无机化学-17碳族全解课件

第十七章碳硅硼CarbonandSiliconandBoricⅢAⅣAⅤA

ⅥAⅦA0

2He硼5B碳6C7N8O

9F10Ne铝13Al硅14Si15P16S17Cl18Ar镓31Ga锗32Ge33As34Se

35Br36Kr铟49In锡50Sn51Sb

52Te53I54Xe铊81Tl铅82Pb83Bi84Po85At86Rn第十七章碳硅硼ⅢAⅣA第一节引言1-1自然存在和丰度碳硅硼煤、石油、天然气白云石、石灰石动植物、CO2碳是自然界化合物种类最多的元素，达400多万种，它是有机物的骨架元素。丰度0.02329.500.0012硅酸盐矿，石英矿。硼砂矿(Na2B4O710H2O)、硼镁矿(Mg2B2O5H2O)等第一节引言1-1自然存在和丰度碳硅硼煤、石油、天然1-2元素的基本性质

碳、硅、硼的一些基本性质C、Si、B既不易失去电子，也不夺取电子，主要形成共价键电离势和电负性以碳的最大1-2元素的基本性质碳、硅、硼的一些基本性质C、Si、B1-3成键特征一些单键键能的平均值（kJ•mol-1）元素自相成链能力以碳最强，它构成了有机物的骨架硼与氧结合的键能最大，其次是硅，它们主要以氧化物矿存在。碳与氢结合的键能最大，它构成了庞大的有机物界1-3成键特征一些单键键能的平均值（kJ•mol-1）元素１、原子间可以相互结合成链，其中以碳成链能力最强。它构成了整个有机物界的骨架。２、C可以有sp、sp2、sp3等多种杂化态成键，因而可以构成结构复杂多样的键合方式，包括双键、叁键、pπ-pπ键等。而Si则是以共价单键为主。3、B原子有4个价轨道，只有3个价电子，这种价轨道数目多于价电子数目的原子，称为少电子原子，它的成键特征是可以形成多中心少电子键。１、原子间可以相互结合成链，其中以碳成链能力最强。它构成了整第二节碳2-1碳单质一、碳的同素异形体金刚石石墨碳-60金刚石晶莹美丽，光彩夺目，是自然界最硬的矿石。在所有物质中，它的硬度最大。在所有单质中，它的熔点最高，达3823K。石墨很软，具有润滑性，层状结构,导电导热，密度比金刚石小，熔点比金刚石仅低50K，为3773K。1996年10月7日，瑞典皇家科学院决定把1996年诺贝尔化学奖授予RobertFcurl.Jr(美国)、HaroldWKroto(英国)和RichardESmalley(美国)，以表彰他们发现C60。第二节碳2-1碳单质一、碳的同金刚石石墨碳-60金Buckyball,“巴基球”，亦称“富勒烯”，是美国化学家斯莫雷通过碳原子的重新排列创造的第三种形式的碳结晶体。它标志着纳米材料科学的开始。Buckyball,传统钢材碳纳米管碳纳米管的质量不到传统钢材的六分之一，强度却高出传统钢材100倍。传统钢材碳纳米管碳纳米管的质量不到传统钢材的六分之一，强度却C-60（富勒烯）分子晶体三种碳单质的分子结构图层状结构SP2杂化sp3杂化C-60（富勒烯）分子晶体三种碳单质的分子结构图层状结构SP二、用途和性质金刚石俗称钻石，除用作装饰品外，主要用于制造钻探用的钻头和磨削工具，是重要的现代工业原料，价格十分昂贵。由于石墨能导电，有具有化学惰性，耐高温，易于成型和机械加工，所以石墨被大量用来制作电极、高温热电偶、坩埚、电刷、润滑剂和铅笔芯。C60可做超级耐高温的润滑剂，被视为“分子滚珠”。把K、Cs、Tl等金属原子掺进C60分子的笼内，就能使其具有超导性能。可用于制成低耙能电机。再有C60H60这些相对分子质量很大地碳氢化合物热值极高，可做火箭的燃料。二、用途和性质金刚石俗称钻石，除用作装饰品外，主要用于制造钻2-2无定形碳和碳的化学性质一、无定形碳的种类木炭焦炭活性炭炭黑常温下碳的化学性质是不活泼的，在高温下，它既可以与氧反应作为能源提供热量，又可以作为还原剂用于冶炼金属矿物。所以有关于碳的反应都是高温反应:Fe2O3+3C=2Fe+3COCuO+C=Cu+COCaO+3C=CaC2+CO2-2无定形碳和碳的化学性质一、无定形碳的种类木炭焦炭活性2-3碳的化合物碳的绝大部分化合物是有机物，无机物主要是氧化物和碳酸盐等。一、氧化物1.一氧化碳CO[KK(σ2s)2(σ2s*)2(πy2p)2(πz2p)2(σ2p)2]C——O••••C—O—←结构式：了解工业水煤气法：

C＋H2O＝CO＋H2(主要的)

CO＋H2O＝CO2＋H2实验室法：

浓H2SO4

HCOOH────→CO＋H2O

加热CO有毒，制备应在通风橱中进行。CO和N2是等电子体,因此它们分子结构是相似的2-3碳的化合物碳的绝大部分化合物是有机一、氧化物1.一氧性质还原性CO＋PdCl2＋H2O＝CO2＋Pd↓＋2HClCO+2Ag(NH3)2OH=2Ag↓+(NH4)2CO3+2NH3高温还原：

Fe2O3＋3CO＝2Fe＋3CO2

CuO+CO==Cu+CO2

上两反应可用于检验CO的存在羰基化反应CO容易与ⅥB、ⅦB、Ⅷ族金属形成羰基配合物，如Fe(CO)5，Ni(CO)4，Cr(CO)6等。这类配合物具有受热挥发的特点，高温下分解为金属和CO，用于提纯金属。

473K,200atm

Ni+4CO============Ni(CO)4

高温,低压

Ni(CO)4==========Ni+4CO在羰基物中金属氧化数为零CO和羰基物均有毒!性质还原性CO＋PdCl2＋H2O＝CO2＋Pd↓＋2HC配位反应Cu(NH3)2CH3COO＋CO＋NH3====Cu(NH3)3·CO·CH3COO醋酸二氨合铜(Ⅰ)醋酸羰基三氨合铜(Ⅰ)CO容易被亚铜盐溶液吸收此反应用于吸收混合气中的COCO被人体吸收会引起中毒，这是由与它与血液中的血红蛋白结合为COHb，使Hb失去输送氧气的能力。空气中只要有1/800体积比的CO就能使人在半小时内死亡。与非金属反应

