大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件

第7章卤代烃

本章内容7.1

卤代烃的分类、命名和制备7.2

卤代烃的物理性质

7.3

卤代烃的化学性质

7.4

亲核取代反应历程7.5

消除反应的机理7.6卤代烯烃、芳烃和多卤代烃（Halohydrocarbons）第7章卤代烃本章内容7.1卤代烃的分类17.1卤代烃的分类、命名和制备7.1.1概况

卤代烷通式：卤代烃：烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物性质特殊氟代烷性质接近通常总称卤代烷7.1卤代烃的分类、命名和制备7.1.1概况卤代22、卤代烃的官能团：-XC-X键是极性键，化学性质较活泼卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用

X起吸电子作用通过诱导效应使σ电子发生偏移一些元素的电负性双对氯苯基三氯乙烷（DDT）

2、卤代烃的官能团：-XC-X键是极性键，化学性质较活泼卤37.1.2分类

2．按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃1、按卤原子的不同，可分为氯、溴、碘代烃3、按所连烃基不同7.1.2分类2．按分子中所含卤原子的数目，分4饱和卤代烃不饱和卤代烃卤代芳烃CH3CH2CH2X饱和卤代烃不饱和卤代烃卤代芳烃CH3CH2CH2X54．按卤素所连的碳原子的类型伯（一级）卤代烷仲（二级）卤代烷叔（三级）卤代烷示例4．按卤素所连的碳原子的类型伯（一级）卤代烷仲（二级）卤代67.1.3命名

1、简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）烃基名＋卤素名7.1.3命名1、简单的卤代烃用普通命名或俗名72、复杂的卤代烃用系统命名法

1）烃为母体，卤素作为取代基

2）饱和卤代烃以烷烃名称为基础，选取含卤原子的最长碳链为主链

并从卤原子开始编号

3）取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出

先写小基团、再写大基团示例2、复杂的卤代烃用系统命名法1）烃为母体，卤素作为取代基8练习练习94）当有两个或多个相同卤素时，在卤素前冠以二、三等2-甲基-3,3,5-三氯己烷5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是氟、氯、溴、碘2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷示例示例4）当有两个或多个相同卤素时，在卤素前冠以二、三等2-甲基-10卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号卤代芳烃命名时，以芳烃为母体

卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号卤代芳烃命11侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基9.1.4异构现象丁烷氯代丁烷异构体数目比相应的烷烃多，既有碳架不同，又有卤原子位置的不同侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基9.1.4异127.1.5卤代烃的制法卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得

1）烷烃卤代7.1.5卤代烃的制法卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学13NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂

反应有两个特点：1）反应条件低，低温即可。2）产物纯度高，付反应少取代活性：3°H

>

2°H

>

1°HNBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂反应有两个特14反应特点：1、限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物2、烷烃的溴代反应比氯代反应困难3、碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷CH4+I2CH3I+HI生成的碘化氢为强还原剂反应特点：1、限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物2、烷烃的溴152）烯、炔的亲电加成2）烯、炔的亲电加成16写出反应机制及其中间体，并加以解释写出反应机制及其中间体，并加以解释173）氯甲基化反应4）芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代5）芳烃侧链的光卤代（Cl、Br）3）氯甲基化反应4）芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代5）芳186）由醇制备（制备卤烷最普遍的方法）可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移

①醇与HX作用醇与氢卤酸反应的速度与氢卤酸的浓度成正比氢卤酸与醇反应时的活性次序：HI>HBr>HCl氯烷的制备:将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得;溴烷的制备:将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓硫酸）共热;碘烷的制备:将醇与恒沸氢碘酸（57%）一起回流加热6）由醇制备（制备卤烷最普遍的方法）可增加ROH的浓度或除19②醇与卤化磷作用制备溴烷和碘烷的常用方法2P+3I22PI33C2H5OH+PI33C2H5I+P(OH)3碘和磷加到醇中共热生成PI3，其立即与醇作用伯醇制氯烷,一般用PCl5伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯，氯烷产率不高，一般不超过50%②醇与卤化磷作用制备溴烷和碘烷的常用方法2P+3I220此反应的优点：易提纯例③醇与亚硫酰氯作用由于溴化亚砜不稳定难于得到此反应只是实验室和工业上制备氯代烷的方法此反应的优点：易提纯例③醇与亚硫酰氯作用由于溴化亚砜不217）卤原子交换8）偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢

9）由重氮盐制备

7）卤原子交换8）偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢9）由重氮227.2卤代烷的物理性质可极化性：RI>RBr>RCl>RF卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，是鉴别卤素的简便方法Belstein试验——卤素的鉴定7.2卤代烷的物理性质可极化性：RI>RBr>23多卤代物一般不燃烧示例多卤代物一般不燃烧示例24卤烷的红外光谱键的伸缩振动吸收频率C—F1400～1000cm-1C—Cl850～600cm-1C—Br680～500cm-1C—I500～200cm-1原因何在？？？卤烷的红外光谱键的伸缩振动吸收频率原因何在？？？25例：1-氯己烷（Cl-CH2(CH2)4CH3）的红外光谱850～600cm-1例：1-氯己烷（Cl-CH2(CH2)4CH3）的红外光谱8267.3卤代烃的化学性质结构分析

αβδ+δ-消除反应与金属的反应Nu-亲核取代SN1）C-X键是极性共价键2）C-X键的键能也比较小C-I217.6kJ/mol;C-Br284.5kJ/mol;C-Cl338.9kJ/mol卤烷的化学性质比较活泼，反应都发生在C-X键上所以，卤素是卤烃分子中的官能团7.3卤代烃的化学性质结构分析αβδ+δ-消除反应与27反应通式底物

