2023年湖南省浏阳一中、株洲二中等湘东五校高三3月份第一次模拟考试化学试卷含解析

2023届高考化学模拟试卷注意事项：1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。2.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑，如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在本试卷上无效。3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）1．常温下用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液的过程中，溶液中一lg和一lgc(HC2O42－)[或－lg和－1gc(C2O42－)]的关系如图所示。下列说法正确的是A．Ka1(H2C2O4)数量级为10－1B．曲线N表示－lg和－lgc(HC2O4－)的关系C．向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O4－)和c(C2O42－)相等，此时溶液pH约为5D．在NaHC2O4溶液中C(Na+)＞c(HC2O4－)＞c(H2C2O4)＞c(C2O42－)2.下列有关物质性质和应用的因果关系正确的是()A．二氧化硫具有漂白性，能使氯水褪色B．浓硫酸具有较强酸性，能使Cu转化为Cu2＋C．硅具有还原性，一定条件下能将铁从其氧化物中置换出来D．二氧化锰具有强氧化性，能将双氧水氧化为氧气3．下列指定反应的离子方程式正确的是（）A．氯气溶于水：Cl2＋H2O=2H＋＋Cl－＋ClO－B．Na2CO3溶液中CO32－的水解：CO32－＋H2O=HCO3－＋OH－C．酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2：IO3－＋I－＋6H＋=I2＋3H2OD．NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液：HCO3－＋Ba2＋＋OH－=BaCO3↓＋H2O4.已知铍（Be）与铝的性质相似．则下列判断正确的是（）A．铍遇冷水剧烈反应B．氧化铍的化学式为Be2O3C．氢氧化铍能与氢氧化钠溶液反应D．氯化铍水溶液显中性5.化学家创造的酸碱质子理论的要点是：凡能给出质子(H+)的分子或离子都是酸，凡能接受质子(H+)的分子或离子都是碱。按此观点，下列微粒既属于酸又属于碱的是①H2O②CO32-③Al3+④CH3COOH⑤NH4+⑥H2N-CH2COOHA．②③ B．①⑥ C．④⑥ D．⑤⑥6．将13.4克KCl和KBr的混合物，溶于水配成500mL溶液，通入过量的Cl2，反应后将溶液蒸干，得固体11.175克。则原来所配溶液中K＋、Cl－、Br－的物质的量之比为A．3︰2︰1 B．1︰2︰3 C．5︰3︰3 D．2︰3︰17．只改变一个影响因素，平衡常数K与化学平衡移动的关系叙述错误的是A．K值不变，平衡可能移动 B．K值变化，平衡一定移动C．平衡移动，K值可能不变 D．平衡移动，K值一定变化8．元素X、Y、Z和Q在周期表中的位置如图所示，其中元素Q位于第四周期，X的最高正价和最低负价之和为0，下列说法不正确的是（）XYZQA．原子半径（r）：r（Y）＞r（Z）＞r（X）B．分别含Y元素和Z元素的两种弱酸可以反应生成两种强酸C．推测Q的单质可以和氢气、氧气、活泼金属等反应D．Z的简单阴离子失电子能力比Y的强9．25°C时，向10mL0.10mol·L-1的一元弱酸HA(Ka=1.0×10-3)中逐滴加入0.10mol·L-1NaOH溶液，溶液pH随加入NaOH溶液体积的变化关系如图所示。下列说法正确的是（）A．a点时，c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)B．溶液在a点和b点时水的电离程度相同C．b点时，c(Na+)=c(HA)+c(A-)+c(OH-)D．V=10mL时，c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)10.中国人民在悠久的历史中创造了绚丽多彩的中华文化，下列说法错误的是A．“木活字”是由元代王祯创制的用于印刷的活字，“木活字”的主要成分是纤维素B．“指南针”是我国古代四大发明之一，是由天然磁石制成，磁石的主要成分是Fe2O3C．“苏绣”是用蚕丝线在丝绸或其他织物上绣出图案的工艺，蚕丝的主要成分是蛋白质D．“黑陶”是一种传统工艺品，是用陶土烧制而成，其主要成分为硅酸盐11．用NA表示阿伏加德罗常数，下列叙述正确的是A．1molH2O2完全分解产生O2时，转移的电子数为2NAB．0.lmol环氧乙烷（）中含有的共价键数为0.3NAC．常温下，1LpH=l的草酸（H2C2O4）溶液中H+的数目为0.1NAD．1mol淀粉水解后产生的葡萄糖分子数目为NA12.在体积都为1L、pH都等于2的盐酸和醋酸溶液中，分别投入等量的锌粒。下图所示可能符合客观事实的是A． B．C． D．13.(实验中学2023模拟检测）设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是A．过量的铁在1molCl2中然烧，最终转移电子数为2NAB．在50g质量分数为46%的乙醇水溶液中，含氢原子总数为6NAC．5NH4NO32HNO3＋4N2↑＋9H2O反应中，生成28gN2时，转移的电子数目为3.75NAD．1L1mol/LNaCl溶液和1L1mol/LNaF溶液中离子总数：前者小于后者14.为增强铝的耐腐蚀性,现以铅蓄电池为外电源,以Al作阳极、Pb作阴极,电解稀硫酸,使铝表面的氧化膜增厚。反应原理如下:电池:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)+2H2O(l)电解池:2Al+3H2OAl2O3+3H2↑电解过程中,以下判断正确的是()电池电解池AH+移向Pb电极H+移向Pb电极B每消耗3molPb生成2molAl2O3C正极:PbO2+4H++2e-=Pb2++2H2O阳极:2Al+3H2O-6e-=Al2O3+6H+DA．A B．B C．C D．D15.下列表示物质结构的化学用语或模型正确的是A．HClO的结构式：H—O—Cl B．HF的电子式：H＋[::]－C．S2﹣的结构示意图： D．CCl4分子的比例模型：16．工业上常用铁碳混合物处理含Cu2+废水获得金属铜。当保持铁屑和活性炭总质量不变时，测得废水中Cu2+浓度在不同铁碳质量比(x)条件下随时间变化的曲线如下图所示。下列推论不合理的是A．活性炭对Cu2+具有一定的吸附作用B．铁屑和活性炭会在溶液中形成微电池，铁为负极C．增大铁碳混合物中铁碳比(x)，一定会提高废水中Cu2+的去除速率D．利用铁碳混合物回收含Cu2+废水中铜的反应原理：Fe+Cu2+＝Fe2++Cu17．根据下列实验操作所得结论正确的是（）选项实验操作实验结论A向2支盛有5mL不同浓度NaHSO3溶液的试管中同时加入2mL5%H2O2溶液浓度越大，反应速率越快B向40mL的沸水中滴入5～6滴FeCl3饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，停止加热。当光束通过液体时，可观察到丁达尔效应得到Fe（OH）3胶体C向NaCl、NaI的混合稀溶液中滴入浓AgNO3溶液，有黄色沉淀生成Ksp（AgCl）＞Ksp（AgI）D同温下用pH试纸分别测定浓度为0.1mol/LNaClO溶液、0.1mol/LCH3COONa溶液的pH比较HClO和CH3COOH的酸性强弱A．A B．B C．C D．D18．工业上电化学法生产硫酸的工艺示意图如图，电池以固体金属氧化物作电解质，该电解质能传导O2-离子，已知S(g)在负极发生的反应为可逆反应，则下列说法正确的是（）A．在负极S(g)只发生反应S-6e-+3O2-=SO3B．该工艺用稀硫酸吸收SO3可提高S(g)的转化率C．每生产1L浓度为98%，密度为1.84g/mL的浓硫酸，理论上将消耗30mol氧气D．工艺中稀硫酸浓度增大的原因是水参与电极放电质量减少19．（衡水中学2023模拟检测）如图所示，将铁钉放入纯水中，一段时间后，铁钉表面有铁锈生成，下列说法正确的是A．铁钉与水面交接处最易腐蚀B．铁钉发生吸氧腐蚀，铁做阴极C．铁发生的反应是：Fe－3e→Fe3+D．水上和水下部分的铁钉不发生电化腐蚀20．已知2H2(g)+O2(g)→2H2O(l)+571.6kJ。下列说法错误的是()A．2mol液态水完全分解成氢气与氧气，需吸收571.6kJ热量B．2mol氢气与1mol氧气的总能量大于2mol液态水的总能量C．2g氢气与16g氧气完全反应生成18g液态水放出285.8kJ热量D．2mol氢气与1mol氧气完全反应生成水蒸汽放出的热量大于571.6kJ21．下列实验设计能够成功的是()A．检验亚硫酸钠试样是否变质试样白色沉淀沉淀不溶解→说明试样已变质B．除去粗盐中含有的硫酸钙杂质粗盐精盐C．检验某溶液中是否含有Fe2+试样溶液颜色无变化溶液变红色→溶液中含有Fe2+D．证明酸性条件H2O2的氧化性比I2强NaI溶液溶液变紫色→氧化性：H2O2＞I222.在给定条件下，下列选项所示的物质间转化均能实现的是（）A．NaCl(aq)