Cr2O3·ZnO，623－673KCO＋2H2====================CH3OH

Fe,Co或Ni523K,101KPaCO＋3H2===================CH4＋H2O

活性碳CO＋Cl2========COCl2(光气，有毒)配位反应Cu(NH3)2CH3COO＋CO＋NH3====C二氧化碳O=C=OCO2临界温度高，加压时易液化，液态CO2的汽化热很高，它自由蒸发汽化时，一部分CO2被冷凝成雪花状的固体，这固体俗称“干冰”。它是分子晶体。在常压下，干冰不经熔化，于194.5K时直接升华气化，因此常用来做制冷剂和人工造雨。CO2是酸性氧化物，能与碱反应。工业上CO2用于制备纯碱、小苏打、碳酸氢氨、啤酒、饮料、干冰。CO2NaHCO3Na2CO3NH4HCO3NaOHNaOH氨水CO2用于作灭火剂。但着火的镁条在CO2气中能继续燃烧，所以CO2不助燃也是相对的。二氧化碳CO2临界温度高，加压时易液化，液态CO2的汽化热很二、碳酸和碳酸盐碳酸根的结构COOO….….….COHOOH2-正盐碳酸COHOO….….-酸式盐∏46热稳定性：正盐>酸式盐>酸与氢离子强极化作用有关!!!C二、碳酸和碳酸盐碳酸根的结构COOO….….….COHOOH碳酸盐的性质溶解性水解性热稳定性所有酸式盐可溶，正盐只有碱金属和铵盐可溶;难溶碳酸盐均可溶于稀酸中：M2CO3＋2H+＝M2+＋CO2↑＋H2OCO32-＋H2O＝HCO3-＋OH-HCO3-+H2O=H2CO3+OH-2Al3+＋3CO32-＋3H2O＝2Al(OH)3↓＋3CO2↑2Cu2+＋2CO32-＋H2O＝Cu2(OH)2CO3↓＋CO2↑热稳定性与阳离子的极化能力有关，阳离子的极化能力越强，稳定性越差碱金属盐>碱土金属盐>重金属盐碱土金属盐随半径的增大而增强碳酸盐溶解性水解性热稳定性所有酸式盐可溶，正盐只有碱金属和铵第三节硅3-1硅单质硅是本族元素丰度最大的元素，在所有元素中居于第二，它是构成自然界矿物的主体元素，主要以氧化物和硅酸盐的形式存在。一、硅的制备

电炉2C＋SiO2=======Si＋2CO↑723-773KSi(粗硅)＋2Cl2=======SiCl4

SiCl4＋2H2======Si(纯)＋4HCl用碳或碳化钙在电炉中还原二氧化硅可得到粗硅，经过精炼可得到纯硅纯硅用区域熔融法可以得到高纯硅第三节硅3-1硅单质硅是本族元素丰度最大的元素，在所有物理性质

硅单质无定形硅单晶硅多晶硅单晶硅能带为1.12eV,能量利用效率为19.4%.法国费莱堡世界领先,太阳能利用效率达23%.多晶硅能带为1.4eV,日本三菱公司16.4%,法国费莱堡19%。非晶硅能带为1.7eV.多晶硅与单晶硅的差异主要表现在力学性质、电学性质等物理性质方面。多晶硅均不如单晶硅好。单晶硅可算得上是世界上最纯净的物质了，半导体器件要求硅的纯度六个9以上。大规模集成电路硅的纯度必须达到九个9。目前已经能制造出纯度为十二个9的单晶硅。单晶硅是电子计算机、自动控制系统等现代科学技术中不可缺少的基本材料。物理性质硅单质无定形硅单晶硅多晶硅单晶硅能带为1.12eV化学性质１、与非金属反应Si+F2==SiF4△Si+2X2＝SiX4(X=Cl,Br)△Si＋O2＝=SiO21573K3Si＋2N2＝=====Si3N4Si在含氧酸中被钝化，但与氢氟酸及其混合酸反应，生成SiF4或H2SiF6:3Si+4HNO3+18HF＝3H2SiF6+4NO↑+8H2O2、与酸反应3、与碱反应无定形硅能与强碱反应放出氢气：Si＋2NaOH＋H2O＝Na2SiO3＋2H2↑4、与金属反应与钙、镁、铜、铁等化合生成硅化物：高温

Si＋2Mg========Mg2Si化学１、与非金属反应Si+F2==SiF4Si在含氧酸中被钝硅烷与碳类似，硅和氢组成的化合物称硅烷，但其数量和稳定性远不如烷烃，其组成为：

SinH2n+2n≤7重要的硅烷是甲硅烷：SiH4二、硅烷的制备SiO2+4Mg==Mg2Si+2MgOMg2Si＋4HCl＝SiH4↑＋2MgCl2三、硅烷的性质★原因一:键能C—C>Si—Si222345.6稳定性：硅烷<烷还原性：硅烷>>烷水解性：硅烷水解（碱介质），烷烃不水解原因二:Si-Si之间因原子半径大,难形成p∏-p∏键,故无双键.硅烷与碳类似，硅和氢组成的化合物称硅烷，但其数量和稳定性远不

燃烧SiH4＋2O2===SiO2＋2H2OSiH4＋2KMnO4＝2MnO2↓＋K2SiO3

＋H2＋H2OSiH4＋8AgNO3＋2H2O＝8Ag↓＋

SiO2↓＋8HNO3还原性水解性热不稳定在碱催化下硅烷与水发生激烈反应(甲烷不发生水解)：SiH4＋(n+2)H2O==SiO2·nH2O↓＋4H2硅烷分解为单质硅和氢气：

SiH4＝Si＋2H2这一反应可用于高纯硅的制备。后两个反应可用于检验硅烷的存在与PH3相似，SiH4在空气中能自燃燃烧还原性水解性热不稳定在碱催化下硅烷与水3-3硅的卤化物和氟硅酸盐一、卤化物硅和硼的卤化物都是共价物，熔点、沸点都较低，主要有氟化硅和氯化硅。制备Si＋2X2＝SiX4(F2常温，Cl2,Br2在673-873K)SiO2＋2CaF2＋2H2SO4＝SiF4↑＋2CaSO4＋2H2O化性SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HClSiF4＋3H2O＝H2SiO3+4HFSiF4＋2HF＝H2SiF6CF4和CCl4不活泼，遇水不发生水解，而SiF4和SiCl4却强烈地水解，它们在潮湿空气中发烟：容易水解想一想：为什么碳的卤化物不水解，而硅的卤化物却容易水解呢？3-3硅的卤化物和氟硅酸盐一、卤化物硅和硼的卤化物都是共价可溶性盐：CaSiF6、Li2SiF6。难溶盐：钠钾钡的氟硅酸盐。氟硅酸盐(了解)氟硅酸溶液H2SiF6是一种相当于硫酸的强酸，但游离态的氟硅酸还未制得，氟硅酸盐的应用较大。溶解性制备3SiF4＋2Na2CO3＋2H2O＝2Na2SiF6↓