(substrate)（1）负离子型亲核试剂（2）分子型亲核试剂（一）亲核取代反应（nucleophilicsubstitution）亲核试剂：至少含有一对未共用电子对的富电子分子或离子由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示反应通式底物（1）负离子型亲核试剂（2）分子型亲核试剂（一28C—X键的异裂X总是以负离子形式离去自身异裂在亲核试剂作用下异裂亲核试剂:一些带有未共享电子对的分子或负离子，与正电性碳反应时称为亲核试剂。亲核试剂（Nu）取代了卤素（X）——亲核取代反应(

SN反应）碳正离子C—X键的异裂X总是以负离子形式离去自身异裂在亲核试剂291、与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应1、与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应302、与负离子型亲核试剂的反应2、与负离子型亲核试剂的反应31大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件321．水解反应1）反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难)2）加碱的原因：①亲核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反应生成的HX反应速度较慢通常将卤烷与强碱（NaOH,KOH）的水溶液共热进行水解1．水解反应1）反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难)233例2．与氰化钠、氰化钾反应1）反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一

2）CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团注：由于氰化钠的强碱性3）RX一般是伯卤烷，而仲、叔卤烷的反应产物主要是烯烃

例2．与氰化钠、氰化钾反应1）反应后分子中增加了一个碳原子，34示例例：苯乙酸的合成

示例例：苯乙酸的合成353）与氨反应

例4）卤离子交换反应

1）反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷

2）生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀

可用于检验氯代烷和溴代烷3）与氨反应例4）卤离子交换反应1）反应活性：伯卤烷＞364）与AgNO3—醇溶液的反应

此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷4）与AgNO3—醇溶液的反应此反应可用于区别伯、仲、叔卤37卤素相同的不同卤烷，反应活泼性3°>2°>1°示例卤素相同的不同卤烷，反应活泼性3°>2°>1°示例385）与醇钠的反应Williamson合成法：制备单纯醚、混合醚

RX一般是伯卤烷，叔卤烷的反应产物主要是烯烃反应通式示例5）与醇钠的反应Williamson合成法：制备单纯醚、混39取代反应小结R－X为重要有机中间体取代反应小结R－X为重要有机中间体40从分子中脱去一个简单分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱和键的反应——消除反应

（二）卤代烃的消除反应内因：－X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性

取代反应，SN2orSN1进攻b位氢进攻a位碳b－消除反应一般情况下，消除与亲核取代反应同时存在（竞争）从分子中脱去一个简单分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱41（1）脱卤化氢双烯单烯炔1）有β氢反应才能进行

2）消除反应的活性

3°RX

>

2°RX

>

1°RX（1）脱卤化氢双烯单烯炔1）有β氢反应才能进行2）消除反423）消除方向：遵守扎依采夫（Sayzeff）规则

针对底物：2°、3°RX的脱卤化氢扎依采夫规则：在β-消去中，当有两种β-H时，总是从含H最少的β-C上消去H，即得到双键碳上取代基较多的烯烃—扎依采夫烯烃示例3）消除方向：遵守扎依采夫（Sayzeff）规则针对底物43消除反应与取代反应在大多数情况下互为竞争反应注(2)脱卤素邻二卤代物除可脱卤素生成烯烃、二烯烃例消除反应与取代反应在大多数情况下互为竞争反应注(2)脱卤44（三）与金属的反应有机金属化合物：金属原子直接与碳原子相连接的化合物卤代烃可与一些轻金属（Li、Na、Mg、Zn等）成键（C—M）1．与金属镁的反应绝对乙醚：无水、无乙醇的乙醚

1）格氏试剂的结构目前还不十分清楚一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n多种成分形成的平衡体系混合物一般用RMgX表示（三）与金属的反应有机金属化合物：金属原子直接与碳原子相连452）可用四氢呋喃代替乙醚乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物可使许多不活泼的乙烯型卤代烃制成格氏试剂

3）格氏试剂非常活泼由于电负性C为2.5，Mg为1.2

C—Mg为强极性键强碱强亲核试剂2）可用四氢呋喃代替乙醚乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定461）

与含活泼氢的化合物作用制备Grignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。底物中不能有活泼氢存在。Grignard作为碱应用1）

与含活泼氢的化合物作用制备Grignard试剂应在无水47Grignard作为亲核试剂2）与卤代烷的亲核取代偶联反应苄基、烯丙基、3o烷基1o和2o烷基卤代烷不发生偶联例：Grignard作为亲核试剂2）与卤代烷的亲核取代偶联反应483）与环氧乙烷及其衍生物的反应制备比卤代烷多2个碳的醇——羟乙基化4）与醛、酮的亲核加成反应伯醇仲醇叔醇制备比卤代烷多1个碳原子的醇3）与环氧乙烷及其衍生物的反应制备比卤代烷多2个碳的醇——羟495）与CO2加成制备多1碳的羧酸CO26）合成其它有机金属化合物

VictorGrignard(1871~1935)诺贝尔化学奖（1912）5）与CO2加成制备多1碳的羧酸CO26）合成其它有机金属化502．与金属钠的反应（Wurtz武兹反应）可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃

Wurtz反应只能制备对称烷烃，不同卤代烷反应生成混合产物反应经历2．与金属钠的反应（Wurtz武兹反应）可用来从卤代烷制备513．与金属锂反应

反应活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物

3．与金属锂反应反应活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞R52用途：制备复杂结构的烷烃Corey-House反应

用途：制备复杂结构的烷烃Corey-House反应53（四）卤代烷的还原反应制备烷烃的一种重要方法

（四）卤代烷的还原反应制备烷烃的一种重要方法547.4亲核取代反应历程7.4亲核取代反应历程55大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件567.4.1单分子亲核取代反应（SN1）机理实验证明：3°RX