Cl2(g)FeCl2(s)B．S(s)SO3(g)H2SO4(aq)C．Al(s)AlCl3(aq)Al(OH)3(s)D．N2(g)

NH3(g)

Na2CO3(s)二、非选择题(共84分)23、（14分）(华中师大附中2023模拟检测）有机物W（C16H14O2）用作调香剂、高分子材料合成的中间体等，制备W的一种合成路线如下：已知：请回答下列问题：（1）F的化学名称是_______，⑤的反应类型是_______。（2）E中含有的官能团是_______（写名称），E在一定条件下聚合生成高分子化合物，该高分子化合物的结构简式为_______。（3）E+F→W反应的化学方程式为_______。（4）与A含有相同官能团且含有苯环的同分异构体还有_______种（不含立体异构），其中核磁共振氢谱为六组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶2的结构简式为____。（5）参照有机物W的上述合成路线，写出以M和CH3Cl为原料制备F的合成路线（无机试剂任选）_______。24、（12分）福莫特罗是一种治疗哮喘病的药物，它的关键中间体（G）的合成路线如下：回答下列问题：（1）F的分子式为_____________，反应①的反应类型为_________。（2）反应④的化学方程式为___________________________。（3）C能与FeC13溶液发生显色反应，C的结构简式为________________,D中的含氧官能团为_________________。（4）B的同分异构体（不含立体异构）中能同时满足下列条件的共有_____种。a．能发生银镜反应b．能与NaOH溶液发生反应c．含有苯环结构其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3:2:2:1的是________________（填结构简式）。（5）参照G的合成路线，设计一种以为起始原料（无机试剂任选）制备的合成路线________。25、（12分）为了测定工业纯碱中Na2CO3的质量分数（含少量NaCl），甲、乙、丙三位学生分别设计了一套实验方案。学生甲的实验流程如图所示：学生乙设计的实验步骤如下：①称取样品，为1.150g；②溶解后配成250mL溶液；③取20mL上述溶液，加入甲基橙2～3滴；④用0.1140mol/L的标准盐酸进行滴定；⑤数据处理。回答下列问题：（1）甲学生设计的定量测定方法的名称是___法。（2）试剂A可以选用___（填编号）a．CaCl2b．BaCl2c．AgNO3（3）操作Ⅱ后还应对滤渣依次进行①___、②___两个实验操作步骤。其中，证明前面一步的操作已经完成的方法是___；（4）学生乙某次实验开始滴定时，盐酸溶液的刻度在0.00mL处，当滴至试剂B由___色至___时，盐酸溶液的刻度在14.90mL处，乙同学以该次实验数据计算此样品中Na2CO3的质量分数是___（保留两位小数）。乙同学的这次实验结果与老师给出的理论值非常接近，但老师最终认定他的实验方案设计不合格，你认为可能的原因是什么？___。（5）学生丙称取一定质量的样品后，只加入足量未知浓度盐酸，经过一定步骤的实验后也测出了结果。他的实验需要直接测定的数据是___。26、（10分）亚硝酸钠（NaNO2)外观酷似食盐且有咸味，是一种常用的防腐剂。某化学兴趣小组设计如图所示装置（省略夹持装置）制备NaNO2并探究其性质。已知：①2NO+Na2O2=2NaNO2；②NaNO2易被空气氧化，NO能被酸性高锰酸钾溶液氧化为NO3-；③HNO2为弱酸，室温下存在反应3HNO2=HNO3+2NO+H2O。回答下列问题：（1）装置E中盛放铜片的仪器名称是_____，检査装置E气密性的方法是_____。（2）上述实验装置中，依次连接的合理顺序为h-_____。（3）装置D中酸性KMnO4溶液的作用是_____（用离子方程式表示）。（4）反应结束后，取适量产品溶于稀硫酸中，观察到的实验现象为_____。（5）测定深水井中亚硝酸钠含量：取1000mL水样于锥形瓶中，立即加入50.00mL0.001mol/L酸性高锰酸钾溶液，充分反应后用0.001mol·L-1草酸钠溶液滴定剩余的高锰酸钾，终点时消耗草酸钠溶液115.00mL。则水中NaNO2的含量为_____mg·L-1。若所取样品在空气中放置时间过长，则测定结果_____（填“偏高”“偏低”或“无影响”）。有关反应如下：5NO2-+2MnO4-+6H+=5NO3-+2Mn2++3H2O；5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。27、（12分）Na2S2O3•5H2O俗称“海波”，是重要的化工原料，常用作脱氯剂、定影剂和还原剂。（1）Na2S2O3还原性较强，在碱性溶液中易被Cl2氧化成SO42﹣，常用作脱氯剂，该反应的离子方程式是_____。（2）测定海波在产品中的质量分数：依据反应2S2O32﹣+I2＝S4O62﹣+2I﹣，可用I2的标准溶液测定产品的纯度。称取5.500g产品，配制成100mL溶液。取10.00mL该溶液，以淀粉溶液为指示剂，用浓度为0.05000mol•L﹣1I2的标准溶液进行滴定，相关数据记录如表所示。