＋H2SiO4＋2CO2SiF4＋2KF＝K2SiF6可溶性盐：CaSiF6、Li2SiF6。氟硅酸盐(了解)氟硅一、二氧化硅3-4硅含氧化合物SiO2是原子晶体，基本结构单元是硅氧四面体，如图所示，原子比Si:O＝1:2。Si-O以共价单键结合。熔点高，硬度大，不导电，不溶于水纯的石英称水晶，无色透明，石英玻璃是将石英加热熔融冷却而成，具有耐高温，膨胀系数小，透明度大，不吸收紫外线，用于作光学和耐高温仪器。二氧化硅的化学性质不活泼，但容易被碱和氢氟酸腐蚀：SiO2＋4HF＝SiF4↑＋H2OSiO2＋2NaOH＝Na2SiO3＋H2OSiO2＋Na2CO3====Na2SiO3＋CO2↑SiOOOOSiO4四面体思考：为何二氧化碳与二氧化硅性质差别很大?一、二氧化硅3-4硅含氧化合物SiO2是原子晶体，基本结构二、硅酸组成通式：xSiO2·yH2O：原硅酸H4SiO400偏硅酸H2SiO311二硅酸H6Si2O723三硅酸H4Si3O832二偏硅酸H2Si2O521一般用偏硅酸H2SiO3的式子代表硅酸制备刚生成的硅酸主要以H4SiO4单分子形式存在,放置就逐渐缩合成多硅酸溶胶,在溶胶中加酸或电解质,便可沉淀出白色透明有弹性的硅酸凝胶,烘干并活化,便可制得硅胶,主要用于作干燥剂和吸咐剂。SiO2是酸性氧化物，难溶于水，不能用它和水反应得到硅酸，只能用可溶性硅酸盐经过酸化而得到：SiO32-+2H+＝H2SiO3↓二、硅酸组成通式：xSiO2·yH2O：制备刚生成的硅酸主要H4SiO4单分子形式硅酸溶液硅酸溶胶硅酸凝胶白色透明软而富有弹性固体硅胶放置缩合加酸电解质烘干活化CoCl2浸泡-烘干变色硅胶性质硅酸是二元弱酸:K1＝2×10-10K2＝1×10-12因此，它的盐容易水解呈碱性。硅胶的制备简图H4SiO4硅酸溶液硅酸溶胶硅酸凝胶白色透明软而硅胶二、硅酸盐硅酸钠天然硅酸盐

熔融SiO2＋Na2CO3====Na2SiO3＋CO2↑硅酸钠的实际组成为xNa2O·ySiO2，俗称水玻璃，也称泡花碱，用途很广，用于做粘合剂，防腐剂，软水剂，洗涤剂和肥皂的填充剂，也是制硅胶和分子筛的原料。硅酸盐的结构很复杂，但基本结构单元是相同的，均为硅氧四面体SiO42-，通过它的角顶氧原子可以连接成链状，环状，层状或三维网格结构等。下面请看各种硅酸盐的结构图形。(Si-硅酸盐结构)二、硅酸盐硅酸钠天然硅酸盐熔融天然硅酸盐的结构图(1)(2)(4)(3)天然硅酸盐的结构图(1)(2)(4)(3)(5)(6)(7)沸石型分子筛铝硅酸盐，用于作吸附剂(5)(6)(7)沸石型分子筛锗分族:GeSnPb金属的冶炼、性质和用途硫化物矿氧化物培烧碳还原金属一、金属冶炼锗分族:GeSnPb金属的冶炼、性质和用途硫化物矿氧化物Ge的冶炼锗分散地存在于其它矿物中,它是硫化物矿石、煤、高温冶金所得中间产物或废渣、烟道灰为原料的工厂副产物。这些原料所提供的锗通常为二氧化锗，用盐酸处理并蒸馏得四氯化锗GeO2＋4HCl＝GeCl4＋2H2OGeCl4＋2H2O＝GeO2＋4HCl△GeO2＋2H2===Ge＋2H2O通过精馏提纯GeCl4，并加水水解得到二氧化锗然后用氢在813K~923K还原GeO2，得到金属粉末锗是主要的半导体材料之一，锗半导体广泛地用于电子计算机、雷达、火箭、导弹、导航控制设备、电子通讯以及自动化设备中。Ge的冶炼锗分散地存在于其它矿物中,它是硫化物矿石、煤、高温本族元素的惰性电子对效应GeSnPb随电子层数增多,高价离子氧化性增强,不稳定性增强,其低价离子稳定性高.因此:PbO2具有很强的氧化性,Sn4+也有一定氧化能力,而Sn2+具有很强的还原性.稳定性:Ge2+<

Sn2+<Pb2+(还原性降低)

Ge4+>Sn4+>Pb4+(氧化性升高)本族元素的惰性电子对效应GeSnPb二、单质的化学性质

△

Ge＋O2＝GeO2

△Sn＋O2＝SnO2

△2Pb＋O2＝2PbOGe、Sn、Pb可形成+4和+2两种氧化态化合物，由于惰性电子对效应，两种氧化态的稳定性为：

+4：Ge>Sn>Pb+2:Ge<Sn<<PbPb4+具有很强的氧化性Sn2+具有很强还原性二、单质的化学性质△Ge、Sn、Pb可形M+卤素MCl4MCl2SMS2MS锗和锡都不与水反应，铅在有空气的条件下可缓慢与水反应生成氢氧化物