CH2=CHCH2X

苄卤的水解是按SN1历程进行SN1机理：反应分步进行反应速度与碱的浓度无关unimolecularNucleophilicSubstitution7.4.1单分子亲核取代反应（SN1）机理实验证明：3°57第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体58第二步第二步59第三步决定反应速度的一步中,发生共价键变化的只有一种分子，称作单分子反应历程第三步决定反应速度的一步中,发生共价键变化的只有一种分子，602）SN1反应的能量变化过程中间体碳正离子生成一步翻越最高能垒

叔丁基溴水解反应的能量曲线2）SN1反应的能量变化过程中间体碳正离子生成一步翻越613）SN1反应的立体化学外消旋产物构型保持3）SN1反应的立体化学外消旋产物构型保持621）外消旋化SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型

亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等1）外消旋化SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型亲核632）部分外消旋化由于（构型翻转>构型保持）反应产物具有旋光性

反应经历：离子对历程自由离子紧密离子对：亲核试剂只能从背面进攻，导致构型翻转

溶剂分隔离子对：保持原构型、构型翻转二种情况均有

2）部分外消旋化由于（构型翻转>构型保持）反643）构型完全保持1）羧基负离子由离去基团的后面向中心碳原子进攻生成不稳定的内酯

2）-OH只能从原来溴原子离去的方向进攻，碳原子构型再一次发生翻转经过两次翻转，结果使100%保持原来的构型不变

邻基参与

3）构型完全保持1）羧基负离子由离去基团的后面向中心碳原子65Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，66SN1反应的特征——有重排产物生成分子重排生成一个较稳定达到碳正离子SN1反应的特征——有重排产物生成分子重排生成一个较稳定达677.4.2双分子亲核取代反应(SN2)机理1、机理反应一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，

经过一个不稳定的“过渡态”

7.4.2双分子亲核取代反应(SN2)机理1、机682、SN2反应机理的能量变化2、SN2反应机理的能量变化693、SN2反应的立体化学异面进攻反应（Nu-从离去基团L的背面进攻反应中心）

构型翻转骨架构型转变是瓦尔登发现的，所以叫瓦尔登转变3、SN2反应的立体化学异面进攻反应（Nu-从离去基团L的70大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件71大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件727.4.3影响亲核取代反应的因素1．烃基结构1）对SN1的影响SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性

碳正离子的稳定性SN1反应的速度7.4.3影响亲核取代反应的因素1．烃基结构1）对SN73例综上3°RX主要进行SN1反应；1°RX主要进行SN2反应；2°RX同时进行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢

例综上3°RX主要进行SN1反应；1°RX主要进行S742）对SN2反应的影响①空间因素（主要）1）α－C上取代基越多，Nu－越不易接近α－C，过渡态也越不稳定

例1例22）伯卤代烷的β位上有侧链时，取代反应速率明显下降

2）对SN2反应的影响①空间因素（主要75结论：空间障碍越大，SN2速率越小

结论：空间障碍越大，SN2速率越小76②电子效应（次要）

α－C上取代基越多，α－C越负，不利于OH－或Nu－进攻α－C

∴SN2反应活性：CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX2、卤原子（离去基团）的影响

1）无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去

离去能力：I－＞Br－＞Cl－；（酸性：HI＞HBr＞HCl）

R-I

>

R-Br

>

R-Cl

②电子效应（次要）α－C上取代基越多，α－C越负，772）碱性很强的基团（如R3C-、R2N-、RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应差的离去基团：OH－、RO－、NH2－（H2O、ROH、NH3均为弱酸或碱）好的离去基团：I－、p-CH3C6H4SO3－；（HI、p-CH3C6H4SO3H均为强酸）2）碱性很强的基团（如R3C-、R2N-、RO-、HO783）亲核试剂的影响

亲核性：提供电子对和带部分正电荷的碳结合的能力（给电子的能力）

试剂的亲核性对SN1反应速率影响很小

亲核能力愈强，有利于SN2反应的进行

（1）带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力强

例如：OH->H2O；RO->ROH

（2）试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性也愈强

例如：

C2H5O->

HO-

>

C6H5-

>

CH3COO-3）亲核试剂的影响亲核性：提供电子对和带部分正电荷的碳结79（3）试剂的可极化性碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大，则亲核能力愈强

原子半径大的原子的可极化度大I－＞Br－＞Cl－＞F－，HS－＞HO－，H2S＞H2O

例可极化性：原子的外层电子云在外界电场作用下发生变形的难易程度亲核试剂亲核性I－、HS－、RS－很强Br－、HO－、RO－、CN－、N3－强NH3、Cl－、F－、RCO2－中等H2O、ROH弱RCO2H很弱常见亲核试剂的亲核性

（3）试剂的可极化性碱性相近的亲核试剂，其可极804）溶剂的影响极性强、介电常数大的溶剂有利于SN1

极性弱、介电常数小的溶剂有利于SN2

例如

4）溶剂的影响极性强、介电常数大的溶剂有利于SN181大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件82大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件837.5消除反应历程7.5消除反应历程847.5.1单分子消除取代反应（E1）机理与SN1相似，分步进行，生成活性中间体C＋