①判断滴定终点的现象是_____。②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则测量的Na2S2O3•5H2O的质量分数会_____（填“偏高”、“偏低”或“不变”）③计算海波在产品中的质量分数（写出计算过程）。_____。28、（14分）氮及其化合物对环境具有显著影响。(1)已知汽车气缸中氮及其化合物发生如下反应：N2(g)+O2(g)2NO(g)△H=+180kJ/molN2(g)+2O2(g)2NO2(g)△H=+68kJ/mol则2NO(g)+O2(g)2NO2(g)△H=__________kJ/mol(2)对于反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的反应历程如下：第一步：2NO(g)N2O2(g)(快速平衡)第二步：N2O2(g)+O2(g)2NO(g)(慢反应)其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡，第一步反应中：υ正=k1正·c2(NO)，υ逆=k1逆·c(N2O2)，k1正、k1逆为速率常数，仅受温度影响。下列叙述正确的是__________A．整个反应的速率由第一步反应速率决定B．同一温度下，平衡时第一步反应的越大，反应正向程度越大C．第二步反应速率慢，因而平衡转化率也低D．第二步反应的活化能比第一步反应的活化能高(3)在密闭容器中充入一定量的CO和NO气体，发生反应2CO(g)+2NO(g)2CO2(g)+N2(g)△H<0，图为平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系：①温度：T1__________T2(填“>”、“<”或“=”)。②若在D点对反应容器升温，同时扩大体积使体系压强减小，重新达到的平衡状态可能是图中A～G点中的__________点(填字母)。③某研究小组探究该反应中催化剂对脱氮率(即NO转化率)的影响。将相同量的NO和CO以一定的流速分别通过催化剂a和b，相同时间内测定尾气，a结果如图中曲线I所示。已知：催化效率b>a；b的活性温度约450℃。在图中画出b所对应的曲线(从300℃开始画)_______。(4)在汽车的排气管上加装催化转化装置可减少NOx的排放。研究表明，NOx的脱除率除与还原剂、催化剂相关外，还取决于催化剂表面氧缺位的密集程度。以La0.8A0.2BCoO3＋X(A、B均为过渡元素)为催化剂，用H2还原NO的机理如下：第一阶段：B4＋(不稳定)＋H2→低价态的金属离子(还原前后催化剂中金属原子的个数不变)第二阶段：I.NO(g)+□→NO(a)II.2NO(a)→2N(a)+O2(g)III.2N(a)→N2(g)+2□IV.2NO(a)→N2(g)+2O(a)V.2O(a)→O2(g)+2□注：□表示催化剂表面的氧缺位，g表示气态，a表示吸附态第一阶段用氢气还原B4＋得到低价态的金属离子越多，第二阶段反应的速率越快，原因是________。29、（10分）CuSO4和Cu(NO3)2是自然界中重要的铜盐。回答下列问题：（1）CuSO4和Cu(NO3)2中阳离子基态核外电子排布式为____________，S、O、N三种元素的第一电离能由大到小为____________。（2）SO42－的立体构型是________，与SO42－互为等电子体的一种分子为____________（填化学式）。（3）往Cu(NO3)2溶液中通入足量NH3能生成配合物[Cu(NH3)4](NO3)2。其中NO3－中心原子的杂化轨道类型为________，[Cu(NH3)4](NO3)2中存在的化学键类型除了极性共价键外，还有____________。（4）CuSO4的熔点为560℃，Cu(NO3)2的熔点为115℃，CuSO4熔点更高的原因是____________。（5）利用CuSO4和NaOH制备的Cu(OH)2检验醛基时，生成红色的Cu2O，其晶胞结构如图所示。①该晶胞原子坐标参数A为（0，0，0）；B为（1，0，0）；C为（，，）。则D原子的坐标参数为________，它代表________原子。②若Cu2O晶体密度为dg·cm－3，晶胞参数为apm，则阿伏加德罗常数值NA=________。

参考答案(含详细解析）一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）1、C【答案解析】

H2CO4为弱酸，第一步电离平衡常数>第二步电离平衡常数，即则则，因此曲线M表示和-1gc(HC2O4-)的关系，曲线N表示和-1gc(C2O42-)的关系，选项B错误；根据上述分析，因为，则，数量级为10－2，选项A错误；根据A的分析，，向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O4－)和c(C2O42－)相等，，此时溶液pH约为5，选项C正确；根据A的分析，Ka1(H2C2O4)=10-2，则NaHC2O4的水解平衡常数，说明以电离为主，溶液显酸性，则c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4)，选项D错误；答案选C。2、C【答案解析】