2Pb＋O2＋2H2O＝2Pb(OH)2与卤素和硫反应SnCl2化学性质稳定吗？

有PbS2这种物质吗？M+卤素MCl4SMS2锗和锡都不与水反应，铅在有空气的条件Ge金属性不强，不溶于稀酸，但溶于浓硫酸和浓硝酸Ge＋4H2SO4(浓)==Ge(SO4)2＋2SO2＋4H2OGe＋4HNO3(浓)＝GeO2·H2O↓＋NO2＋H2OSn＋2HCl＝SnCl2＋H2↑(稀硫酸反应很慢)Sn＋4H2SO4(浓)＝Sn(SO4)2＋2SO2↑＋4H2OSn+4HNO3＝H2SnO3↓(β-锡酸)+4NO2↑+H2OPb溶于稀硝酸(难溶于稀盐酸和稀硫酸)3Pb＋8HNO3＝3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2OGe金属性不强，不溶于稀酸，但溶于浓硫酸和浓硝酸Ge＋4H2氢氧化铅Pb(OH)2Pb(OH)2＋2HNO3＝Pb(NO3)2＋2H2OPb(OH)2在373K脱水,得到红色的PbO，如果温度低，则得到黄色PbO。Pb(OH)2＝PbO＋2H2OPb(OH)2＋2HCl＝PbCl2＋H2OPb(OH)2＋2NaOH＝Na[Pb(OH)3]Pb(OH)2具有两性NotPb(NO3)4

氢氧化铅Pb(OH)2＋2HNO3＝Pb(NO3)2＋2H2PbO红色或黄色固体，两性偏碱，溶于醋酸或硝酸，较难溶于碱。PbO＋2HAc＝PbAc2＋H2OPbO＋2HNO3＝Pb(NO3)2＋H2OPbO＋KOH＋H2O＝KPb(OH)3一氧化铅PbO俗称密陀僧2、铅的氧化物PbO红色或黄色固体，两性偏碱，溶于醋酸或硝酸，较难溶于碱。PbO2

黑色固体，是强氧化剂，两性偏酸可通过氧化铅酸盐得到：Pb(OH)3-+ClO-＝PbO2+Cl-+OH-+H2OPbO2＋2NaOH＋2H2O==Na2[Pb(OH)6]PbO2+4HCl==PbCl2＋Cl2↑＋2H2O2PbO2+2H2SO4==PbSO4+O2↑+2H2O2Mn(NO3)2+5PbO2+6HNO3＝2HMnO4＋5Pb(NO3)2＋2H2O怎样制备？PbO2黑色固体，可通过氧化铅酸盐得到：PbO2＋2NaPbO2实际上是非整比化合物，O：Pb=1.88：1，由于有些应该为O原子占据的位置为空穴，所以它能导电，用在铅蓄电池中作电极。铅丹溶于硝酸析出黑色沉淀：Pb3O4+4HNO3＝PbO2↓+2Pb(NO3)2+2H2OPb3O4(铅丹，红丹)红色粉末，化学式2PbO·PbO2，Pb[PbO4],主要用于制铅玻璃和铁具涂料你知道如何用实验来判断铅丹中含有两种不同价态的铅吗？PbO2实际上是非整比化合物，O：Pb=1.88：1，由于有PbS的溶解度很小，不溶于稀酸，不溶于硫化物或多硫化物难溶盐：硫酸盐（白）、碳酸盐（白）、铬酸盐（黄），主要用于作油漆或涂料。可溶性盐：Pb(NO3)2

和PbAc2·3H2O(俗称铅糖，有毒)，用于制备铅的其他化合物。3PbS＋8HNO3＝3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2O＋3SPbS被H2O2氧化生成白色的硫酸铅：PbS＋4H2O2＝PbSO4＋4H2O溶解原因？PbS的溶解度很小，不溶于稀酸，不溶于硫化物或多硫化物难溶盐氧化物和氢氧化物GeO2

白色GeO黑色Ge(OH)4

棕色Ge(OH)2

白色SnO2

白色SnO黑色Sn(OH)4

白色Sn(OH)2白色PbO2

棕黑PbO黄红Pb(OH)4

棕色Pb(OH)2白色碱性增强碱性增强氧化性增强MO2是两性偏酸的共价物MO是两性偏碱的共价物酸碱性和氧化还原性的变化规律？氧化物及其水合物都是不溶于水的固体。氧化物和氢氧化物GeO2白色GeO二、锡的氧化物Sn+O2====SnO2

（难溶于酸和碱）锡石矿的主要成份是SnO2，与碱共熔生成可溶性盐：SnO2＋2NaOH=Na2SnO3＋H2OSnO2+2Na2CO3+4S=Na2SnS3+Na2SO4+CO2↑二、锡的氧化物Sn+O2====SnO2（难溶于酸和碱）氢氧化亚锡Sn(OH)2Sn(OH)2＋2HCl＝SnCl2＋2H2OSn(OH)2+2NaOH=Na2[Sn(OH)4]两性反应还原性3Na2Sn(OH)4＋2Bi(OH)3＝2Bi↓＋3Na2Sn(OH)6氢氧化锡Sn(OH)4制备：

SnCl4＋4NH3·H2O＝Sn(OH)4↓＋4NH4Cl两性:Sn(OH)4＋2NaOH＝Na2Sn(OH)6Sn(OH)4＋4HCl＝SnCl4＋4H2O也称为锡酸,

还可用化学式：H2SnO3表示氢氧化亚锡Sn(OH)2＋2HCl＝SnCl2＋2H2O两性二卤化物此反应用于检验Hg2+离子或Sn2+离子。2HgCl2+SnCl2＝SnCl4+Hg2Cl2↓(白色)Hg2Cl2＋SnCl2＝SnCl4＋2Hg↓(黑色)Sn2++2Fe3+=Sn4++2Fe2+

SnCl2＋I2＋2HCl＝SnCl4＋2HISnCl2+H2O=Sn(OH)Cl↓+HClSnCl4+Sn2SnCl2SnCl2是强还原剂SnCl2的水解性配制溶液应当注意防止它的水解和被氧化，因此配制溶液时要先用浓盐酸溶解，抑制水解,再稀释，要加入锡粒防止被氧化。如何配制？二卤化物此反应用于检验Hg2+2HgCl2+SnCl2＝Sn一、四卤化物常用的是GeCl4和SnCl4：GeO2＋4HCl＝GeCl4＋2H2OSnCl2＋Cl2＝SnCl4性质GeCl4+4H2O=Ge(OH)4+4HClSnCl4+4HO=Sn(OH)4+4HCl四卤化物均为共价物，与四氯化硅类似，极易水解，在空气中冒烟！！因此配制四卤化物溶液必须在浓盐酸中溶解,在浓HCl中以氯配离子形式存在：GeCl4+2HCl=H2[GeCl6]SnCl4+2HCl=H2[SnCl6]水解一、四卤化物常用的是GeCl4和SnCl4：性质GeCl二卤化铅PbCl2白色PbBr2白色PbI2黄色溶解度PbCl2PbBr2PbI2Ksp1.6×10-57.9×10-6