两步完成，由于中间体C＋的形成，E1反应可发生重排

7.5.1单分子消除取代反应（E1）机理与SN1相似，857.5.2双分子消除取代反应（E2）机理与SN2相似，一步完成，有过渡态，v=k[RX][OH-]7.5.2双分子消除取代反应（E2）机理与SN2相似，86E2消除的立体化学交叉式构象负电荷相距较远H与X为反式共平面sp3

sp2消去的H和X必须在同一平面上，才能满足逐渐生成的p轨道最大限度的交叠。反式共平面消除E2消除的立体化学交叉式构象负电荷相距较远H与X为反式共平87如果顺式共平面消除（顺式消除）2）重叠式构象较不稳定1）负电荷相距较近有排斥作用结论：顺式消除比反式消除难发生H与X为顺式共平面如果顺式共平面消除（顺式消除）2）重叠式构象1）负电荷相887.5.3E1CB机理7.5.3E1CB机理897.5.4消除反应的取向所以，E1反应的择向符合查依采夫规则双键上烷基多的烯烃稳定7.5.4消除反应的取向所以，E1反应的择向90烯烃的稳定性越大,反应的活化能越低,反应越易进行可见，消除反应时，总是脱去含氢较少的β－C上的氢（Saytzeff规则）

烯烃的稳定性越大,反应的活化能越低,反应越易进行可见，消除反917.5.5影响消除反应的因素（1）烷基结构的影响无论E1或E2，卤代烷的消除反应活性都是：3º＞2º＞1ºRX

原因：对于E1，C+稳定性：3º＞2º＞1º7.5.5影响消除反应的因素（1）烷92对于E2，过渡态稳定性3º＞2º＞1º

对于E2，过渡态稳定性3º＞2º＞1º93（2）卤原子的影响X-的离去能力越强，越有利于E1和E2消除反应，但对E1更有利R相同时，E1活性：RI＞RBr＞RCl（3）进攻试剂的影响1）试剂的浓度和碱性对E1无影响

2）试剂的浓度越大，碱性越强，越有利于E2（Nu-直接进攻β-H）

（4）溶剂、温度的影响

1）增加溶剂的极性有利于E1

2）反应温度高更有利于消除

（2）卤原子的影响X-的离去能力越强，越有利于E1和E2947.6卤代烯烃、芳烃和多卤代烃7.6.1卤代烯烃1分类乙烯式卤代烃烯丙式卤代烃孤立式卤代烃7.6卤代烯烃、芳烃和多卤代烃7.6.1卤代烯烃1952、双键位置对卤原子活泼的影响分子中存在着由卤原子参与的p-π共轭，使C-X具有特殊的稳定性

P-π共轭结果，使电子云分布趋向平均化，使C-X键电子云密度增加，键长变短键能增大，致使卤原子的活泼性降低，不易发生一般的取代反应。1）乙烯型卤代烃2、双键位置对卤原子活泼的影响分子中存在着由卤原子参与的p962）烯丙基型卤烃烯丙基型卤烃中的卤原子非常活泼，很容易发生取代反应，一般比叔卤烷中的卤原子还要活泼。且对SN1、SN2都是活泼的

CH2=CHCH2Xπ电子离域，正电荷得以分散，使这个碳正离子趋于稳定2）烯丙基型卤烃烯丙基型卤烃中的卤原子非常活泼，很容易发生取97在过渡态时，它已有了初步的共轭体系结构，使过渡态的负电荷得以分散，趋于稳定反应活性：烯丙式

>

孤立式

>

乙烯式

3）隔离型卤代烃在过渡态时，它已有了初步的共轭体系结构，使过渡态的负电荷反应98大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件997.6.2卤代芳烃1、分类7.6.2卤代芳烃1、分类1002、位置对卤原子活泼的影响1）卤苯型卤代物共轭的结果：电子云分布趋向平均化，C-X键偶极矩变小，键长缩短卤原子表现出较低的反应活性硝基为强吸电子基

2、位置对卤原子活泼的影响1）卤苯型卤代物共轭的结果：电子云101采用其它亲核试剂时如果苯环没有吸电子基

反应需要强烈苛刻的条件

采用其它亲核试剂时如果苯环没有吸电子基反应需要强烈苛刻的102芳环上亲核取代反应机理(a)加成-消除机理芳环上有吸电子基时，将会使负电荷得到有效分散有利于碳负离子中间体的稳定，从而使反应速度加快(b)消除-加成机理(苯炔机理)苯环上无吸电子基时

芳环上亲核取代反应机理(a)加成-消除机理芳环上有吸电1032）苄基型卤代物烯丙型卤代物相似，其X原子比较活泼SN1中电子离域的结果，使苄基正离子的正电荷得到分散SN2反应过渡态能量较低2）苄基型卤代物烯丙型卤代物相似，其X原子比较活泼SN1中电104苄基型卤烃C-Br易断，E1、E2均较快苄基型卤烃C-Br易断，E1、E2均较快1057.6.3多卤代烃A:两个或两个以上的卤原子分别连在不同的碳原子上其性质和卤烷相似B:多个卤原子连在同一碳原子上，其性质比较特殊水解反应，氯原子的活泼性有如下次序CH3Cl>CH2Cl2>CHCl3>CCl47.6.3多卤代烃A:两个或两个以上的卤原子分别1061）三氯甲烷（氯仿CHCl3）无色而有甜味的液体，沸点62.1℃，相对密度1.482三氯甲烷具有麻醉作用。能溶解油脂，蜡，有机玻璃和橡胶等CCl4+2[H]CHCl3+HClFe+H2O3CCl4+CH44CHCl3