A．二氧化硫与氯水反应生成硫酸和盐酸，使氯水褪色，体现二氧化硫的还原性，与漂白性无关，故A错误；B．铜与浓硫酸反应生成硫酸铜、二氧化硫和水，硫酸中部分硫元素化合价降低、部分化合价不变，浓硫酸表现强的氧化性和酸性，使铜化合价升高体现浓硫酸的强的氧化性，故B错误；C．硅单质中硅化合价为0，处于低价，一定条件下能将铁从其氧化物中置换出来，体现其还原性，故C正确；D．过氧化氢分解生成氧气和水，反应中二氧化锰起催化作用，故D错误；故选C。3、D【答案解析】

A、次氯酸是弱酸，不能拆写，应写成HClO的形式，A错误；B、多元弱酸根应分步水解、是可逆反应，CO32-＋H2OHCO3-＋OH-，B错误；C、反应前后电荷数不等，C错误；D、少量的系数定为1，HCO3-＋Ba2+＋OH-=BaCO3↓＋H2O，D正确。答案选D4、C【答案解析】

既然铍与铝的性质相似，我们就可把铍看成是铝，铝具有的性质，铍也有，铝没有的性质，铍也没有。【题目详解】A.铝遇冷水不反应，则铍遇冷水也不反应，错误；B.铍的最外层有2个电子，显+2价，则氧化铍的化学式为BeO，错误；C.氢氧化铝能与氢氧化钠溶液反应，则氢氧化铍也能与氢氧化钠反应，正确；D.氯化铝水溶液显酸性，则氯化铍水溶液也显酸性，错误。故选C。5、B【答案解析】

凡能给出质子（即H+）的分子或离子都是酸；凡能接受质子的分子或离子都是碱，则能给出质子且能接受质子的分子或离子既属于酸又属于碱，②③只能接受质子，所以属于碱；④⑤只能给出质子，属于酸，①⑥既能给出质子又能接受质子，所以既属于酸又属于碱；故答案为B。【答案点睛】正确理解题给信息中酸碱概念是解本题关键，再结合微粒的性质解答，同时考查学生学以致用能力，题目难度不大。6、A【答案解析】

溶液为电中性，阳离子所带正电荷的总量等于阴离子所带负电荷的总量可得出n(K+)=n(Cl-)+n(Br-)，据此分析解答。【题目详解】任何溶液都呈电中性，即阳离子所带电荷等于阴离子所带电荷，在KCl和KBr的混合溶液中，存在n(K+)=n(Cl-)+n(Br-)。A．3=2+1，说明n(K+)=n(Cl-)+n(Br-)，故A正确；B．1≠2+3，说明n(K+)≠n(Cl-)+n(Br-)，故B错误；C．5≠3+3，说明n(K+)≠n(Cl-)+n(Br-)，故C错误；D．2≠3+1，说明n(K+)≠n(Cl-)+n(Br-)，故D错误；答案选A。【答案点睛】本题如果按常规方法或差量法解答，均较为繁琐，从溶液电中性角度解答，可以起到事半功倍的效果。7、D【答案解析】

A、平衡常数只与温度有关系，温度不变平衡也可能发生移动，则K值不变，平衡可能移动，A正确；B、K值变化，说明反应的温度一定发生了变化，因此平衡一定移动，B正确；C、平衡移动，温度可能不变，因此K值可能不变，C正确；D、平衡移动，温度可能不变，因此K值不一定变化，D不正确，答案选D。8、D【答案解析】

元素X、Y、Z和Q在周期表中的位置如图所示，其中元素Q位于第四周期，则X位于第二期，Y、Z位于第三周期；X的最高正价和最低负价之和为0，则X位于ⅣA族，为C元素，结合各元素在周期表中的相对位置可知，Y为S，Z为Cl元素，Q为Sc元素，据此解答。【题目详解】根据分析可知：X为C元素，Y为S，Z为Cl元素，Q为Sc元素。A.同一周期从左向右原子半径逐渐减小，同一主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径r（Y）＞r（Z）＞r（X），故A正确；B.亚硫酸与次氯酸反应生成HCl和硫酸，HCl和硫酸都是强酸，故B正确；C.Q位于ⅥA族，最外层含有6个电子，根据O、S的性质可推测Se的单质可以和氢气、氧气、活泼金属等反应，故C正确；D.非金属性越强，对应离子的失电子能力越强，非金属性Cl＞S，则简单离子失电子能力Z（Cl）＜Y（S），故D错误；故选D。9、A【答案解析】

A．a点时，pH=3，c(H+)=10-3mol·L-1，因为Ka=1.0×10-3，所以c(HA)=c(A—)，根据电荷守恒c(A—)+c(OH—)=c(Na+)+c(H+)和c(HA)=c(A—)即得c(HA)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，故A正确；B．a点溶质为HA和NaA，pH＝3，水电离出的c(OH—)＝10—11；b点溶质为NaOH和NaA，pH＝11，c(OH—)=10-3，OH—是由NaOH电离和水电离出两部分之和组成的，推断出由水电离处的c(OH—)<10-3，那么水电离的c(H+)＞10—11，故B错误；C．根据电荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A—)+c(OH—)可得c(Na+)=c(A—)+c(OH—)－c(H+)，假设C选项成立，则c(A—)+c(OH—)－c(H+)=c(HA)+c(A—)+c(OH—)，推出c(HA)+c(H+)=0，故假设不成立，故C错误；D．V=10mL时，HA与NaOH恰好完全反应生成NaA，A—+H2O⇌HA+OH—，水解后溶液显碱性，c(OH—)>c(H+)，即c(HA)>c(H+)，故D错误；故答案选A。【答案点睛】判断酸碱中和滴定不同阶段水的电离程度时，要首先判断这一阶段溶液中的溶质是什么，如果含有酸或碱，则会抑制水的电离；如果是含有弱酸阴离子或弱碱阳离子的溶液，则会促进水的电离；水的电离程度与溶液pH无关。10、B【答案解析】