1.0×10-9二卤化铅的溶解度随温度的升高而增大，它们都可溶于热水中，也溶于相应的碱金属卤化物中形成配离子：

PbI2(黄色)＋2I-＝PbI42-(无色)

PbCl2+HCl==H2[PbCl4}PbF2无色熔沸点PbF2PbCl2PbBr2PbI2m.p./K1128774646675b.p./K1563122311891227二卤化铅PbCl2PbBr2PbI2溶解度5-4硫化物GeS2SnS2GeSSnSPbS

白色黄色红色棕色黑色硫化物的制备SnCl2＋H2S＝SnS↓(棕黑)＋2HClPb(NO3)2＋H2S＝PbS↓(黑)＋2HNO3SnCl4＋2H2S＝SnS2↓(黄)＋4HCl5-4硫化物GeS2SnS2GeSSnSPbS白色硫代酸盐与砷、锑的硫化物类似，锗和锡的硫化物也易溶于硫化物或多硫化物中形成硫代酸盐。GeS2＋Na2S＝Na2GeS3(无色)SnS2＋Na2S＝Na2SnS3(无色)SnCl2＋H2S＝SnS↓(棕黑)＋2HClPb(NO3)2＋H2S＝PbS↓(黑)＋2HNO3SnCl4＋2H2S＝SnS2↓(黄)＋4HCl1.PbS溶于硫化物或多硫化物吗？！2.SnS溶于硫化物吗？能溶于多硫化物？！

SnS＋Na2S2＝Na2SnS3分析硫代酸盐与砷、锑的硫化物类似，锗和锡的硫化物也易溶于硫化物或GeS2＋Na2S＝Na2GeS3(无色)SnS2＋Na2S＝Na2SnS3(无色)注意：SnS不溶于硫化物但溶于多硫化物：SnS＋Na2S2＝Na2SnS3(氧化反应)

★如何鉴定Sn2+

和Sn4+

？Na2SnS3+H+===SnS2+H2S+Na+

你能举出三种不同方法吗？GeS2＋Na2S＝Na2GeS3(无色)★如何鉴定Sn2化合物的水解

AlCl3+H2O==Al(OH)3+HClFe(OH)3+H2O==Fe(OH)3+HClSnO2+H2O==Sn(OH)Cl+HClBiCl3+H2O==BiOCl+HClBi(NO3)3+H2O==BiONO3+HClBi2(SO4)3+H2O==(BiO)2SO4+HCl水解就是电正性原子夺取水中氧或氢氧根的过程,极化能力强，水解就越快.(影响极化能力的因素有阳离子的半径,电荷数,电子层结构等)化合物的水解AlCl3+H第十七章碳硅硼CarbonandSiliconandBoricⅢAⅣAⅤA

ⅥAⅦA0

2He硼5B碳6C7N8O

9F10Ne铝13Al硅14Si15P16S17Cl18Ar镓31Ga锗32Ge33As34Se

35Br36Kr铟49In锡50Sn51Sb

52Te53I54Xe铊81Tl铅82Pb83Bi84Po85At86Rn第十七章碳硅硼ⅢAⅣA第一节引言1-1自然存在和丰度碳硅硼煤、石油、天然气白云石、石灰石动植物、CO2碳是自然界化合物种类最多的元素，达400多万种，它是有机物的骨架元素。丰度0.02329.500.0012硅酸盐矿，石英矿。硼砂矿(Na2B4O710H2O)、硼镁矿(Mg2B2O5H2O)等第一节引言1-1自然存在和丰度碳硅硼煤、石油、天然1-2元素的基本性质

碳、硅、硼的一些基本性质C、Si、B既不易失去电子，也不夺取电子，主要形成共价键电离势和电负性以碳的最大1-2元素的基本性质碳、硅、硼的一些基本性质C、Si、B1-3成键特征一些单键键能的平均值（kJ•mol-1）元素自相成链能力以碳最强，它构成了有机物的骨架硼与氧结合的键能最大，其次是硅，它们主要以氧化物矿存在。碳与氢结合的键能最大，它构成了庞大的有机物界1-3成键特征一些单键键能的平均值（kJ•mol-1）元素１、原子间可以相互结合成链，其中以碳成链能力最强。它构成了整个有机物界的骨架。２、C可以有sp、sp2、sp3等多种杂化态成键，因而可以构成结构复杂多样的键合方式，包括双键、叁键、pπ-pπ键等。而Si则是以共价单键为主。3、B原子有4个价轨道，只有3个价电子，这种价轨道数目多于价电子数目的原子，称为少电子原子，它的成键特征是可以形成多中心少电子键。１、原子间可以相互结合成链，其中以碳成链能力最强。它构成了整第二节碳2-1碳单质一、碳的同素异形体金刚石石墨碳-60金刚石晶莹美丽，光彩夺目，是自然界最硬的矿石。在所有物质中，它的硬度最大。在所有单质中，它的熔点最高，达3823K。石墨很软，具有润滑性，层状结构,导电导热，密度比金刚石小，熔点比金刚石仅低50K，为3773K。1996年10月7日，瑞典皇家科学院决定把1996年诺贝尔化学奖授予RobertFcurl.Jr(美国)、HaroldWKroto(英国)和RichardESmalley(美国)，以表彰他们发现C60。第二节碳2-1碳单质一、碳的同金刚石石墨碳-60金Buckyball,“巴基球”，亦称“富勒烯”，是美国化学家斯莫雷通过碳原子的重新排列创造的第三种形式的碳结晶体。它标志着纳米材料科学的开始。Buckyball,传统钢材碳纳米管碳纳米管的质量不到传统钢材的六分之一，强度却高出传统钢材100倍。传统钢材碳纳米管碳纳米管的质量不到传统钢材的六分之一，强度却C-60（富勒烯）分子晶体三种碳单质的分子结构图层状结构SP2杂化sp3杂化C-60（富勒烯）分子晶体三种碳单质的分子结构图层状结构SP二、用途和性质金刚石俗称钻石，除用作装饰品外，主要用于制造钻探用的钻头和磨削工具，是重要的现代工业原料，价格十分昂贵。由于石墨能导电，有具有化学惰性，耐高温，易于成型和机械加工，所以石墨被大量用来制作电极、高温热电偶、坩埚、电刷、润滑剂和铅笔芯。C60可做超级耐高温的润滑剂，被视为“分子滚珠”。把K、Cs、Tl等金属原子掺进C60分子的笼内，就能使其具有超导性能。可用于制成低耙能电机。再有C60H60这些相对分子质量很大地碳氢化合物热值极高，可做火箭的燃料。二、用途和性质金刚石俗称钻石，除用作装饰品外，主要用于制造钻2-2无定形碳和碳的化学性质一、无定形碳的种类木炭焦炭活性炭炭黑常温下碳的化学性质是不活泼的，在高温下，它既可以与氧反应作为能源提供热量，又可以作为还原剂用于冶炼金属矿物。所以有关于碳的反应都是高温反应:Fe2O3+3C=2Fe+3COCuO+C=Cu+COCaO+3C=CaC2+CO2-2无定形碳和碳的化学性质一、无定形碳的种类木炭焦炭活性2-3碳的化合物碳的绝大部分化合物是有机物，无机物主要是氧化物和碳酸盐等。一、氧化物1.一氧化碳CO[KK(σ2s)2(σ2s*)2(πy2p)2(πz2p)2(σ2p)2]C——O••••C—O—←结构式：了解工业水煤气法：