400~650℃甲烷氯化四氯化碳还原光气制备性质1）三氯甲烷（氯仿CHCl3）无色而有甜味的液体，沸107碳酸二乙酯(无毒)氯仿的保存要放在棕色瓶中，瓶口加以密封。通常加1%的乙醇以破坏可能生成的光气2）四氯化碳四氯化碳沸点26.8℃，相对密度1.594，有特殊气味。主要用作合成原料和溶剂，能溶解脂肪、油漆、树脂、橡胶等。有一定毒性，能损害肝脏碳酸二乙酯(无毒)氯仿的保存要放在棕色瓶中，瓶口加以密封。通108CS2+3Cl2CCl4+S2Cl22S2Cl2+CS2CCl4+6S制备CCl4+H2OCOCl2+2HCl高温高温下能发生水解生成光气性质CS2+3Cl2CCl1093）多氟代烃3）多氟代烃110CHCl3+2HFCHF2Cl+2HClSbCl520~30℃CHF2ClCF2=CF2+2HCl600~800℃nCF2=CF2(CF2—CF2)n(NH4)2S2O8四氟乙烯的制备：工业上由氯仿合成，先制得二氟一氯甲烷，然后加热分解CHCl3+2HF111大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件112氟代烃的制备由于烃直接氟化制备氟代烃，反应剧烈、产物复杂。因此常用卤烷和无机氟化物进行置换反应制备二氟二氯甲烷——氟里昂-12示例CCl4和干燥的HF在SbCl5或FeCl3作用制得氟代烃的制备由于烃直接氟化制备氟代烃，反应剧烈、产物复杂。因113二氟二氯甲烷沸点为-29.8，易压缩成不燃液体，解除压力后又立即气化同时吸收大量的热,，因此其广泛用作致冷剂，喷雾剂和灭火剂SbCl3+3HFSbF3+3HCl3CCl4+2SbF33CCl2F2+2SbCl3SbCl5特点：生成的三氯化锑与氟化氢作用，重新生成三氟化锑可供连续使用也可在SbCl5催化下,由CCl4和SbF3作用制得二氟二氯甲烷沸点为-29.8，易压缩成不燃液体，解除压力后又114大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件115大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件116本章课后作业：7-1、7-2、7-37-5、7-87-10、7-11本章课后作业：7-1、7-2、7-3117第7章卤代烃

本章内容7.1

卤代烃的分类、命名和制备7.2

卤代烃的物理性质

7.3

卤代烃的化学性质

7.4

亲核取代反应历程7.5

消除反应的机理7.6卤代烯烃、芳烃和多卤代烃（Halohydrocarbons）第7章卤代烃本章内容7.1卤代烃的分类1187.1卤代烃的分类、命名和制备7.1.1概况

卤代烷通式：卤代烃：烃分子中一个或多个氢原子被卤原子取代而生成的化合物性质特殊氟代烷性质接近通常总称卤代烷7.1卤代烃的分类、命名和制备7.1.1概况卤代1192、卤代烃的官能团：-XC-X键是极性键，化学性质较活泼卤代烃是有机合成的重要中间体，在有机合成中起着桥梁的作用

X起吸电子作用通过诱导效应使σ电子发生偏移一些元素的电负性双对氯苯基三氯乙烷（DDT）

2、卤代烃的官能团：-XC-X键是极性键，化学性质较活泼卤1207.1.2分类

2．按分子中所含卤原子的数目，分为一卤代烃和多卤代烃1、按卤原子的不同，可分为氯、溴、碘代烃3、按所连烃基不同7.1.2分类2．按分子中所含卤原子的数目，分121饱和卤代烃不饱和卤代烃卤代芳烃CH3CH2CH2X饱和卤代烃不饱和卤代烃卤代芳烃CH3CH2CH2X1224．按卤素所连的碳原子的类型伯（一级）卤代烷仲（二级）卤代烷叔（三级）卤代烷示例4．按卤素所连的碳原子的类型伯（一级）卤代烷仲（二级）卤代1237.1.3命名

1、简单的卤代烃用普通命名或俗名，（称为卤代某烃或某基卤）烃基名＋卤素名7.1.3命名1、简单的卤代烃用普通命名或俗名1242、复杂的卤代烃用系统命名法

1）烃为母体，卤素作为取代基

2）饱和卤代烃以烷烃名称为基础，选取含卤原子的最长碳链为主链

并从卤原子开始编号

3）取代基的列出按“顺序规则”小的基团先列出

先写小基团、再写大基团示例2、复杂的卤代烃用系统命名法1）烃为母体，卤素作为取代基125练习练习1264）当有两个或多个相同卤素时，在卤素前冠以二、三等2-甲基-3,3,5-三氯己烷5）当有两个或多个不相同的卤素时，卤原子之间的次序是氟、氯、溴、碘2-甲基-3-氟-4-溴-1-碘丁烷示例示例4）当有两个或多个相同卤素时，在卤素前冠以二、三等2-甲基-127卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号卤代芳烃命名时，以芳烃为母体

卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号卤代芳烃命128侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基9.1.4异构现象丁烷氯代丁烷异构体数目比相应的烷烃多，既有碳架不同，又有卤原子位置的不同侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基9.1.4异1297.1.5卤代烃的制法卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得

1）烷烃卤代7.1.5卤代烃的制法卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学130NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂

反应有两个特点：1）反应条件低，低温即可。2）产物纯度高，付反应少取代活性：3°H

>

2°H

>

1°HNBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特殊试剂反应有两个特131反应特点：1、限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物2、烷烃的溴代反应比氯代反应困难3、碘代反应更难，一般不用烷烃碘代制备碘烷CH4+I2CH3I+HI生成的碘化氢为强还原剂反应特点：1、限于制备烯丙基卤代物和苯甲基卤代物2、烷烃的溴1322）烯、炔的亲电加成2）烯、炔的亲电加成133写出反应机制及其中间体，并加以解释写出反应机制及其中间体，并加以解释1343）氯甲基化反应4）芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代5）芳烃侧链的光卤代（Cl、Br）3）氯甲基化反应4）芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代5）芳1356）由醇制备（制备卤烷最普遍的方法）可增加ROH的浓度或除去水，使平衡右移