A.木材纤维主要成分为纤维素，故A正确；B.“指南针”是我国古代四大发明之一，是由天然磁石制成，磁石的主要成分是Fe3O4，故B错误；C.蚕丝纤维的主要成分为蛋白质，故C正确；D.“黑陶”是陶瓷的一种，传统硅酸盐材料，其主要成分为硅酸盐，故D正确；答案选B。11、C【答案解析】

A.H2O2分解的方程式为2H2O2=2H2O+O2↑，H2O2中O元素的化合价部分由-1价升至0价、部分由-1价降至-2价，1molH2O2完全分解时转移1mol电子，转移电子数为NA，A错误；B.1个环氧乙烷中含4个C—H键、1个C—C键和2个C—O键，1mol环氧乙烷中含7mol共价键，0.1mol环氧乙烷中含0.7mol共价键，含共价键数为0.7NA，B错误；C.pH=1的草酸溶液中c（H+）=0.1mol/L，1L该溶液中含H+物质的量n（H+）=0.1mol/L×1L=0.1mol，含H+数为0.1NA，C正确；D.淀粉水解的方程式为，1mol淀粉水解生成nmol葡萄糖，生成葡萄糖分子数目为nNA，D错误；答案选C。【答案点睛】本题易错选B，在确定环氧乙烷中共价键时容易忽略其中的C—H键。12、C【答案解析】

根据盐酸和醋酸溶液中的氢离子物质的量和加入锌的物质的量，依据盐酸是强酸，醋酸是弱酸，在溶液中存在电离平衡判断反应过程和反应量的关系，结合图象中的纵坐标和横坐标的意义，曲线的变化趋势，起点、拐点、终点的意义分析判断是否符合事实。【题目详解】体积都为1L，pH都等于2的盐酸和醋酸溶液中，n(CH3COOH)>n(HCl)=0.01mol，锌和酸反应Zn+2H+=Zn2++H2↑，盐酸溶液中氢离子不足，醋酸溶液中存在电离平衡，平衡状态下的氢离子不足，但随着反应进行，醋酸又电离出氢离子进行反应，放出的氢气一定比盐酸多，开始时由于氢离子浓度相同，开始的反应速率相同，反应过程中醋酸溶液中的氢离子浓度始终比盐酸溶液中的氢离子浓度大，所以反应速率快；反应后，醋酸有剩余，导致醋酸溶液中pH小于盐酸溶液中；A．由于醋酸会不断电离出H+，因此醋酸pH上升会比盐酸慢。虽然和同量的Zn反应，醋酸速率快，但是这是pH，不是氢气的量，所以pH上升醋酸慢，A错误；B．反应开始氢离子浓度相同，反应速率相同。曲线从相同速率开始反应，但醋酸溶液中存在电离平衡，反应过程中醋酸溶液中的氢离子浓度始终比盐酸溶液中的氢离子浓度大，所以醋酸溶液反应过程中反应速率快，溶解的锌的量也比盐酸多，所以图象不符合题意，B错误；C．产生氢气的量从0开始逐渐增多，最终由于醋酸电离平衡的存在，生成氢气的量比盐酸多，反应过程中氢离子浓度大于盐酸溶液中氢离子浓度，和同量锌反应速率快，若Zn少量产生的H2的量相同，锌过量则醋酸产生的氢气多，故图象符合Zn少量，C正确；D．反应开始氢离子浓度相同，反应过程中醋酸存在电离平衡，醋酸溶液中的氢离子浓度始终比盐酸溶液中的氢离子浓度大，D错误；故合理选项是C。【答案点睛】本题考查了图象法在化学反应速率的影响中的应用，关键是反应过程中溶液中的氢离子浓度大小的判断和一定量锌与氢离子反应的过量判断，注意弱电解质在溶液中存在电离平衡，弄清坐标系中横坐标、纵坐标的含义分析解答。13、D【答案解析】

A.铁过量，1molCl2完全反应转移2mol电子，选项A正确；B.乙醇有0.5mol，另外还有1.5mol水，故氢原子总数为（0.5mol×6+1.5mol×2）×NA=6NA，选项B正确；C.反应中每生成4mol氮气转移15mol电子，生成28gN2时（物质的量为1mol），转移的电子数目为3.75NA，选项C正确；D.NaCl溶液不水解，为中性，NaF溶液水解，为碱性，根据电荷守恒，两溶液中离子总数均可表示为2[n(Na+)+n(H+)]，Na+数目相等，H+数目前者大于后者，所以L1mol/LNaCl溶液和1L1mol/LNaF溶液中离子总数：前者大于后者，选项D错误；答案选D。14、D【答案解析】

A．原电池中，溶液中氢离子向正极二氧化铅电极移动，故A错误；

B．根据电子守恒分析，每消耗3molPb，转移6mol电子，根据电子守恒生成1molAl2O3，故B错误；

C．原电池正极上二氧化铅得电子生成硫酸铅，则正极：PbO2+4H++SO42-+2e-=PbSO4+2H2O，故C错误；

D．原电池中铅作负极，负极上铅失电子和硫酸根离子反应生成难溶性的硫酸铅，所以质量增加，在电解池中，Pb阴极，阴极上氢离子得电子生成氢气，所以铅电极质量不变，故D正确；答案：D【答案点睛】本题考查原电池和电解池原理，根据电极上得失电子、离子放电顺序来分析解答即可，难度中等。15、A【答案解析】

A.次氯酸的中心原子为O，HClO的结构式为：H−O−Cl，A项正确；B.