C＋H2O＝CO＋H2(主要的)

CO＋H2O＝CO2＋H2实验室法：

浓H2SO4

HCOOH────→CO＋H2O

加热CO有毒，制备应在通风橱中进行。CO和N2是等电子体,因此它们分子结构是相似的2-3碳的化合物碳的绝大部分化合物是有机一、氧化物1.一氧性质还原性CO＋PdCl2＋H2O＝CO2＋Pd↓＋2HClCO+2Ag(NH3)2OH=2Ag↓+(NH4)2CO3+2NH3高温还原：

Fe2O3＋3CO＝2Fe＋3CO2

CuO+CO==Cu+CO2

上两反应可用于检验CO的存在羰基化反应CO容易与ⅥB、ⅦB、Ⅷ族金属形成羰基配合物，如Fe(CO)5，Ni(CO)4，Cr(CO)6等。这类配合物具有受热挥发的特点，高温下分解为金属和CO，用于提纯金属。

473K,200atm

Ni+4CO============Ni(CO)4

高温,低压

Ni(CO)4==========Ni+4CO在羰基物中金属氧化数为零CO和羰基物均有毒!性质还原性CO＋PdCl2＋H2O＝CO2＋Pd↓＋2HC配位反应Cu(NH3)2CH3COO＋CO＋NH3====Cu(NH3)3·CO·CH3COO醋酸二氨合铜(Ⅰ)醋酸羰基三氨合铜(Ⅰ)CO容易被亚铜盐溶液吸收此反应用于吸收混合气中的COCO被人体吸收会引起中毒，这是由与它与血液中的血红蛋白结合为COHb，使Hb失去输送氧气的能力。空气中只要有1/800体积比的CO就能使人在半小时内死亡。与非金属反应

Cr2O3·ZnO，623－673KCO＋2H2====================CH3OH

Fe,Co或Ni523K,101KPaCO＋3H2===================CH4＋H2O

活性碳CO＋Cl2========COCl2(光气，有毒)配位反应Cu(NH3)2CH3COO＋CO＋NH3====C二氧化碳O=C=OCO2临界温度高，加压时易液化，液态CO2的汽化热很高，它自由蒸发汽化时，一部分CO2被冷凝成雪花状的固体，这固体俗称“干冰”。它是分子晶体。在常压下，干冰不经熔化，于194.5K时直接升华气化，因此常用来做制冷剂和人工造雨。CO2是酸性氧化物，能与碱反应。工业上CO2用于制备纯碱、小苏打、碳酸氢氨、啤酒、饮料、干冰。CO2NaHCO3Na2CO3NH4HCO3NaOHNaOH氨水CO2用于作灭火剂。但着火的镁条在CO2气中能继续燃烧，所以CO2不助燃也是相对的。二氧化碳CO2临界温度高，加压时易液化，液态CO2的汽化热很二、碳酸和碳酸盐碳酸根的结构COOO….….….COHOOH2-正盐碳酸COHOO….….-酸式盐∏46热稳定性：正盐>酸式盐>酸与氢离子强极化作用有关!!!C二、碳酸和碳酸盐碳酸根的结构COOO….….….COHOOH碳酸盐的性质溶解性水解性热稳定性所有酸式盐可溶，正盐只有碱金属和铵盐可溶;难溶碳酸盐均可溶于稀酸中：M2CO3＋2H+＝M2+＋CO2↑＋H2OCO32-＋H2O＝HCO3-＋OH-HCO3-+H2O=H2CO3+OH-2Al3+＋3CO32-＋3H2O＝2Al(OH)3↓＋3CO2↑2Cu2+＋2CO32-＋H2O＝Cu2(OH)2CO3↓＋CO2↑热稳定性与阳离子的极化能力有关，阳离子的极化能力越强，稳定性越差碱金属盐>碱土金属盐>重金属盐碱土金属盐随半径的增大而增强碳酸盐溶解性水解性热稳定性所有酸式盐可溶，正盐只有碱金属和铵第三节硅3-1硅单质硅是本族元素丰度最大的元素，在所有元素中居于第二，它是构成自然界矿物的主体元素，主要以氧化物和硅酸盐的形式存在。一、硅的制备

电炉2C＋SiO2=======Si＋2CO↑723-773KSi(粗硅)＋2Cl2=======SiCl4

SiCl4＋2H2======Si(纯)＋4HCl用碳或碳化钙在电炉中还原二氧化硅可得到粗硅，经过精炼可得到纯硅纯硅用区域熔融法可以得到高纯硅第三节硅3-1硅单质硅是本族元素丰度最大的元素，在所有物理性质

硅单质无定形硅单晶硅多晶硅单晶硅能带为1.12eV,能量利用效率为19.4%.法国费莱堡世界领先,太阳能利用效率达23%.多晶硅能带为1.4eV,日本三菱公司16.4%,法国费莱堡19%。非晶硅能带为1.7eV.多晶硅与单晶硅的差异主要表现在力学性质、电学性质等物理性质方面。多晶硅均不如单晶硅好。单晶硅可算得上是世界上最纯净的物质了，半导体器件要求硅的纯度六个9以上。大规模集成电路硅的纯度必须达到九个9。目前已经能制造出纯度为十二个9的单晶硅。单晶硅是电子计算机、自动控制系统等现代科学技术中不可缺少的基本材料。物理性质硅单质无定形硅单晶硅多晶硅单晶硅能带为1.12eV化学性质１、与非金属反应Si+F2==SiF4△Si+2X2＝SiX4(X=Cl,Br)△Si＋O2＝=SiO21573K3Si＋2N2＝=====Si3N4Si在含氧酸中被钝化，但与氢氟酸及其混合酸反应，生成SiF4或H2SiF6:3Si+4HNO3+18HF＝3H2SiF6+4NO↑+8H2O2、与酸反应3、与碱反应无定形硅能与强碱反应放出氢气：Si＋2NaOH＋H2O＝Na2SiO3＋2H2↑4、与金属反应与钙、镁、铜、铁等化合生成硅化物：高温