①醇与HX作用醇与氢卤酸反应的速度与氢卤酸的浓度成正比氢卤酸与醇反应时的活性次序：HI>HBr>HCl氯烷的制备:将浓盐酸和醇在无水氯化锌存在下制得;溴烷的制备:将醇与氢溴酸及浓硫酸（或溴化钠与浓硫酸）共热;碘烷的制备:将醇与恒沸氢碘酸（57%）一起回流加热6）由醇制备（制备卤烷最普遍的方法）可增加ROH的浓度或除136②醇与卤化磷作用制备溴烷和碘烷的常用方法2P+3I22PI33C2H5OH+PI33C2H5I+P(OH)3碘和磷加到醇中共热生成PI3，其立即与醇作用伯醇制氯烷,一般用PCl5伯醇与三氯化磷作用，因副反应而生成亚磷酸酯，氯烷产率不高，一般不超过50%②醇与卤化磷作用制备溴烷和碘烷的常用方法2P+3I2137此反应的优点：易提纯例③醇与亚硫酰氯作用由于溴化亚砜不稳定难于得到此反应只是实验室和工业上制备氯代烷的方法此反应的优点：易提纯例③醇与亚硫酰氯作用由于溴化亚砜不1387）卤原子交换8）偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢

9）由重氮盐制备

7）卤原子交换8）偕(连)二卤代烷部分脱卤化氢9）由重氮1397.2卤代烷的物理性质可极化性：RI>RBr>RCl>RF卤烷在铜丝上燃烧时能产生绿色火焰，是鉴别卤素的简便方法Belstein试验——卤素的鉴定7.2卤代烷的物理性质可极化性：RI>RBr>140多卤代物一般不燃烧示例多卤代物一般不燃烧示例141卤烷的红外光谱键的伸缩振动吸收频率C—F1400～1000cm-1C—Cl850～600cm-1C—Br680～500cm-1C—I500～200cm-1原因何在？？？卤烷的红外光谱键的伸缩振动吸收频率原因何在？？？142例：1-氯己烷（Cl-CH2(CH2)4CH3）的红外光谱850～600cm-1例：1-氯己烷（Cl-CH2(CH2)4CH3）的红外光谱81437.3卤代烃的化学性质结构分析

αβδ+δ-消除反应与金属的反应Nu-亲核取代SN1）C-X键是极性共价键2）C-X键的键能也比较小C-I217.6kJ/mol;C-Br284.5kJ/mol;C-Cl338.9kJ/mol卤烷的化学性质比较活泼，反应都发生在C-X键上所以，卤素是卤烃分子中的官能团7.3卤代烃的化学性质结构分析αβδ+δ-消除反应与144反应通式底物

(substrate)（1）负离子型亲核试剂（2）分子型亲核试剂（一）亲核取代反应（nucleophilicsubstitution）亲核试剂：至少含有一对未共用电子对的富电子分子或离子由亲核试剂进攻而引起的取代反应称为亲核取代反应，用SN表示反应通式底物（1）负离子型亲核试剂（2）分子型亲核试剂（一145C—X键的异裂X总是以负离子形式离去自身异裂在亲核试剂作用下异裂亲核试剂:一些带有未共享电子对的分子或负离子，与正电性碳反应时称为亲核试剂。亲核试剂（Nu）取代了卤素（X）——亲核取代反应(

SN反应）碳正离子C—X键的异裂X总是以负离子形式离去自身异裂在亲核试剂1461、与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应1、与分子型亲核试剂的反应同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应1472、与负离子型亲核试剂的反应2、与负离子型亲核试剂的反应148大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件1491．水解反应1）反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难)2）加碱的原因：①亲核性：OH－＞H2O；②OH－可中和反应生成的HX反应速度较慢通常将卤烷与强碱（NaOH,KOH）的水溶液共热进行水解1．水解反应1）反应活性：RI＞RBr＞RCl＞RF(难)2150例2．与氰化钠、氰化钾反应1）反应后分子中增加了一个碳原子，是有机合成中增长碳链的方法之一

2）CN可进一步转化为–COOH，-CONH2等基团注：由于氰化钠的强碱性3）RX一般是伯卤烷，而仲、叔卤烷的反应产物主要是烯烃

例2．与氰化钠、氰化钾反应1）反应后分子中增加了一个碳原子，151示例例：苯乙酸的合成

示例例：苯乙酸的合成1523）与氨反应

例4）卤离子交换反应

1）反应活性：伯卤烷＞仲卤烷＞叔卤烷

2）生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀

可用于检验氯代烷和溴代烷3）与氨反应例4）卤离子交换反应1）反应活性：伯卤烷＞1534）与AgNO3—醇溶液的反应

此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷4）与AgNO3—醇溶液的反应此反应可用于区别伯、仲、叔卤154卤素相同的不同卤烷，反应活泼性3°>2°>1°示例卤素相同的不同卤烷，反应活泼性3°>2°>1°示例1555）与醇钠的反应Williamson合成法：制备单纯醚、混合醚

RX一般是伯卤烷，叔卤烷的反应产物主要是烯烃反应通式示例5）与醇钠的反应Williamson合成法：制备单纯醚、混156取代反应小结R－X为重要有机中间体取代反应小结R－X为重要有机中间体157从分子中脱去一个简单分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱和键的反应——消除反应

（二）卤代烃的消除反应内因：－X的－I效应，R－X的β－H有微弱酸性

取代反应，SN2orSN1进攻b位氢进攻a位碳b－消除反应一般情况下，消除与亲核取代反应同时存在（竞争）从分子中脱去一个简单分子（如H2O、NH3、HX等）生成不饱158（1）脱卤化氢双烯单烯炔1）有β氢反应才能进行