HF是共价化合物，不存在离子键，分子中氟原子与氢原子形成1对共用电子对，电子式为，B项错误；C.硫离子质子数为16，核外电子数为18，有3个电子层，由里到外各层电子数分别为2、8、8，离子结构示意图为，C项错误；D.氯原子的半径比碳原子的大，中心原子的半径小，D项错误；答案选A。【答案点睛】A项是易错点，要特别注意原子与原子之间形成的共价键尽可能使本身达到稳定结构。16、C【答案解析】

A、由图可知纯的活性炭铜离子的浓度减小；

B、铁与活性炭形成原电池，铁比炭活泼；

C、由图可知纯铁时去除铜离子的速率，没铁碳比为2：1时的速率快；

D、利用铁碳混合物回收含Cu2+废水中铜的反应原理是铁与铜离子发生自发的氧化还原反应。【题目详解】A项，活性炭具有许多细小微孔，且表面积巨大，具有很强的吸附能力，由图像可知，Cu2+在纯活性炭中浓度减小，表明活性炭对Cu2+具有一定的吸附作用，故不选A项；B项，铁屑和活性炭在溶液中形成微电池，其中铁具有较强的还原性，易失去电子形成Fe2+，发生氧化反应，因此铁作负极，故不选B项；C项，由图像可知，随着铁碳混合物中铁含量的增加至x=2:1，Cu2+的去除速率逐渐增加；但当铁碳混合物变为纯铁屑时，Cu2+的去除速率降低。当铁碳混合物中铁的含量过大时，正极材料比例降低，铁碳在废液中形成的微电池数量减少，Cu2+的去除速率会降低，因此增大铁碳混合物中铁碳比（x），不一定会提高废水中Cu2+的去除速率，故选C项；D项，在铁碳微电池中，碳所在电极发生还原反应，Cu2+得到电子生成铜单质；因此该微电池的总反应方程式为Fe+Cu2+＝Fe2++Cu，故不选D项。综上所述，本题正确答案为C。【答案点睛】本题对电化学的原理和学生看图识的能力的考查，题目有利于培养学生的良好的科学素养，侧重于考查学生的分析、实验能力的考查，注意把握提给信息以及物质的性质，为解答该题的关键。17.(xx第一中学2023模拟检测）B【答案解析】

A.NaHSO3溶液和H2O2溶液会发生氧化还原反应，生成Na2SO4和H2O，现象不明显，不能够判断浓度对反应速率的影响，A错误；B.制备Fe(OH)3胶体:向沸水中滴入5～6滴FeCl3饱和溶液，继续煮沸至液体呈红褐色，B正确；C.两溶液浓度未知，虽有黄色沉淀生成，但不能比较Ksp（AgCl）、Ksp（AgI）大小关系，C错误；D.NaClO溶液具有强氧化性，会氧化pH试纸，不能用pH试纸测定，D错误；故答案选B。【答案点睛】难溶电解质的溶度积越大，难溶物越溶，溶度积大的难溶物可转化为溶度积小的难溶物。18、B【答案解析】

A．据图可知反应过程中有SO2生成，所以负极还发生S-4e-+2O2-=SO2，故A错误；B．S(g)在负极发生的反应为可逆反应，吸收生成物SO3可使反应正向移动，提高S的转化率，故B正确；C．浓度为98%，密度为1.84g/mL的浓硫酸中n(H2SO4)==18.4mol，由S～6e-～1.5O2～H2SO4可知，消耗氧气为18.4mol×1.5=27.(xx第一中学2023模拟检测）6mol，故C错误；D．工艺中稀硫酸浓度增大的原因是负极生成的三氧化硫与水反应生成硫酸，故D错误；故答案为B。19、A【答案解析】

A.在铁钉和水面的交界处，有电解质溶液，氧气的浓度最高，故发生吸氧腐蚀的速率最大，则最易被腐蚀，故A正确；B.由于水为中性，故钢铁发生吸氧腐蚀，其中铁做负极，故B错误；C.铁做负极，电极反应为：Fe-2e=Fe2+，故C错误；D.因为水的蒸发，故在铁钉的水面以上的部分上仍然有水膜，仍然能发生吸氧腐蚀；因为氧气能溶解在水中，故铁钉水面一下的部分也能发生吸氧腐蚀，但均没有铁钉和水的交接处的腐蚀速率大，故D错误；答案：A【答案点睛】将铁钉放入纯水中，由于铁钉为铁的合金，含有碳单质，故在纯水做电解质溶液的环境下，铁做负极，碳做正极，中性的水做电解质溶液，发生钢铁的吸氧腐蚀，据此分析。20、D【答案解析】

A．由信息可知生成2molH2O（l）放热为571.6kJ，则2mol液态水完全分解成氢气与氧气，需吸收571.6KJ热量，选项A正确；B．该反应为放热反应，则2mol氢气与1mol氧气的总能量大于2mol液态水的总能量，选项B正确；C．物质的量与热量成正比，则2g氢气与16g氧气完全反应生成18g液态水放出285.8kJ热量，选项C正确；D．气态水的能量比液态水的能量高，则2mol氢气与1mol氧气完全反应生成水蒸汽放出的热量小于571.6kJ，选项D错误；答案选D。21、C【答案解析】

A.酸性条件下，硝酸根离子能把亚硫酸盐氧化生成硫酸盐，故A错误；B．应先加氯化钡，再加碳酸钠，然后过滤，再加盐酸可除去粗盐中含有的硫酸钙杂质，故B错误；C．亚铁离子遇KSCN溶液不变色，滴加氯水后亚铁离子被氧化生成铁离子，遇KSCN溶液变红色，可证明溶液中含有Fe2+，故C正确；D．硝酸具有强氧化性，可氧化碘离子，不能说明H2O2的氧化性比I2强，故D错误；答案选C。【答案点睛】本题考查物质的检验和鉴别实验方案的设计，把握常见离子的检验方法为解答的关键，注意离子检验中排除干扰及试剂的加入顺序。22、C【答案解析】

A、电解饱和食盐水生成氯气、氢气和氢氧化钠溶液，氯气和铁反应生成氯化铁，不能生成FeCl2，则不能实现，故A不符合题意；B、S在空气中点燃只能生成二氧化硫，不能生成三氧化硫，则不能实现，故B不符合题意；C、铝和盐酸反应生成氯化铝，加入氨水生成氢氧化铝沉淀，则物质间转化都能实现，故C符合题意；D、氮气与氢气反应生成氨气，食盐水、氨气、二氧化碳反应生成碳酸氢钠，而不能生成碳酸钠，则不能实现，故D不符合题意。故选：C。【答案点睛】侯氏制碱法直接制备的物质是NaHCO3，不是Na2CO3，生成物中NaHCO3在饱和食盐水中的溶解度较小而析出，NaHCO3固体经过加热分解生成Na2CO3。二、非选择题(共84分)23、苯甲醇消去反应碳碳双键、羧基+H2O5【答案解析】