Si＋2Mg========Mg2Si化学１、与非金属反应Si+F2==SiF4Si在含氧酸中被钝硅烷与碳类似，硅和氢组成的化合物称硅烷，但其数量和稳定性远不如烷烃，其组成为：

SinH2n+2n≤7重要的硅烷是甲硅烷：SiH4二、硅烷的制备SiO2+4Mg==Mg2Si+2MgOMg2Si＋4HCl＝SiH4↑＋2MgCl2三、硅烷的性质★原因一:键能C—C>Si—Si222345.6稳定性：硅烷<烷还原性：硅烷>>烷水解性：硅烷水解（碱介质），烷烃不水解原因二:Si-Si之间因原子半径大,难形成p∏-p∏键,故无双键.硅烷与碳类似，硅和氢组成的化合物称硅烷，但其数量和稳定性远不

燃烧SiH4＋2O2===SiO2＋2H2OSiH4＋2KMnO4＝2MnO2↓＋K2SiO3

＋H2＋H2OSiH4＋8AgNO3＋2H2O＝8Ag↓＋

SiO2↓＋8HNO3还原性水解性热不稳定在碱催化下硅烷与水发生激烈反应(甲烷不发生水解)：SiH4＋(n+2)H2O==SiO2·nH2O↓＋4H2硅烷分解为单质硅和氢气：

SiH4＝Si＋2H2这一反应可用于高纯硅的制备。后两个反应可用于检验硅烷的存在与PH3相似，SiH4在空气中能自燃燃烧还原性水解性热不稳定在碱催化下硅烷与水3-3硅的卤化物和氟硅酸盐一、卤化物硅和硼的卤化物都是共价物，熔点、沸点都较低，主要有氟化硅和氯化硅。制备Si＋2X2＝SiX4(F2常温，Cl2,Br2在673-873K)SiO2＋2CaF2＋2H2SO4＝SiF4↑＋2CaSO4＋2H2O化性SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HClSiF4＋3H2O＝H2SiO3+4HFSiF4＋2HF＝H2SiF6CF4和CCl4不活泼，遇水不发生水解，而SiF4和SiCl4却强烈地水解，它们在潮湿空气中发烟：容易水解想一想：为什么碳的卤化物不水解，而硅的卤化物却容易水解呢？3-3硅的卤化物和氟硅酸盐一、卤化物硅和硼的卤化物都是共价可溶性盐：CaSiF6、Li2SiF6。难溶盐：钠钾钡的氟硅酸盐。氟硅酸盐(了解)氟硅酸溶液H2SiF6是一种相当于硫酸的强酸，但游离态的氟硅酸还未制得，氟硅酸盐的应用较大。溶解性制备3SiF4＋2Na2CO3＋2H2O＝2Na2SiF6↓

＋H2SiO4＋2CO2SiF4＋2KF＝K2SiF6可溶性盐：CaSiF6、Li2SiF6。氟硅酸盐(了解)氟硅一、二氧化硅3-4硅含氧化合物SiO2是原子晶体，基本结构单元是硅氧四面体，如图所示，原子比Si:O＝1:2。Si-O以共价单键结合。熔点高，硬度大，不导电，不溶于水纯的石英称水晶，无色透明，石英玻璃是将石英加热熔融冷却而成，具有耐高温，膨胀系数小，透明度大，不吸收紫外线，用于作光学和耐高温仪器。二氧化硅的化学性质不活泼，但容易被碱和氢氟酸腐蚀：SiO2＋4HF＝SiF4↑＋H2OSiO2＋2NaOH＝Na2SiO3＋H2OSiO2＋Na2CO3====Na2SiO3＋CO2↑SiOOOOSiO4四面体思考：为何二氧化碳与二氧化硅性质差别很大?一、二氧化硅3-4硅含氧化合物SiO2是原子晶体，基本结构二、硅酸组成通式：xSiO2·yH2O：原硅酸H4SiO400偏硅酸H2SiO311二硅酸H6Si2O723三硅酸H4Si3O832二偏硅酸H2Si2O521一般用偏硅酸H2SiO3的式子代表硅酸制备刚生成的硅酸主要以H4SiO4单分子形式存在,放置就逐渐缩合成多硅酸溶胶,在溶胶中加酸或电解质,便可沉淀出白色透明有弹性的硅酸凝胶,烘干并活化,便可制得硅胶,主要用于作干燥剂和吸咐剂。SiO2是酸性氧化物，难溶于水，不能用它和水反应得到硅酸，只能用可溶性硅酸盐经过酸化而得到：SiO32-+2H+＝H2SiO3↓二、硅酸组成通式：xSiO2·yH2O：制备刚生成的硅酸主要H4SiO4单分子形式硅酸溶液硅酸溶胶硅酸凝胶白色透明软而富有弹性固体硅胶放置缩合加酸电解质烘干活化CoCl2浸泡-烘干变色硅胶性质硅酸是二元弱酸:K1＝2×10-10K2＝1×10-12因此，它的盐容易水解呈碱性。硅胶的制备简图H4SiO4硅酸溶液硅酸溶胶硅酸凝胶白色透明软而硅胶二、硅酸盐硅酸钠天然硅酸盐