2）消除反应的活性

3°RX

>

2°RX

>

1°RX（1）脱卤化氢双烯单烯炔1）有β氢反应才能进行2）消除反1593）消除方向：遵守扎依采夫（Sayzeff）规则

针对底物：2°、3°RX的脱卤化氢扎依采夫规则：在β-消去中，当有两种β-H时，总是从含H最少的β-C上消去H，即得到双键碳上取代基较多的烯烃—扎依采夫烯烃示例3）消除方向：遵守扎依采夫（Sayzeff）规则针对底物160消除反应与取代反应在大多数情况下互为竞争反应注(2)脱卤素邻二卤代物除可脱卤素生成烯烃、二烯烃例消除反应与取代反应在大多数情况下互为竞争反应注(2)脱卤161（三）与金属的反应有机金属化合物：金属原子直接与碳原子相连接的化合物卤代烃可与一些轻金属（Li、Na、Mg、Zn等）成键（C—M）1．与金属镁的反应绝对乙醚：无水、无乙醇的乙醚

1）格氏试剂的结构目前还不十分清楚一般认为是由R2Mg、MgX、（RMgX）n多种成分形成的平衡体系混合物一般用RMgX表示（三）与金属的反应有机金属化合物：金属原子直接与碳原子相连1622）可用四氢呋喃代替乙醚乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定的溶剂化物可使许多不活泼的乙烯型卤代烃制成格氏试剂

3）格氏试剂非常活泼由于电负性C为2.5，Mg为1.2

C—Mg为强极性键强碱强亲核试剂2）可用四氢呋喃代替乙醚乙醚的作用是与格氏试剂络合成稳定1631）

与含活泼氢的化合物作用制备Grignard试剂应在无水（无氧）条件下进行。底物中不能有活泼氢存在。Grignard作为碱应用1）

与含活泼氢的化合物作用制备Grignard试剂应在无水164Grignard作为亲核试剂2）与卤代烷的亲核取代偶联反应苄基、烯丙基、3o烷基1o和2o烷基卤代烷不发生偶联例：Grignard作为亲核试剂2）与卤代烷的亲核取代偶联反应1653）与环氧乙烷及其衍生物的反应制备比卤代烷多2个碳的醇——羟乙基化4）与醛、酮的亲核加成反应伯醇仲醇叔醇制备比卤代烷多1个碳原子的醇3）与环氧乙烷及其衍生物的反应制备比卤代烷多2个碳的醇——羟1665）与CO2加成制备多1碳的羧酸CO26）合成其它有机金属化合物

VictorGrignard(1871~1935)诺贝尔化学奖（1912）5）与CO2加成制备多1碳的羧酸CO26）合成其它有机金属化1672．与金属钠的反应（Wurtz武兹反应）可用来从卤代烷制备含偶数碳原子，结构对称的烷烃

Wurtz反应只能制备对称烷烃，不同卤代烷反应生成混合产物反应经历2．与金属钠的反应（Wurtz武兹反应）可用来从卤代烷制备1683．与金属锂反应

反应活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞RCl(常用)＞RF(太慢)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物

3．与金属锂反应反应活性：RI(太快)＞RBr(常用)＞R169用途：制备复杂结构的烷烃Corey-House反应

用途：制备复杂结构的烷烃Corey-House反应170（四）卤代烷的还原反应制备烷烃的一种重要方法

（四）卤代烷的还原反应制备烷烃的一种重要方法1717.4亲核取代反应历程7.4亲核取代反应历程172大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件1737.4.1单分子亲核取代反应（SN1）机理实验证明：3°RX

CH2=CHCH2X

苄卤的水解是按SN1历程进行SN1机理：反应分步进行反应速度与碱的浓度无关unimolecularNucleophilicSubstitution7.4.1单分子亲核取代反应（SN1）机理实验证明：3°174第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体第一步：C－Br键解离得到碳正离子中间体175第二步第二步176第三步决定反应速度的一步中,发生共价键变化的只有一种分子，称作单分子反应历程第三步决定反应速度的一步中,发生共价键变化的只有一种分子，1772）SN1反应的能量变化过程中间体碳正离子生成一步翻越最高能垒

叔丁基溴水解反应的能量曲线2）SN1反应的能量变化过程中间体碳正离子生成一步翻越1783）SN1反应的立体化学外消旋产物构型保持3）SN1反应的立体化学外消旋产物构型保持1791）外消旋化SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型

亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等1）外消旋化SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型亲核1802）部分外消旋化由于（构型翻转>构型保持）反应产物具有旋光性

反应经历：离子对历程自由离子紧密离子对：亲核试剂只能从背面进攻，导致构型翻转

溶剂分隔离子对：保持原构型、构型翻转二种情况均有

2）部分外消旋化由于（构型翻转>构型保持）反1813）构型完全保持1）羧基负离子由离去基团的后面向中心碳原子进攻生成不稳定的内酯

2）-OH只能从原来溴原子离去的方向进攻，碳原子构型再一次发生翻转经过两次翻转，结果使100%保持原来的构型不变

邻基参与

3）构型完全保持1）羧基负离子由离去基团的后面向中心碳原子182Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，称为苏式Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式，在不同侧，183SN1反应的特征——有重排产物生成分子重排生成一个较稳定达到碳正离子SN1反应的特征——有重排产物生成分子重排生成一个较稳定达1847.4.2双分子亲核取代反应(SN2)机理1、机理反应一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行），无中间体生成，

经过一个不稳定的“过渡态”

7.4.2双分子亲核取代反应(SN2)机理1、机1852、SN2反应机理的能量变化2、SN2反应机理的能量变化1863、SN2反应的立体化学异面进攻反应（Nu-从离去基团L的背面进攻反应中心）

构型翻转骨架构型转变是瓦尔登发现的，所以叫瓦尔登转变3、SN2反应的立体化学异面进攻反应（Nu-从离去基团L的187大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件188大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件1897.4.3影响亲核取代反应的因素1．烃基结构1）对SN1的影响SN1反应决定于碳正离子的形成及稳定性

