

℃CH3

CH2

CH2OHCH

CH

CHOCH2

CH312.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合O

+OOH-

,

H2OO+

H2O自身缩合12.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合分子内缩合稀OH--H2OOHOOHOO交叉缩合无α-HCHO

+CH3CHO稀OH

-CH3CHCH2CHOOHOHCHCH2CHO稀OH

-

50℃H2OCH

CHCHO3-苯丙烯醛12.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合实际上，Aldol缩合也可在稀酸的催化下进行。CH312.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合有多种α—H时，主产物将如何？O

PhCHO

+

CH3CCH2CH3酸或碱OH

OPhCHCH2CCH2CH3OH

O

PhCHCHCCH3CH3（i）（ii）OH-2-

H

OPhCHOCHCCH2CH3（i）（ii）H+-

H2OPhCHOCHCCH3CH312.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合CHO

+CH3CHOdil.

OH-?OCHO

+O2OH-,

H

O?OCH=OCH=CHCHO肉桂醛HCHOOOOH如何由CH3CHCHOCH3：12.4

醛、酮的化学性质----Aldol缩合CH3CHCHOCH3+

HCHOOH-2H

O3CH

CCHOCH2OHCH3HCN3CH

CCH2OHCH

CNCH3

OHOOOHH+H2OCH3C2CH

OHCH

COOHCH3

OHH+-H2O12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原12.4.3

氧化与还原1.

氧化反应醛易氧化，酮较难RCOONH4

+

Ag

+

H2O

+

NH3RCOONa

+

Cu2O

+

H+银镜砖红色1)

Ag2OCH2=CHCH2CH2CHO

CH2=CHCH2CH2COOH2)HCl土伦试剂、斐林试剂不氧化碳碳不饱和键，选择性氧化醛基RCHO

+

Ag(NH3)2OH土伦试剂（Tollens)RCHO

+

Cu2+

+

NaOH

+

H2O斐林试剂（Fehling)实验银镜反应硝酸银的氨水溶液试管①—乙醛试管②—试管③—苯水浴加热③

②

①①、③出现银镜实验

与Fehling试剂反应加入Fehling试剂混合液试管①—乙醛试管②—试管③—苯水浴加热①

②

③①出现砖红213Benedict试剂AgNO3

的氨水溶液CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液CuSO4、Na2CO3和柠檬酸钠的混合液组成Ag（银镜）Cu2O（砖红）现象适用范围所有醛脂肪醛脂肪醛常见的弱氧化剂名称

Tollens试剂

Fehling试剂Cu2O（砖红）12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原酮使用强氧化剂（如重铬酸钾和浓硫酸）氧化时，则发生碳链的断裂而生成多种低级羧酸的混合物。22ORCH

C CH

R'ab[O]O

O

O

ORCOH

+

R'CH2COH

+

RCH2COH

+

R'COHb

处断裂CHOCH2CHOFehling试剂（—）Cu2O（砖红）想有应用价值的是：环己酮a

处断裂己二酸12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原CO

+

H2NiCH

OHH2NiRCH2CH2(CH2)nCHR'OHRCH=CH(CH2)nCR'O用金属氢化物还原[NaBH4]

氢负离子对羰基化合物的亲核加成；选择性强CHOClNaBH4CH2OHCl2.还原反应A.—C=O催化加氢—CHOHOCOOC2H5NaBH4COOC2H5OHCH3OH[LiAlH4]

氢负离子作亲核试剂对羰基的加成。还原性强CH3CH=CHCHO1)

LiAlH4

乙醚22）H+，H

OCH3CH=CHCH2OH（90%）NaBH4

不与水、质子性溶剂作用；只还原醛酮的羰基LiAlH4

极易水解,无水条件下反应；可还原除碳碳双键外的许多不饱和基团（如-NO2,-CN,-COOH等）。CH3CCH3LiAlH4

H2OOOHCH3CHCH312.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原C

OZn

HgHClCH2HOC(CH2)4CH3OZn-HgHClHO(CH2)5CH312.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原OHOH注意：在此条件下，—NO2也可被还原为—NH2B.

—C=O

—CH2Clemmensen还原法

适用于对酸稳定的化合物C

O

+ H

NNH2

2Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法

碱性条件baseheatC

N

NH2+

H2OCH2

+

N2NH2NH2

KOH(HOCH2CH2)2OO

CCH2CH3CH2CH2CH3弥补Clemmensen还原法的不足，适用于对酸敏感的化合物的还原。12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原用HCl，可使之变为酚！CH2CH3+2H

OC

CH3Zn

Hg

,HClCH3CHCHCH2OHCH3CH2CH2CH2OH想12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原OCH3CHCHCHO①②NaBH4H2OH2Pt12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原3.Cannizzaro反应（歧化反应）2HCHO浓NaOHCH

OH3

+HCOONaCHO2CH2OH

+COONa浓NaOH反应物

不含α-H的醛反应条件

浓OH-催化CHO+

HCHOOCH3浓-OH-H+交叉歧化反应中HCHO

HCOOHCH2OH+

HCOOHOCH31.为什么不能用含H的醛进行Cannizzaro反应？2.

如何利用

(过量)、乙醛及必要的试剂

季戊四醇？CH2OHHOCH2

C

CH2OHCH2OH12.4

醛、酮的化学性质----氧化与还原CH2OHHOCH2

C

CH2OH

+

HCOO-CH2OH2HOCH

C

CHOCH2OHCH2OH33HCHO

+

CH

CHO稀OH-HCHO浓OH-复习1

威廉森法（从卤烷和醇金属作用）CH3CH2CH2Cl

+

(CH3)3CONa(CH3)3COCH2CH2CH3

+

NaCl6

5C

H

OH

+

RXC6H5OR

+

NaXNaOHH2O2

醚的化学性质R－O－RKMnO4NaNaOH稀酸