A和Br2的CCl4溶液反应发生加成反应，结合B的结构简式，则A的结构简式为，B在NaOH的水溶液下发生水解反应，－Br被—OH取代，C的结构简式为，C的结构中，与—OH相连的C上没有H原子，不能发生醇的催化氧化，—CH2OH被氧化成—CHO，醛基再被氧化成－COOH，则D的结构简式为，根据分子式，D到E消去了一分子水，为醇羟基的消去反应，E的结构简式为，E和苯甲醇F，在浓硫酸的作用下发生酯化反应得到W，W的结构简式为。【题目详解】(1)F的名称是苯甲醇；根据分子式，D到E消去了一分子水，反应类型为消去反应；(2)根据分析，E的结构简式为，则含有的官能团名称为碳碳双键、羧基；E中含有碳碳双键，可以发生加聚反应，结构简式为；(3)E中含有羧基，F中含有羟基，在浓硫酸的作用下发生酯化反应，化学方程式为++H2O；(4)有A含有相同的官能团且含有苯环，A的结构简式为，则含有碳碳双键，除了苯环外，还有3个C原子，则苯环上的取代基可以为－CH=CH2和－CH3，有邻间对，3种同分异构体；也可以是－CH=CHCH3，或者－CH2CH=CH2，共2种；共5种；核磁共振氢谱为六组峰，且峰面积之比为1∶1∶2∶2∶2∶2的结构简式为；(5)由M到F，苯环上多了一个取代基，利用已知信息，可以在苯环上引入一个取代基，－CH2OH，可由氯代烃水解得到，则合成路线为。【答案点睛】并不是所有的醇都能发生催化氧化反应，－CH2OH被氧化得到－CHO，被氧化得到；中，与—OH相连的C上没有H原子，不能发生催化氧化反应。24、C15H12NO4Br取代反应++HCl羟基、羰基和硝基17【答案解析】

由D的分子式与E的结构可知，D与发生取代反应生成E，则D为，C能与FeCl3溶液发生显色反应，含有酚羟基，结合C的分子式逆推可知C为，A的分子式为C6H6O，A与乙酸酐反应得到酯B，B在氯化铝作用下得到C，则A为，B为．E与溴发生取代反应生成F。据此分析解答。【题目详解】(1)F()的分子式为：C15H12NO4Br，反应①是与(CH3CO)2O反应生成与CH3COOH，属于取代反应，故答案为C15H12NO4Br；取代反应；(2)反应④的化学方程式为：++HCl，故答案为++HCl；(3)根据上述分析，C的结构简式为，D的结构简式为，其中的含氧官能团有：羰基、羟基、硝基，故答案为；羰基、羟基、硝基；(4)B()的同分异构体(不含立体异构)能同时满足下列条件：a．能发生银镜反应，说明含有醛基，b．能与NaOH溶液发生反应，说明含有酯基或酚羟基，c．含有苯环结构，若为甲酸形成的酯基，含有1个取代基，可以为甲酸苯甲酯，含有2个取代基为-CH3、-OOCH，有邻、间、对3种，若含有醛基、酚羟基，含有2个取代基，其中一个为-OH，另外的取代基为-CH2CHO，有邻、间、对3种，含有3个取代基，为-OH、-CH3、-CHO，当-OH、-CH3处于邻位时，-CHO有4种位置，当-OH、-CH3处于间位时，-CHO有4种位置，当-OH、-CH3处于对位时，-CHO有2种位置，符合条件的同分异构体共有17种，其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为3∶2∶2∶1的是，故答案为17；；(5)模仿E→F→G的转化，发生硝化反应生成，然后与溴发生取代反应生成，最后在NaBH4条件下反应生成，合成路线流程图为：，故答案为。【答案点睛】根据物质的分子式及E的结构进行推断是解答本题的关键。本题的难点为(5)，要注意根据题干流程图转化中隐含的信息进行合成路线设计。25、重量ab洗涤烘干取最后一次洗涤液，加入AgNO3无沉淀证明洗涤干净黄橙色半分钟不褪色0.98或97.(xx第一中学2023模拟检测）85%没有做平行试验取平均值干燥洁净的蒸发皿的质量、蒸发结晶恒重后蒸发皿加固体的质量【答案解析】

（1）根据甲的实验流程可知，该方案中通过加入沉淀剂后，通过测量沉淀的质量进行分析碳酸钠的质量分数，该方法为沉淀法，故答案为：重量；（2）为了测定工业纯碱中Na2CO3的质量分数(含少量NaCl)，加入沉淀剂后将碳酸根离子转化成沉淀,可以用CaCl2、BaCl2，由于硝酸银溶液能够与碳酸根离子、氯离子反应，所以不能使用硝酸银溶液，故答案为：ab；（3）称量沉淀的质量前，为了减小误差，需要对沉淀进行洗涤、烘干操作，从而除去沉淀中的氯化钠、水；检验沉淀已经洗涤干净的操作方法为：取最后一次洗涤液，加入AgNO3无沉淀证明洗涤干净，故答案为：洗涤；烘干；

取最后一次洗涤液，加入AgNO3无沉淀证明洗涤干净；（4）滴定结束前溶液显示碱性，为黄色，滴定结束时溶液变为橙色，则滴定终点的现象为：溶液由黄色变为橙色，且半分钟不褪色；盐酸溶液的刻度在14.90mL处，消耗HCl的物质的量为：0.1140mol/L×0.01490L=0.0016986mol，根据关系式Na2CO3∼2HCl可知，20mL该溶液中含有碳酸钠的物质的量为：0.0016986mol×12=0.0008493mol，则250mL溶液中含有的碳酸钠的物质的量为：0.0008493mol×250mL20mL=0.01061625mol，所以样品中碳酸钠的质量分数为：[（106g/mol×0.01061625mol）/1.150g]×100%=97.(xx第一中学2023模拟检测）85%或0.98；滴定操作测量纯度时，为了减小误差，需要多次滴定取平均值，而乙同学没有没有做平行试验取平均值，所以设计的方案不合格，故答案为：黄；橙色，半分钟不褪色；