熔融SiO2＋Na2CO3====Na2SiO3＋CO2↑硅酸钠的实际组成为xNa2O·ySiO2，俗称水玻璃，也称泡花碱，用途很广，用于做粘合剂，防腐剂，软水剂，洗涤剂和肥皂的填充剂，也是制硅胶和分子筛的原料。硅酸盐的结构很复杂，但基本结构单元是相同的，均为硅氧四面体SiO42-，通过它的角顶氧原子可以连接成链状，环状，层状或三维网格结构等。下面请看各种硅酸盐的结构图形。(Si-硅酸盐结构)二、硅酸盐硅酸钠天然硅酸盐熔融天然硅酸盐的结构图(1)(2)(4)(3)天然硅酸盐的结构图(1)(2)(4)(3)(5)(6)(7)沸石型分子筛铝硅酸盐，用于作吸附剂(5)(6)(7)沸石型分子筛锗分族:GeSnPb金属的冶炼、性质和用途硫化物矿氧化物培烧碳还原金属一、金属冶炼锗分族:GeSnPb金属的冶炼、性质和用途硫化物矿氧化物Ge的冶炼锗分散地存在于其它矿物中,它是硫化物矿石、煤、高温冶金所得中间产物或废渣、烟道灰为原料的工厂副产物。这些原料所提供的锗通常为二氧化锗，用盐酸处理并蒸馏得四氯化锗GeO2＋4HCl＝GeCl4＋2H2OGeCl4＋2H2O＝GeO2＋4HCl△GeO2＋2H2===Ge＋2H2O通过精馏提纯GeCl4，并加水水解得到二氧化锗然后用氢在813K~923K还原GeO2，得到金属粉末锗是主要的半导体材料之一，锗半导体广泛地用于电子计算机、雷达、火箭、导弹、导航控制设备、电子通讯以及自动化设备中。Ge的冶炼锗分散地存在于其它矿物中,它是硫化物矿石、煤、高温本族元素的惰性电子对效应GeSnPb随电子层数增多,高价离子氧化性增强,不稳定性增强,其低价离子稳定性高.因此:PbO2具有很强的氧化性,Sn4+也有一定氧化能力,而Sn2+具有很强的还原性.稳定性:Ge2+<

Sn2+<Pb2+(还原性降低)

Ge4+>Sn4+>Pb4+(氧化性升高)本族元素的惰性电子对效应GeSnPb二、单质的化学性质

△

Ge＋O2＝GeO2

△Sn＋O2＝SnO2

△2Pb＋O2＝2PbOGe、Sn、Pb可形成+4和+2两种氧化态化合物，由于惰性电子对效应，两种氧化态的稳定性为：

+4：Ge>Sn>Pb+2:Ge<Sn<<PbPb4+具有很强的氧化性Sn2+具有很强还原性二、单质的化学性质△Ge、Sn、Pb可形M+卤素MCl4MCl2SMS2MS锗和锡都不与水反应，铅在有空气的条件下可缓慢与水反应生成氢氧化物

2Pb＋O2＋2H2O＝2Pb(OH)2与卤素和硫反应SnCl2化学性质稳定吗？

有PbS2这种物质吗？M+卤素MCl4SMS2锗和锡都不与水反应，铅在有空气的条件Ge金属性不强，不溶于稀酸，但溶于浓硫酸和浓硝酸Ge＋4H2SO4(浓)==Ge(SO4)2＋2SO2＋4H2OGe＋4HNO3(浓)＝GeO2·H2O↓＋NO2＋H2OSn＋2HCl＝SnCl2＋H2↑(稀硫酸反应很慢)Sn＋4H2SO4(浓)＝Sn(SO4)2＋2SO2↑＋4H2OSn+4HNO3＝H2SnO3↓(β-锡酸)+4NO2↑+H2OPb溶于稀硝酸(难溶于稀盐酸和稀硫酸)3Pb＋8HNO3＝3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2OGe金属性不强，不溶于稀酸，但溶于浓硫酸和浓硝酸Ge＋4H2氢氧化铅Pb(OH)2Pb(OH)2＋2HNO3＝Pb(NO3)2＋2H2OPb(OH)2在373K脱水,得到红色的PbO，如果温度低，则得到黄色PbO。Pb(OH)2＝PbO＋2H2OPb(OH)2＋2HCl＝PbCl2＋H2OPb(OH)2＋2NaOH＝Na[Pb(OH)3]Pb(OH)2具有两性NotPb(NO3)4

氢氧化铅Pb(OH)2＋2HNO3＝Pb(NO3)2＋2H2PbO红色或黄色固体，两性偏碱，溶于醋酸或硝酸，较难溶于碱。PbO＋2HAc＝PbAc2＋H2OPbO＋2HNO3＝Pb(NO3)2＋H2OPbO＋KOH＋H2O＝KPb(OH)3一氧化铅PbO俗称密陀僧2、铅的氧化物PbO红色或黄色固体，两性偏碱，溶于醋酸或硝酸，较难溶于碱。PbO2

黑色固体，是强氧化剂，两性偏酸可通过氧化铅酸盐得到：Pb(OH)3-+ClO-＝PbO2+Cl-+OH-+H2OPbO2＋2NaOH＋2H2O==Na2[Pb(OH)6]PbO2+4HCl==PbCl2＋Cl2↑＋2H2O2PbO2+2H2SO4==PbSO4+O2↑+2H2O2Mn(NO3)2+5PbO2+6HNO3＝2HMnO4＋5Pb(NO3)2＋2H2O怎样制备？PbO2黑色固体，可通过氧化铅酸盐得到：PbO2＋2NaPbO2实际上是非整比化合物，O：Pb=1.88：1，由于有些应该为O原子占据的位置为空穴，所以它能导电，用在铅蓄电池中作电极。铅丹溶于硝酸析出黑色沉淀：Pb3O4+4HNO3＝PbO2↓+2Pb(NO3)2+2H2OPb3O4(铅丹，红丹)红色粉末，化学式2PbO·PbO2，Pb[PbO4],主要用于制铅玻璃和铁具涂料你知道如何用实验来判断铅丹中含有两种不同价态的铅吗？PbO2实际上是非整比化合物，O：Pb=1.88：1，由于有PbS的溶解度很小，不溶于稀酸，不溶于硫化物或多硫化物难溶盐：硫酸盐（白）、碳酸盐（白）、铬酸盐（黄），主要用于作油漆或涂料。可溶性盐：Pb(NO3)2

和PbAc2·3H2O(俗称铅糖，有毒)，用于制备铅的其他化合物。3PbS＋8HNO3＝3Pb(NO3)2＋2NO↑＋4H2O＋3SPbS被H2O2氧化生成白色的硫酸铅：PbS＋4H2O2＝PbSO4＋4H2O溶解原因？PbS的溶解度很小，不溶于稀酸，不溶于硫化物或多硫化物难溶盐氧化物和氢氧化物GeO2

白色GeO黑色Ge(OH)4

棕色Ge(OH)2

白色SnO2

白色SnO黑色Sn(OH)4

白色Sn(OH)2白色PbO2

棕黑PbO黄红Pb(OH)4

棕色Pb(OH)2白色碱性增强碱性增强氧化性增强MO2是两性偏酸的共价物MO是两性偏碱的共价物酸碱性和氧化还原性的变化规律？氧化物及其水合物都是不溶于水的固体。氧化物和氢氧化物GeO2白色GeO二、锡的氧化物Sn+O2====SnO2

（难溶于酸和碱）锡石矿的主要成份是SnO2，与碱共熔生成可溶性盐：SnO2＋2NaOH=Na2SnO3＋H2OSnO2+