碳正离子的稳定性SN1反应的速度7.4.3影响亲核取代反应的因素1．烃基结构1）对SN190例综上3°RX主要进行SN1反应；1°RX主要进行SN2反应；2°RX同时进行SN1和SN2，但SN1和SN2速度都很慢

例综上3°RX主要进行SN1反应；1°RX主要进行S1912）对SN2反应的影响①空间因素（主要）1）α－C上取代基越多，Nu－越不易接近α－C，过渡态也越不稳定

例1例22）伯卤代烷的β位上有侧链时，取代反应速率明显下降

2）对SN2反应的影响①空间因素（主要192结论：空间障碍越大，SN2速率越小

结论：空间障碍越大，SN2速率越小193②电子效应（次要）

α－C上取代基越多，α－C越负，不利于OH－或Nu－进攻α－C

∴SN2反应活性：CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX2、卤原子（离去基团）的影响

1）无论是SN1还是SN2都是：离去基团的碱性越弱，越易离去

离去能力：I－＞Br－＞Cl－；（酸性：HI＞HBr＞HCl）

R-I

>

R-Br

>

R-Cl

②电子效应（次要）α－C上取代基越多，α－C越负，1942）碱性很强的基团（如R3C-、R2N-、RO-、HO-等）不能作为离去基团进行亲核取代反应差的离去基团：OH－、RO－、NH2－（H2O、ROH、NH3均为弱酸或碱）好的离去基团：I－、p-CH3C6H4SO3－；（HI、p-CH3C6H4SO3H均为强酸）2）碱性很强的基团（如R3C-、R2N-、RO-、HO1953）亲核试剂的影响

亲核性：提供电子对和带部分正电荷的碳结合的能力（给电子的能力）

试剂的亲核性对SN1反应速率影响很小

亲核能力愈强，有利于SN2反应的进行

（1）带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力强

例如：OH->H2O；RO->ROH

（2）试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强，亲核性也愈强

例如：

C2H5O->

HO-

>

C6H5-

>

CH3COO-3）亲核试剂的影响亲核性：提供电子对和带部分正电荷的碳结196（3）试剂的可极化性碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大，则亲核能力愈强

原子半径大的原子的可极化度大I－＞Br－＞Cl－＞F－，HS－＞HO－，H2S＞H2O

例可极化性：原子的外层电子云在外界电场作用下发生变形的难易程度亲核试剂亲核性I－、HS－、RS－很强Br－、HO－、RO－、CN－、N3－强NH3、Cl－、F－、RCO2－中等H2O、ROH弱RCO2H很弱常见亲核试剂的亲核性

（3）试剂的可极化性碱性相近的亲核试剂，其可极1974）溶剂的影响极性强、介电常数大的溶剂有利于SN1

极性弱、介电常数小的溶剂有利于SN2

例如

4）溶剂的影响极性强、介电常数大的溶剂有利于SN1198大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件199大学基础有机化学教案-卤代烃知识讲解课件2007.5消除反应历程7.5消除反应历程2017.5.1单分子消除取代反应（E1）机理与SN1相似，分步进行，生成活性中间体C＋

两步完成，由于中间体C＋的形成，E1反应可发生重排

7.5.1单分子消除取代反应（E1）机理与SN1相似，2027.5.2双分子消除取代反应（E2）机理与SN2相似，一步完成，有过渡态，v=k[RX][OH-]7.5.2双分子消除取代反应（E2）机理与SN2相似，203E2消除的立体化学交叉式构象负电荷相距较远H与X为反式共平面sp3

sp2消去的H和X必须在同一平面上，才能满足逐渐生成的p轨道最大限度的交叠。反式共平面消除E2消除的立体化学交叉式构象负电荷相距较远H与X为反式共平204如果顺式共平面消除（顺式消除）2）重叠式构象较不稳定1）负电荷相距较近有排斥作用结论：顺式消除比反式消除难发生H与X为顺式共平面如果顺式共平面消除（顺式消除）2）重叠式构象1）负电荷相2057.5.3E1CB机理7.5.3E1CB机理2067.5.4消除反应的取向所以，E1反应的择向符合查依采夫规则双键上烷基多的烯烃稳定7.5.4消除反应的取向所以，E1反应的择向207烯烃的稳定性越大,反应的活化能越低,反应越易进行可见，消除反应时，总是脱去含氢较少的β－C上的氢（Saytzeff规则）

烯烃的稳定性越大,反应的活化能越低,反应越易进行可见，消除反2087.5.5影响消除反应的因素（1）烷基结构的影响无论E1或E2，卤代烷的消除反应活性都是：3º＞2º＞1ºRX

原因：对于E1，C+稳定性：3º＞2º＞1º7.5.5影响消除反应的因素（1）烷209对于E2，过渡态稳定性3º＞2º＞1º

对于E2，过渡态稳定性3º＞2º＞1º210（2）卤原子的影响X-的离去能力越强，越有利于E1和E2消除反应，但对E1更有利R相同时，E1活性：RI＞RBr＞RCl（3）进攻试剂的影响1）试剂的浓度和碱性对E1无影响

2）试剂的浓度越大，碱性越强，越有利于E2（Nu-直接进攻β-H）

（4）溶剂、温度的影响

1）增加溶剂的极性有利于E1

2）反应温度高更有利于消除

（2）卤原子的影响X-的离去能力越强，越有利于E1和E22117.6卤代烯烃、芳烃和多卤代烃7.6.1卤代烯烃1分类乙烯式卤代烃烯丙式卤代烃孤立式卤代烃7.6卤代烯烃、芳烃和多卤代烃7.6.1卤代烯烃12122、双键位置对卤