0.98或97.(xx第一中学2023模拟检测）85%(保留两位小数)；没有做平行试验取平均值；（5）碳酸钠与盐酸反应生成氯化钠、二氧化碳和水，只要计算出反应后氯化钠固体的质量，就可以利用差量法计算出碳酸钠的质量，所以需要测定的数据由：干燥洁净的蒸发皿的质量、蒸发结晶恒重后蒸发皿加固体的质量，故答案为：干燥洁净的蒸发皿的质量、蒸发结晶恒重后蒸发皿加固体的质量。26、圆底烧瓶先关闭弹簧夹，从滴液漏斗处倒水，若形成一段稳定的水柱，则证明装置气密性好e-f-c-d-a-b-g5NO+3MnO4－+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O有气泡产生，液面上方变红0.69mg/L偏低【答案解析】

(1)(2)根据实验安全与操作，进行分析；(3)根据信息可知，酸性高锰酸钾溶液能够把剩余的氮的氧化物吸收处理；(4)弱酸盐与强酸反应，生成弱酸，再根据HNO2的性质作答；(5)NO2－可将MnO4－还原为Mn2+，根据化合价变化可得反应的关系式：2MnO4－~5NO2－，多余的高锰酸钾，可将草酸根氧化，根据化合价变化可得反应的关系式：2MnO4－~5C2O42－，据此计算。【题目详解】(1)仪器名称是圆底烧瓶；检査装置E气密性的方法是先关闭弹簧夹，从滴液漏斗处倒水，若形成一段稳定的水柱，则证明装置气密性好，故答案为：圆底烧瓶；先关闭弹簧夹，从滴液漏斗处倒水，若形成一段稳定的水柱，则证明装置气密性好；(2)Na2O2会与水反应，接A前要干燥，硝酸易挥发，生成的二氧化氮和水反应生成一氧化氮，接C，多余的NO对空气有害，接尾气处理，顺序为h-e-f-c-d-a-b-g，故答案为：e-f-c-d-a-b-g；(3)NO能被酸性高锰酸钾溶液氧化为NO3-，离子方程式为5NO+3MnO4－+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O，故答案为：5NO+3MnO4－+4H+=3Mn2++5NO3-+2H2O；(4)亚硝酸钠与硫酸反应，生成HNO2，HNO2反应3HNO2=HNO3+2NO+H2O，NO与空气反应，生成二氧化氮，现象为：有气泡产生，液面上方变红，故答案为：有气泡产生，液面上方变红；(5)NO2－可将MnO4－还原为Mn2+，根据化合价变化可得反应的关系式：2MnO4－~5NO2－，多余的高锰酸钾，可将草酸根氧化，根据化合价变化可得反应的关系式：2MnO4－~5C2O42－，消耗0.001mol·L-1草酸钠115.00mL，消耗高锰酸钾的物质的量为0.001mol·L－1×0.115L×2/5=4.6×10-5mol，则1000mL水样消耗高锰酸钾的物质的量为0.001mol·L－1×0.05L-4.6×10-5mol=4×10-6mol，则水样中含有亚硝酸钠的物质的量为4×10-6mol×5/2=10-5mol，质量为10-5mol×69g/mol=6.9×10-4g=0.69mg，所以水中NaNO2的含量为0.69mg/1L=0.69mg/L；NaNO2放置空气中时间过长被氧化，实际含量降低，测定结果偏低，故答案为：0.69mg/L；偏低。27、S2O32﹣+4Cl2+10OH﹣＝2SO42﹣+8Cl‾+5H2O当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去且半分钟内不再变化偏低从表格中可以看出，第二次滴定误差较大，不应计算在平均值里面，消耗I2标准溶液的平均值为20.00mL。由2S2O32﹣+I2═S4O62﹣+2I﹣，可知5.5g样品中n（Na2S2O3•5H2O）＝n（S2O32﹣）＝2n（I2）＝2×0.02L×0.05mol/L×＝0.02mol，则m（Na2S2O3•5H2O）＝0.02mol×248g/mol＝4.96g，则Na2S2O3•5H2O在产品中的质量分数为×100%＝90.18%，故答案为：90.18%。【答案解析】

（1）碱性条件下二者发生氧化还原反应生成氯离子和硫酸根离子；（2）以淀粉溶液为指示剂，用浓度为0.050mol/LI2的标准溶液进行滴定，终点现象为溶液变蓝色且半分钟内不褪色；依据反应的定量关系2S2O32﹣+I2=S4O62﹣+2I﹣计算碘单质消耗的硫代硫酸钠，计算得到样品中的质量分数。【题目详解】（1）Na2S2O3还原性较强，在碱性溶液中易被Cl2氧化成SO42﹣，反应的离子方程式为S2O32﹣+4Cl2+10OH﹣＝2SO42﹣+8Cl‾+5H2O，故答案为：S2O32﹣+4Cl2+10OH﹣＝2SO42﹣+8Cl‾+5H2O；（2）①加入最后一滴I2标准溶液后，溶液变蓝，且半分钟内颜色不改变，说明Na2S2O3反应完毕，滴定到达终点，故答案为：当滴加最后一滴硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去且半分钟内不再变化；②若滴定时振荡不充分，刚看到溶液局部变色就停止滴定，则Na2S2O3反应不完全，导致测定结果偏低，故答案为：偏低；③第2次实验消耗标准液的体积与其它2次相差比较大，应舍弃，1、3次实验的标准液平均值为消耗标准液体积，即消耗标准液体积为20mL，由2S2O32﹣+I2═S4O62﹣+2I﹣，可知5.5g样品中n(Na2S2O3•5H2O)＝n(S2O32﹣)＝2n(I2)＝2×0.02L×0.05mol/L×＝0.02mol，则m(Na2S2O3•5H2O)＝0.02mol×248g/mol＝4.96g，则Na2S2O3•5H2O在产品中的质量分数为×100%＝90.18%，故答案为：90.18%。【答案点睛】本题涉及物质的量的计算、离子方程式书写、基本操作等知识点，明确实验原理及物质性质是解本题关键。28、-1